專利名稱：新型的抗蟲卵方法和殺卵劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的在設(shè)定的蟲卵范圍內(nèi)抗昆蟲的方法，特別是對(duì)那些在作物(特別是種植園作物)生長(zhǎng)地方的煙草芽蟲(棉鈴蟲綠(virescens);縮寫為TBW)卵。
本發(fā)明也涉及應(yīng)用于本發(fā)明的殺卵劑組合物。
對(duì)那些農(nóng)民來講，面臨的一個(gè)特別問題是棉花纖維被煙草芽蟲所破壞，這是一個(gè)非常重要的問題，因?yàn)橛紫x在葉子上只呆非常短的時(shí)間，例如約1或2天，而它一生中的大部分時(shí)間是在棉鈴上度過的，在那兒能保護(hù)它不受外界的侵襲，如農(nóng)藥的作用，這樣，在危害作為之前，在孵化期消滅煙草芽蟲是非常重要的，這樣，本發(fā)明同樣也指出了保護(hù)棉花作物的方法。
眾所周知，許多用來保護(hù)植物抗蟲是以殺蟲劑作為活性組份的，然而純粹地被推廣為殺卵劑作用的化合物是相當(dāng)少的，同時(shí)具有殺蟲劑和殺卵劑作用的化合物也是相當(dāng)少的。
從化合物作用于昆蟲(成蟲或幼蟲)的活性，不能推斷出作用于卵的活性，例如，殺蟲劑如甲氨甲酸萘酯(carbaryl)或磷酸酯殺蟲劑就不是殺卵劑。擬除蟲菊酯也不是殺卵劑;若有時(shí)把它當(dāng)作殺卵劑，也是由于它能殺死剛從卵中孵化出來的幼蟲，但這并不是真的具有殺卵劑作用。Thiodicarb被認(rèn)為是同時(shí)具有殺卵劑和殺蟲劑的作用，但它也是相當(dāng)少的一個(gè)例外。
這樣，殺蟲劑已在專利WO 91/04965申請(qǐng)中有描述的，但由于上述原因不可能知道它們是否具有任何殺卵劑作用。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種方法，此方法是通過將有效量的下述式(Ⅰ)化合物或其鹽施用于棲息或假定棲息或即將棲息蟲卵的地區(qū)，殺死蟲卵或孵化期的蟲來保護(hù)作物，按本發(fā)明殺死的蟲卵特別是那些對(duì)作物有害的昆蟲。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種含有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽作為活性成份的殺卵劑組合物。
式(Ⅰ)代表的化合物結(jié)構(gòu)式
其中R1代表除了不取代2-吡啶基外的含氮原子任意取代的5-6元芳雜環(huán);
X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(RCH＝);
R2代表氫，氨基甲?；瑔位蚨﨏1-5烷基氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，單或二C1-5烷基硫代氨基甲?；?，氨磺?；瑔位蚨﨏1-5烷基氨磺?；?，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;
Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;
n代表0，1或2;
R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基或任意取代的芳基;
R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基或任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基;
R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N本發(fā)明提供一種方法，此方法通過將有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽施于有蟲卵或預(yù)計(jì)有蟲卵存在或預(yù)計(jì)將會(huì)有蟲卵存在的地方，消滅易于危害所述作物的蟲卵來保護(hù)作物。
按本發(fā)明，同樣發(fā)現(xiàn)含有效量式(Ⅰ)化合物或其鹽的殺卵劑組合物。
本發(fā)明提供一種方法，此方法通過將有效量如上定義的殺卵劑組合物施于有蟲卵或預(yù)計(jì)有蟲卵棲息或預(yù)計(jì)將會(huì)有蟲卵棲息的地方，消滅易于危害所述作物的蟲卵來保護(hù)作物。
本發(fā)明的另一個(gè)特征是殺卵劑組合物施用于作物生長(zhǎng)的地方，特別是種植園的作物，更特別的是棉花。
本發(fā)明的方法特別適于殺死或控制下述在孵化期的蟲煙草芽蟲(棉鈴蟲綠)，墨西哥豆甲蟲(Epilachna varivestis)，科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)。
本發(fā)明的方法特別有助于殺死孵化期，抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲。
本發(fā)明的方法特別適于保護(hù)棉花作物免于煙草芽蟲或抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲的侵害，保護(hù)豆和大豆免于墨西哥豆甲蟲的侵害，保護(hù)馬鈴薯作物免于科羅拉多馬鈴薯甲蟲的侵害，保護(hù)果園免于鱗翅目昆蟲的侵害。
優(yōu)選用于本發(fā)明的活性組分是那些其中R1為鹵代吡啶基，更優(yōu)選地為6-鹵代-3-吡啶基;
R3為H或烷基;
R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-式(Ⅰ)化合物或其鹽的制備可按專利申請(qǐng)WO 91/04965中所述的任何方法，或其它方法可按化學(xué)合成文獻(xiàn)中技術(shù)熟練者的經(jīng)驗(yàn)，WO 91-4965中所揭示的內(nèi)容全部包括此處作為參考引用。
