一種芳烴硼酸酯類化合物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及硼酸酯類化合物，特別涉及一種芳烴硼酸酯類化合物及其合成方法，屬于有機合成【技術領域】，合成方法為，在-70～-80℃、惰性氣體或氮氣保護下，在無水有機溶劑中加入1,3-二取代芳烴，再依次加入TMEDA、DIPA，攪拌5-15分鐘；在體系中加入鋰堿后反應1-2小時，再加入親電試劑，升溫至20-30℃；所述親電試劑是i-PrOBPin或（Bpin）2。本發(fā)明制備得到的目標化合物異構體選擇性高，便于分離、產物收率高，所述芳烴硼酸酯類化合物為一種潛在的生物活性分子中間體，可合成嘧啶衍生物，該嘧啶衍生物可作為除草劑用，且合成工藝簡單，反應條件溫和，原料經濟、易得，制備成本低，綠色環(huán)保。
【專利說明】一種芳烴硼酸酯類化合物及其合成方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及硼酸酯類化合物，特別涉及一種芳烴硼酸酯類化合物及其合成方法，屬于有機合成【技術領域】。
【背景技術】
[0002]硼酸酯類化合物的應用范圍十分廣泛，不但可以作為聚合物添加劑，汽油添加劑、滅菌劑、阻燃劑使用，而且在藥物化學領域也發(fā)揮著重要的作用。硼酸酯類化合物結構單元存在于生物活性分子中，見文獻:
[0003][I] Jana, R.; Pathak, T.P.; Sigman, M.S.Chem.Rev.2011, 111, 1417.[0004][2]Boronic Acids:Preparation and Applications in Organic Synthesis andMedicine (Eds.:D.G.Hall), ffiley-VCH, ffeinheim, 2005.[0005][3] Suzuki, A.Angew.Chem.2011, 123, 6854.[0006][4]N.Miyaura, A.Suzuk1.Chem.Rev.1995, 95, 2457 的報道。
[0007]雖然硼酸酯類化合物的應用領域很廣，但是其制備方法非常有限，現有的制備方法基本上都是采用重金屬催化劑，不但收率低、分離困難，而且合成步驟復雜，見文獻
[0008][5]Maderna A.; Pritzkow H.; Siebert ff.Angew.Chem.1996, 108, 1664.[0009][6] Okada H., K.; Kawash ima S.; Tanino K.; Ohshita J.Chem.Commun.2010, 46, 1763
[0010][7] Yoshida H.; Kawashima S.; Takemoto Y.; Okada K.; Ohshita J.; TakakiK.Angew.Chem.2012，124，239 的報道。
[0011]而對于無金屬參與的芳香`硼酸酯類化合物的制備，目前尚未見諸報道。由于現在藥物合成領域和環(huán)境科學領域對有機分子合成的異構體選擇性都有環(huán)保性的要求，所以上述芳烴硼酸酯類化合物的制備方法都存在著普適性缺陷，不能滿足有關領域發(fā)展的需要。

【發(fā)明內容】

[0012]本發(fā)明的目的是提供了一種芳烴硼酸酯類化合物，該目標化合物的異構體選擇性高、便于分離、收率高，有利于工業(yè)化實施。
[0013]本發(fā)明的另一個目的是提供上述芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，該合成工藝簡單、合成條件溫和、原料經濟易得。
[0014]本發(fā)明目的是通過以下技術方案來實現的。
[0015]一種芳烴硼酸酯類化合物，其特征在于:其結構通式如式I或II所示，
[0016]D
【權利要求】
1.一種芳烴硼酸酯類化合物，其特征在于:其結構通式如式I或II所示，
2.根據權利要求1所述的芳烴硼酸酯類化合物，其特征在于:所述芳烴硼酸酯類化合物的結構式中， Rl為F、Cl、Cl~C4烷氧基或三氟甲基，R2為F、Cl、三氟甲基、Cl~C4烷氧基、甲氧基甲醚。
3.根據權利要求1所述的芳烴硼酸酯類化合物，其特征在于: 結構式I中R1=F，R2=F、三氟甲基、Cl~C4烷氧基；R1=C1，R2=C1、Cl~C4烷氧基或三氟甲基；R1=C1~C4烷氧基，R2=三氟甲基； 結構式II中Rl=Cl或三氟甲基，R2=三氟甲基。
4.根據權利要求1所述的芳烴硼酸酯類化合物，其特征在于，選自以下式化合物之一:
5.權利要求1所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，步驟包括: 1)、在-70~-80°C、氮氣或惰性氣體保護下，在無水有機溶劑中加入如式III所示的1，3二取代芳烴，再依次加入TMEDA、DIPA，攪拌5_15分鐘；在體系中加入鋰堿后反應1_2小時，再加入親電試劑，升溫至20-30°C ；
6.根據權利要求3所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于:所述步驟(I)中，無水有機溶劑、1，3-二取代芳烴、TMEDA及DIPA的加入量配比為2_5mL:Immol:`1.1mmol:0.05mmol 0
7.根據權利要求3所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于:所述步驟(1)中，1，3 二取代芳烴、鋰堿及親電試劑的摩爾比為1:1.1:1。
8.根據權利要求3或4所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于:所述步驟(I)中的無水有機溶劑為無水四氫呋喃，鋰堿為正丁基鋰。
9.根據權利要求3所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中，萃取劑為乙酸乙酯，萃取劑與1，3 二取代芳烴的加入量比為7-15mL: Immol ;反應體系中的加入的飽和氯化銨溶液與無水有機溶劑的體積為1-2:1。
10.根據權利要求5、6、7或9所述的芳烴硼酸酯類化合物的合成方法，其特征在于:所述1，3 二取代芳烴為間二氟苯、三氟氯苯、間氟三氟甲苯、間甲氧基甲醚氟苯、間甲氧基苯氟、間二氯苯、間甲氧基氯苯、間甲氧基甲醚氯苯、間三氟甲基甲氧基苯、間氯三氟甲苯、間二-三氟甲苯中的一種。``
【文檔編號】C07F5/04GK103864831SQ201410051591
【公開日】2014年6月18日 申請日期:2014年2月14日 優(yōu)先權日:2014年2月14日
【發(fā)明者】孫智華, 王樂, 汪燕 申請人:上海工程技術大學