從重質(zhì)重整產(chǎn)物最大化生產(chǎn)二甲苯的脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移聯(lián)合工藝的制作方法
【專利摘要】一種使用脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)由重質(zhì)重整產(chǎn)物形成混合二甲苯的方法包括如下的步驟：將含甲基乙基苯和三甲基苯并且甲苯含量足夠低的重質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料均引入脫烷基區(qū)段，使得所述重質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料相互混合并與加氫脫烷基催化劑接觸。所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)包括脫烷基區(qū)段、非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段和烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。在加氫脫烷基催化劑的存在下，由甲基乙基苯和氫氣的反應(yīng)形成甲苯。該方法還包括將脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物引入至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段的步驟，使得所述脫烷基的重質(zhì)重整產(chǎn)物與烷基轉(zhuǎn)移催化劑接觸，形成包括混合二甲苯的烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物的混合物。
【專利說明】從重質(zhì)重整產(chǎn)物最大化生產(chǎn)二甲苯的脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移聯(lián) 合工藝
[0001] 發(fā)明背景

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明的領(lǐng)域涉及混合二甲苯的生產(chǎn)。更具體地，所述領(lǐng)域涉及用重質(zhì)重整產(chǎn)物 生產(chǎn)混合二甲苯。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)的描述
[0004] 石化煉油企業(yè)面臨著重質(zhì)重整產(chǎn)物流如何利用的問題。環(huán)境法規(guī)限制了汽油燃料 中芳烴（C6+)含量的量。汽油的精煉和調(diào)合裝置采用傳統(tǒng)的C6+芳烴，其中包括C6-8BTEX 成分（苯、甲苯、乙苯和混合二甲苯），以提高辛烷值和發(fā)動機(jī)燃料的抗爆震特性。
[0005] 雖然發(fā)動機(jī)燃料用途是BTEX成分的主要消費主體，除了發(fā)動機(jī)燃料外，各BTEX產(chǎn) 物也具有其他的用途市場。對于許多化學(xué)品和溶劑化工藝而言，苯是一種廣泛使用的前體。 甲苯和乙苯也是化工和聚合工藝中的反應(yīng)物和前體。二甲苯（C8Hltl)的三種異構(gòu)體-對位 二甲苯（對二甲苯）、間位二甲苯（間二甲苯）和鄰位二甲苯（鄰二甲苯）一均是有價值的 石油化學(xué)原料。
[0006] "混合二甲苯"是所有三種二甲苯異構(gòu)體的混合物。對二甲苯是聚酯原料，聚酯是 具有顯著和不斷增長的全球需求的一種聚合物。鄰二甲苯是制造鄰苯二甲酸酐的原料，其 反過來又是醇酸樹脂和聚氨酯生產(chǎn)的原料。與另外兩種二甲苯相比，間二甲苯具有較低的 商業(yè)需求并用于制備間苯二甲酸和增塑劑。當(dāng)在催化重整過程中形成混合二甲苯時，因為 熱力學(xué)原因，與對二甲苯和鄰二甲苯相比，會形成更大量的間二甲苯。然而，目前市場的需 求偏向?qū)Χ妆胶痛沃泥彾妆健?br> [0007] 重整產(chǎn)物（來自石腦油催化重整的塔底產(chǎn)物）和裂解汽油（"裂解汽油"是乙烯 裂解的副產(chǎn)物）是這些化合物的一般來源。提取重整產(chǎn)物和裂解汽油中的BTEX成分留下 了重質(zhì)重整產(chǎn)物，其主要包括C9+烷基芳香族化合物（裂解汽油還可能含有二烯烴）。也可 以從在更嚴(yán)苛條件下（即，溫度）運行的氫氣生產(chǎn)工藝形成重質(zhì)重整產(chǎn)物，所述嚴(yán)苛條件為 的是從相同的石腦油原料產(chǎn)生額外的氫燒經(jīng)（hydrogen alkane)和烯經(jīng)。
[0008] 所述重質(zhì)重整產(chǎn)物作為化工液流本身幾乎沒有直接的商業(yè)價值。將C9+烷基芳烴 與汽油組分調(diào)和的任何技術(shù)效力都將迅速縮小。