用于本說明書的術(shù)語“卵”應(yīng)理解為以其簡(jiǎn)單形態(tài)存在于土壤或植物上的卵或在懷孕昆蟲中的卵。按本發(fā)明，大部分被殺死的蟲卵是葉子上的蟲卵，因而通過施用式(Ⅰ)化合物或其鹽作為活性組分的方法同樣也對(duì)作物葉子進(jìn)行處理。
本發(fā)明使式(Ⅰ)化合物或其鹽能夠抗蟲，特別是抗那些在它們能到達(dá)危害作物之前的煙草芽蟲，這樣，可在煙草芽蟲幼蟲大體蔓延之前的地區(qū)施用式(Ⅰ)化合物或其鹽進(jìn)行處理。
例如，對(duì)于棉花植物，應(yīng)將含式(Ⅰ)化合物及其鹽的殺卵劑組合物在它施于幼蟲階段之前施于蟲卵，優(yōu)選地是在第一次將這種組合物施于煙草芽蟲的幼蟲階段前4-7天。
本發(fā)明的殺卵劑組合物可施用一次，或多次，這樣，對(duì)于一些作物，可周期性地對(duì)蟲的各個(gè)時(shí)期施加殺卵劑組合物。按本發(fā)明，通常以0.04-2kg/ha活性組分，優(yōu)選地為0.1-1kg/ha的速率將殺卵劑組合物施于作物表面。
按本發(fā)明，可以對(duì)作物安全的方式來施加殺卵劑組合物。
按本發(fā)明，殺卵劑濃縮組合物可以固體形式，如粉塵或顆粒或可濕性粉末，或優(yōu)選地以液體形式，如可乳化濃縮液或真溶液存在，濃縮組合物是可商品化或運(yùn)輸或貯存的組合物。在對(duì)植物施用時(shí)，它們通常用水稀釋，以稀釋的形式來使用，稀釋形式是除了濃縮形式外的本發(fā)明的一部分。
本發(fā)明的濃縮殺卵劑組合物通常含0.001-90%式(Ⅰ)化合物及其鹽的活性組分，濃縮液可含5-90%的活性組分，除另有說明，本說明書中的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)。
殺卵劑組合物也可含所有可相容的表面活性劑和/或載體，農(nóng)業(yè)上可接受的載體可以是固體或液體，此組合物可進(jìn)一步含肥料。
式(Ⅰ)化合物或其鹽可與其他藥物連續(xù)或混合來使用，特別是與其它農(nóng)藥，如殺昆蟲劑，殺螨劑或殺菌劑的混合物。
殺卵劑組合物可通過混合各組分來制備。
本發(fā)明通過下述實(shí)驗(yàn)實(shí)施例來說明。
實(shí)施例1將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約30-40粒煙草芽蟲產(chǎn)下一天齡的卵的干酪包布(cheese cloth)條，它們是不抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲卵。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當(dāng)于以188g/ha的速率施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結(jié)果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們?cè)诜胖煤蠹s3-4天孵化)。
殺死90%卵的致死劑量為1000ppm。
殺死50%卵的致死劑量為230ppm。
實(shí)施例2除了使用抗擬除蟲菊酯的煙草芽蟲卵外，重復(fù)實(shí)施例1。
殺死64%卵的致死劑量為250ppm。
實(shí)施例3將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約65粒墨西哥豆甲蟲產(chǎn)下一天齡的卵的豆作物葉子條。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當(dāng)于以188g/ha的速率施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結(jié)果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們?cè)诜胖煤蠹s7天孵化)。
殺死100%卵的致死劑量為250ppm。
實(shí)施例4將(6-Cl 3-吡啶基)-CH2-N(CH3)-C(CH3)＝N-CN分散在丙酮/表面活性劑/二甲基甲酰胺的混合物中，然后用水稀釋。
使用含約20粒科羅拉多馬鈴薯甲蟲產(chǎn)下一天齡的卵的馬鈴薯作物葉子條，使用除了不抗擬除蟲菊酯外的抗擬除蟲菊酯的甲蟲卵。
將含活性組分的水分散體噴在卵上，施用條件為1000ppm濃度相當(dāng)于以188g/ha的施用量施在作物上。
噴霧后三天觀察所得結(jié)果，死的卵是褐色的且孵化不出來(通常它們?cè)诜胖煤蠹s5天孵化)。
殺死100%兩種甲蟲卵的致死劑量為250ppm。
權(quán)利要求
1.一種保護(hù)作物的方法，通過殺死危及作物的蟲的卵或在孵化期的蟲，其特征在于，所述方法包括將有效量的式(Ⅰ)化合物或其鹽施于有蟲卵棲息或預(yù)計(jì)有蟲卵棲息或預(yù)計(jì)即將有蟲卵棲息的地區(qū)，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環(huán)；X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH=)；R2代表氫，氨基甲酰基，單或二C1-5烷基氨基甲?；虼被柞；?，單或二C1-5烷基硫代氨基甲?；?，氨磺?；?，單或二C1-5烷基氨磺酰基，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5；Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2；n代表0，1或2；R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基或任意取代的芳基；R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基或任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基；R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N
