新型三、四配位雙核銅[i]配合物藍(lán)綠光材料及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及具有新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料及制備方法。本發(fā)明應(yīng)用功能化吡啶三氮唑二齒螯合配體(5-叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑和5-三氟甲基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑)和有機(jī)雙膦輔助配體(雙[二苯基磷]甲烷)，合成得到一類同時具有三配位和四配位兩種配位鍵合方式的結(jié)構(gòu)特殊的新型雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料[[Cu2[bmptzH][μ-dppm]2][ClO4]2和[Cu2[fptz][μ-dppm]2][ClO4]]，該類藍(lán)綠光材料在固態(tài)表現(xiàn)出很好的光致發(fā)光性能，其光致量子效率分別為66％和77％。
【專利說明】新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料及制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及具有新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]過渡金屬發(fā)光配合物，由于重原子效應(yīng)和強(qiáng)的自旋-軌道耦合作用，可充分利用單重態(tài)和三重態(tài)能量，發(fā)光效率大幅提升。當(dāng)前，發(fā)光配合物的金屬原子主要集中在第五、六周期，尤其是第VIII族過渡金屬，而釕、鋨、銥和鉬占據(jù)目前研究的中心位置。由于第五、六周期的過渡金屬(除第一、二副族的少數(shù)幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開采困難，因此這類貴金屬發(fā)光配合物的使用成本較高，并且大規(guī)模應(yīng)用后還會帶來原材料緊張的問題。此外，這類貴金屬配合物通常均有毒性，尤其釕、鋨、錸等金屬配合物，因而，這類貴金屬配合物發(fā)光材料的大規(guī)模應(yīng)用還會帶來環(huán)境污染及給生產(chǎn)和使用者帶來傷害。高使用成本和對環(huán)境不友好等缺點(diǎn)使得它們的大規(guī)模應(yīng)用受到極大的限制，因此人們特別期望能在第五、六周期之外找尋到其它可替代的金屬元素。
[0003]相較于第五、六周期的過渡金屬元素，第四周期的金屬銅，不僅資源豐富，廉價易得，低毒，而且對環(huán)境友好。此外，一價銅配合物還具有常溫可見磷光發(fā)射性質(zhì)，其發(fā)光峰位可從紫外變化到近紅外，涵蓋了整個可見光區(qū)。資源豐富、價格低廉、發(fā)光性質(zhì)優(yōu)良及對環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn)使得一價銅發(fā)光配合物在發(fā)光器件、光學(xué)傳感、非線性光學(xué)材料、染料敏化太陽能電池、光催化等諸多領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的潛在應(yīng)用。
[0004]當(dāng)前，文獻(xiàn) 中報(bào)道的一價銅發(fā)光配合物主要有一價銅金屬簇合物和一價銅單核配合物。一價銅金屬簇合物由于結(jié)構(gòu)新穎，配位方式多樣，光學(xué)性質(zhì)豐富獨(dú)特等優(yōu)點(diǎn)，近年來越來越受到人們的關(guān)注。然而，應(yīng)用氮雜環(huán)多齒螯合配體和有機(jī)雙膦配體，來控制合成一價銅雙核發(fā)光配合物的文獻(xiàn)報(bào)道卻很少。
[0005]應(yīng)用5-叔丁基-3- [6-甲基-2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑和5_三氟甲基_3_ [2_吡啶基]-1，2，4-三氮唑兩個氮雜環(huán)二齒螯合配體，有機(jī)雙膦配體選作輔助配體，設(shè)計(jì)合成一價銅配合物發(fā)光材料及其合成方法，目前尚未有公開報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的之一是提供具有新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料；
[0007]本發(fā)明的目的之二是提供具有新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料的制備方法。
[0008]本發(fā)明技術(shù)方案:新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料，即:高氯酸根.[5-叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑]?二 [雙[二苯基磷]甲烷]合二銅[I]配合物，其分子式為=C62H6tlCl2Cu2N4O8P4，分子量為:1311.1，分子結(jié)構(gòu)為:
[0009]
【權(quán)利要求】
1.新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料，即:高氯酸根*[5-叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑].二 [雙[二苯基磷]甲烷]合二銅[I]配合物，其特征是:分子式為:C62H6tlCl2Cu2N4O8P4，分子量為:1311.1，分子結(jié)構(gòu)為:
2.新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料，即:高氯酸根.[5-三氟甲基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑]?二 [雙[二苯基磷]甲烷]合二銅[I]配合物，其特征是:分子式為=C58H48ClCu2F3N4O4P4，分子量為:1208.5，其分子結(jié)構(gòu)為:
3.制備權(quán)利要求1或2所述的新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料的方法之 在氬氣氛下，等摩爾的[Cu[MeCN]4][C104]、雙[二苯基磷]甲烷[簡稱dppm]、5_叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1,2，4-三氮唑[簡稱bmptzH]或5-三氟甲基-3_[2_吡啶基]-1，2，4-三氮唑[簡稱fptzH]在二氯甲烷中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)3-5小時，后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為2:1:15的二氯甲烷-甲醇-乙醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到一米白色固態(tài)產(chǎn)物——高氯酸根.[5-叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1,2，4-三氮唑]?二 [雙[二苯基磷]甲烷]合二銅[I]配合物。
4.制備權(quán)利要求1或2所述的新型三、四配位雙核銅[I]配合物藍(lán)綠光材料的方法之 在氬氣氛下，摩爾比為1:5-10:2:2的六水高氯酸銅[Cu[C104]2.6H20]、過量銅粉、雙[二苯基磷]甲烷[簡稱dppm]、5-叔丁基-3-[6-甲基-2-吡啶基]-1,2，4-三氮唑[簡稱bmptzH]或5_ 二氣甲基-3_[2_吡唳基]-1，2, 4- 二氣唑[簡稱fptzH]在乙臆_ 二氣甲烷混合溶劑中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)4-6小時，過濾后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶劑蒸干，用體積比為2:1:15 二氯甲烷-甲醇-乙醚混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，過濾重結(jié)晶得到的晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到一米白色固態(tài)產(chǎn)物——高氯酸根.[5-三氟甲基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑]?二 [雙[二苯基磷]甲烷]合二銅[I]配合物。
【文檔編號】C07F9/50GK103951683SQ201410197788
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】陳景林, 付星鋒, 何麗華, 溫和瑞 申請人:江西理工大學(xué)