[0009] 通常不會在重質(zhì)重整產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)甲苯，因為它先前已經(jīng)被回收；或者所述重質(zhì)重 整產(chǎn)物是在苛刻加工條件下形成的，使得不形成輕質(zhì)芳烴如甲苯。石化煉油廠經(jīng)常利用烷 基轉(zhuǎn)移化反應(yīng)將重質(zhì)重整產(chǎn)物中存在的三甲基苯轉(zhuǎn)化成二甲苯，將先前提取出的甲苯加回 到重質(zhì)重整產(chǎn)物流中。這是處理能量的浪費并增加了不必要的資金支出。
[0010] 發(fā)明概述
[0011] 一種脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)包括：脫烷基區(qū)段、非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段和烷 基轉(zhuǎn)移區(qū)段，該系統(tǒng)用于從包括甲基乙基苯和三甲基苯的重質(zhì)重整產(chǎn)物形成混合二甲苯。 脫烷基區(qū)段包含加氫脫烷基催化劑。所述加氫脫烷基催化劑能夠有效地選擇性地將甲基乙 基苯和氫氣轉(zhuǎn)化為甲苯和非芳香族產(chǎn)物氣體。脫烷基區(qū)段能夠有效地接收含氫材料和重質(zhì) 重整產(chǎn)物，并且它還能夠有效產(chǎn)生包含甲苯、三甲基苯和非芳香族產(chǎn)物氣體的脫烷基區(qū)段 產(chǎn)品。非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段與所述脫烷基區(qū)段流體連通。所述非芳香族產(chǎn)物氣體分 離區(qū)段能夠有效地接收脫烷基區(qū)段產(chǎn)物，且它能夠有效地分別產(chǎn)生非芳香族產(chǎn)物氣體和包 含甲苯和三甲基苯的脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物。所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段與所述非芳香族產(chǎn)物氣體分 離區(qū)段流體連通并包含烷基轉(zhuǎn)移催化劑。所述烷基轉(zhuǎn)移催化劑能夠有效地選擇性地將三 甲基苯和甲苯轉(zhuǎn)化成為混合二甲苯。所述加氫脫烷基催化劑和烷基轉(zhuǎn)移催化劑是不同的材 料。所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段能夠有效地接收脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物，并且它能夠有效地產(chǎn)生包含 混合二甲苯的烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物。所述加氫脫烷基催化劑和烷基轉(zhuǎn)移催化劑不包含在同一 區(qū)段內(nèi)。
[0012] 使用脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)由重質(zhì)重整產(chǎn)物形成混合二甲苯的方法包括如下步 驟：將重質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料均引入脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的脫烷基區(qū)段，使得所述重 質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料相互混合并與加氫脫烷基催化劑接觸。被引入的重質(zhì)重整產(chǎn)物包括 以重量計大量的甲基乙基苯和三甲基苯并且基本上不含甲苯。所引入的含氫材料包含氫 氣。該方法還包括運行所述脫烷基區(qū)段的步驟，使得在加氫脫烷基催化劑的存在下由甲基 乙基苯和氫氣反應(yīng)形成甲苯和產(chǎn)生脫烷基區(qū)段產(chǎn)物。所述脫烷基區(qū)段產(chǎn)物包括甲苯、三甲 基苯和非芳香族產(chǎn)物氣體。該方法還包括運行所述非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段，使得分別 產(chǎn)生非芳香族產(chǎn)物氣體和脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物。所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物包含甲苯和三甲 基苯。該方法還包括將所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物引入烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段的步驟，使得脫烷基重 質(zhì)重整產(chǎn)物接觸烷基轉(zhuǎn)移催化劑。該方法還包括：運行所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段的步驟，使得在烷 基轉(zhuǎn)移催化劑的存在下由三甲基苯和甲苯的反應(yīng)形成混合二甲苯和產(chǎn)生烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn) 物。所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物混合物包含混合的二甲苯。