2.一種保護(hù)作物的方法，通過抗易于危害作物的昆蟲卵，其特征在于，所述方法包括施加有效量的含作為活性組分的式(Ⅰ)化合物或其鹽的殺卵劑組合物，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環(huán);X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH＝);R2代表氫，氨基甲?；?，單或二C1-5烷基氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，單或二C1-5烷基硫代氨基甲?；?，氨磺?；?，單或二C1-5烷基氨磺?；?，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;n代表0，1或2;R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基或任意取代的芳基;R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基或任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基;R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，R1為鹵代吡啶基R3為H或烷基R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-
4.如權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，R1為6-鹵代-3-吡啶基;R3和R2為甲基;X為CH2，Z為＝N-。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，它是通過噴在作物的葉子上來施用的。
6.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，作物為棉花或豆或大豆或馬鈴薯或果園樹。
7.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是煙草芽蟲或抗擬除蟲菊酯煙草芽蟲的卵。
8.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是墨西哥豆甲蟲的卵。
9.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，所殺死的蟲卵是科羅拉多馬鈴署甲蟲的卵。
10.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，施用比率為0.04-2kg/ha。
11.如權(quán)利要求1、2、3或4的方法，其特征在于，施用比率為0.1-1kg/ha。
12.一種殺卵劑組合物，其特征在于，它包含至少一種式(Ⅰ)化合物或其鹽的活性組分和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，其中R1代表除了不取代2-吡啶基之外的含氮原子的任意取代的5-6元芳雜環(huán);X代表任意取代的C1-3亞烷基(
)或亞烷基(R-CH＝);R2代表氫，氨基甲?；?，單或二C1-5烷基氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，單或二C1-5烷基硫代氨基甲?；被酋；瑔位蚨﨏1-5烷基氨磺?；我馊〈腃1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基，任意取代的芳基或-Y-R5;Y代表O，S(O)n，CO，CS或CO2;n代表0，1或2;R5代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的C2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基或任意取代的芳基;R3代表氫，任意取代的C1-5烷基，任意取代的C2-5鏈烯基，任意取代的2-5炔基，任意取代的C3-8環(huán)烷基或任意取代的C3-8環(huán)鏈烯基;R4代表氰基或硝基，和Z代表CH或N。
13.如權(quán)利要求12的殺卵劑組合物，其特征在于，R1為鹵代吡啶基R3為H或烷基R2為H或烷基，X為CH2，Z為＝N-。
14.如權(quán)利要求13的殺卵劑組合物，其特征在于，其中R1為6-鹵代-3-吡啶基;R3和R2為甲基;X為CH2，Z為＝N-。
15.如權(quán)利要求12，13或14的殺卵劑組合物，其特征在于，它包含0.001-90%的活性組分。
16.如權(quán)利要求12，13或14的殺卵劑組合物，其特征在于，它包含5-90%的活性組分。
全文摘要
一種通過殺死危及作物的蟲的卵或在孵化期的蟲來保護(hù)作物的方法，包括將有效量的式(I)化合物或其鹽施于有蟲卵棲息或預(yù)計(jì)有蟲卵棲息或預(yù)計(jì)即將有蟲卵棲息的地方，式(I)化合物為R
文檔編號(hào)C07D213/61GK1079356SQ93106538
公開日1993年12月15日 申請(qǐng)日期1993年6月1日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月1日
發(fā)明者哈菲茲·M·伊亞德 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司