一種具有潛在鐵電功能的三唑Cu-次氯酸配合物及其制備方法
【專利摘要】一種具有潛在鐵電功能的三唑Cu-次氯酸配合物及其制備方法。本發(fā)明公開了一種{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制備方法。它是采用“水熱法”，即Cu(ClO4)2和L在100oC水熱條件下來制備該配合物。本發(fā)明進一步公開了銅配合物{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)作為潛在的鐵電材料方面的應(yīng)用。
【專利說明】一種具有潛在鐵電功能的三唑Cu-次氯酸配合物及其制備 方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團隊培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于無機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及銅配合物{[Cu(L)] (ClO4) *0.2540} (I) (L =4-(3-(4H-l，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-l，2, 4-三唑）的制備方法及作為潛在的鐵電 功能材料的應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0003] 鐵電化合物是一類特殊的介電體，同時具有壓電性和熱釋電性，此外一些鐵電晶 體還具有非線性光學(xué)效應(yīng)、電光效應(yīng)、聲光效應(yīng)、光折變效應(yīng)等。鐵電體這些性質(zhì)使它們可 以將聲、光、電、熱效應(yīng)互相聯(lián)系起來，成為一類重要的功能材料。由于其具備比傳統(tǒng)材料更 加優(yōu)異的性能或特殊功能，上述材料在結(jié)構(gòu)功能一體化、功能材料智能化、綠色環(huán)保、可再 生循環(huán)方面具有明顯優(yōu)勢，是解決未來能源危機、生態(tài)環(huán)境危機的關(guān)鍵，也是21世紀科技 發(fā)展的主要方向之一。新材料產(chǎn)業(yè)也被中國政府在"十二五規(guī)劃"確定為七大國家戰(zhàn)略性 新興產(chǎn)業(yè)之一，同時對七大國家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)中節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)、新一代信息技術(shù)產(chǎn)業(yè)、新 能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展至關(guān)重要。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI, N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，這種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI, N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[0005] 本發(fā)明即是選用 Cu (ClO4) 2 和 4- C3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三 唑（L)在100 °C水熱條件下來制備銅配合物{[Cu (L)] (ClO4) ?0. 25H20} (1)。由于該配合 物晶系為四方晶系，產(chǎn)4(3)空間群，屬于極性點群和極性空間群，可作為潛在的鐵電材料得 以應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種間苯雙三唑銅配合物{[Cu(L)] (ClO4) ?0? 25H20} (1)單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 間苯雙三唑銅配合物{[&1仏)]((：104). 0.251120}(1)仏=4-(3-(411-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-l，2,4-三唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示；L = 4-(3-(4H-l，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1, 2, 4-三唑； 本發(fā)明進一步公開了間苯雙三唑銅配合物{[Cu(L)](C104)*0.25H20} (I) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用 APEX II C⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mok a射線（I = 0.71073 A)為入射輻 射，以掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子 密度圖利用SHELXL-97直接法解得單晶數(shù)據(jù) ：

【權(quán)利要求】
1. 間苯雙三唑銅配合物{[&1仏)]((：104)*0.251120}(1)仏=4-(3-(411-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4H-l，2, 4-三唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
2. 權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mok a射線（I = 0.71073 A)為入射輻射，以r-2^7掃描方式 收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出 單晶數(shù)據(jù)：

O 3?權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(L)] (ClO4) -OJSH2Oln (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）的制備方法，其特征在于采用它是 采用"水熱法"，即Cu (ClO4) 2和L在100 °C水熱條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3CN和H2O ;其中Cu (ClO4) 2和L的摩爾比為1:1。 4?權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu (L) ] (ClO4) ?0? 25H20} (I) (L = 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）作為潛在的鐵電材料具有應(yīng)用價值。
【文檔編號】C07F1/08GK104356147SQ201410623835
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】王英 申請人:天津師范大學(xué)