[0013] 從含C9+芳烴的重質(zhì)重整產(chǎn)物產(chǎn)生混合二甲苯和其它BTEX成分的一種方法是，在 烷基轉(zhuǎn)移選擇性催化劑的存在下，利用烷基轉(zhuǎn)移化反應(yīng)，使得三甲基苯（"TMB"）與甲苯反 應(yīng)形成混合二甲苯，所述三甲基苯是在重質(zhì)重整產(chǎn)物中存在的C9烷基芳烴。
[0014] 在該方法中，在烷基轉(zhuǎn)移化之前，隨著重質(zhì)重整產(chǎn)物的被加工處理，甲苯是原位形 成的。上游的利用加氫脫烷基催化劑和氫氣的脫烷基工序選擇性地將與重質(zhì)重整產(chǎn)物一起 引入的甲基乙基苯（"MEB"）轉(zhuǎn)化成甲苯和乙烷。下游的非芳烴產(chǎn)物氣體分離工序在烷基 轉(zhuǎn)移化之前，從脫烷基芳烴中除去烷烴產(chǎn)物氣體和未反應(yīng)的氫氣。
[0015] 所述的方法要求將所述重質(zhì)重整產(chǎn)物分別在兩個區(qū)段（反應(yīng)器串聯(lián)）進(jìn)行轉(zhuǎn)化。 在脫烷基區(qū)段，通過對MEB的選擇性加氫脫烷基化，選擇性脫烷基催化劑使得所述原位甲 苯的生產(chǎn)得以最大化。在烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段中，選擇性烷基轉(zhuǎn)移催化劑對脫氣后的脫烷基區(qū)段 產(chǎn)物進(jìn)行處理。脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物中的在脫烷基區(qū)段未被轉(zhuǎn)化的甲苯和TMB進(jìn)行烷基轉(zhuǎn) 移反應(yīng)，成為烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段中的混合二甲苯。通過烷基轉(zhuǎn)移催化劑的適當(dāng)配置和烷基轉(zhuǎn)移 區(qū)段運行條件的管理，使得該系統(tǒng)的運行能夠優(yōu)選生成對二甲苯。
[0016] 在脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移化過程中，形成有用量的苯、甲苯、烷烴和烯烴，其均是有商 業(yè)價值的。在所述方法的各種實施例中，至少一些苯、甲苯、混合二甲苯和間二甲苯被再循 環(huán)以改變烷基轉(zhuǎn)移過程的熱力學(xué)和提高對二甲苯的產(chǎn)量。
[0017] 所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移方法能夠最大程度地從低價值的重質(zhì)重整產(chǎn)物（C9+)得到 二甲苯。在該脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移兩區(qū)段反應(yīng)系統(tǒng)中，脫烷基區(qū)段最大化了重質(zhì)重整產(chǎn)物中 的MEB的脫烷基化，而在原位生成甲苯，下游的烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段利用所述原位生成的甲苯與 TMB選擇性進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。所述單獨且不同的兩部分反應(yīng)系統(tǒng)與單一區(qū)段或容器式系 統(tǒng)相比，提高了從重質(zhì)重整產(chǎn)物材料制得的混合二甲苯產(chǎn)率。在一組特定的運行條件下對 于脫烷基化具有最佳選擇性的單一一種催化劑，在同樣的運行條件下對于烷基轉(zhuǎn)移化并不 同樣具有最佳的選擇性，反之亦然。不同的催化劑和運行條件提高了效率和選擇性。在單 級或容器式系統(tǒng)中采用雙催化劑體系，可導(dǎo)致C9+烷基芳烴如TMB歧化或發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移化 而成為更重質(zhì)的烷基芳烴。由于焦化，這種副反應(yīng)可引起催化劑的迅速失活和形成多芳烴。
[0018] 在將脫烷基區(qū)段產(chǎn)物引入在其中發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移化的容器之前，所述脫烷基-烷基 轉(zhuǎn)移方法從所述脫烷基區(qū)段產(chǎn)物中除去輕的非芳香族產(chǎn)物氣體。此脫氣減小了烷基轉(zhuǎn)移區(qū) 段所需容器的物理尺寸。由于除去了稀釋材料，非芳香族氣體的去除也提高了烷基轉(zhuǎn)移化 過程的效率。在使用雙催化劑體系的單級系統(tǒng)中，在脫烷基工序中形成的輕質(zhì)氣體導(dǎo)致催 化劑床的體積增加，因為挾帶的氣體企圖從催化劑床逃逸。
[0019] 所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移化方法不需要將苯、甲苯、混合二甲苯、間二甲苯或任何其 它芳烴流，引入或再循環(huán)到除了所處理的重質(zhì)重整產(chǎn)物之外的其他體系中。由于在所述脫 烷基區(qū)段原位生成甲苯，并不需要引入原始芳烴以助于C9+烷基芳烴的轉(zhuǎn)化。這樣的材料 可以從下游精煉工藝被任選再循環(huán)，以所希望的彼此之間的比例形成所需的系統(tǒng)產(chǎn)物。
[0020] 所述方法利用脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移化、使用低價值重重整產(chǎn)物流和少許氫氣，可以 產(chǎn)生一系列有用的和有商業(yè)價值的化學(xué)品，極大地提高了石化處理廠的經(jīng)濟(jì)效益。作為工 藝的一部分，甲苯的原位生成不僅消耗了 MEB并將MEB轉(zhuǎn)換為有用的成分，還消除了使用預(yù) 先加工的BTEX化學(xué)品以實現(xiàn)TMB轉(zhuǎn)化的需要。任選地，可以將苯、甲苯、或二甲苯的一種或 多種異構(gòu)體（包括混合二甲苯和間二甲苯）的至少一部分，再循環(huán)和再引入到烷基轉(zhuǎn)移區(qū) 段或脫烷基區(qū)段，以改變中間和最終的產(chǎn)物混合物。MEB原位轉(zhuǎn)化成甲苯提供了足夠的甲 苯，以將剩余的TMB轉(zhuǎn)化為混合二甲苯。
[0021] 附圖的簡要說明
[0022] 結(jié)合以下的詳細(xì)描述、所附的權(quán)利要求書和附圖，本發(fā)明的這些和其它特征、方面 和優(yōu)點將更好地得到理解，其中：
[0023] 圖1是所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的實施方案的工藝流程圖；
[0024] 圖2是包括另外的再循環(huán)和分離工藝的所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的實施方案的 工藝流程圖。
[0025] 在附圖中，類似的部件或特征，或兩者，可以具有相似的參考標(biāo)號。
[0026] 所述附圖是脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的實施方案的一般工藝流程圖。這些附圖及其 描述有助于更好地理解所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)和其使用的方法。所述附圖決不應(yīng)限制 或限定本發(fā)明的范圍。所述附圖是為了易于描述的簡單示意圖。那些本領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員理解，這樣的系統(tǒng)是具有輔助設(shè)備和子系統(tǒng)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，使得它們能夠有效達(dá)到預(yù)期目 的。

【具體實施方式】
[0027] 本說明書包括發(fā)明概述、附圖的簡要說明和優(yōu)選實施方式的詳細(xì)描述，并且所附 的權(quán)利要求涉及本發(fā)明的具體特征（包括工藝或方法步驟）。那些本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理 解，本發(fā)明包括說明書中描述的具體特征的所有可能組合和用途。那些本領(lǐng)域技術(shù)人員可 以理解，本發(fā)明并不局限于或受到在說明書中給出的實施方式的描述的限制。本發(fā)明的主 題不僅局限于說明書和所附的權(quán)利要求的實質(zhì)。
[0028] 本領(lǐng)域技術(shù)人員也了解，用于描述具體實施方案的術(shù)語不限制本發(fā)明的范圍或廣 度。在解釋說明書和所附權(quán)利要求書時，所有的術(shù)語應(yīng)該被解釋為與每個術(shù)語的上下文一 致可能的最寬泛方式。除非另外指明，在本說明書和所附權(quán)利要求中使用的所有技術(shù)和科 學(xué)術(shù)語的含義與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常所理解的含義相同。
[0029] 如在本說明書和所附的權(quán)利要求中使用的，單數(shù)形式的"一種"和"該"包括復(fù)數(shù) 指代物，除非上下文另有明確說明。動詞"包含"和它的變化形式應(yīng)理解為是以非排他性的 方式指元件、組件或步驟。所提到的元件、組件或步驟可以與其它沒有明確提及的元件、組 件或步驟一同存在、利用或結(jié)合。動詞"連通"和它的變化形式是指完成任何類型所需的連 接，包括電、機(jī)械或流體連接，從而由兩個或更多個先前未連接的對象形成單一對象。如果 第一設(shè)備與第二設(shè)備連通，該連接可以直接或通過共同的連接件實現(xiàn)。"任選地"及其各種 形式是指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生。該描述包括其中所述事件或情況 發(fā)生的情形和不發(fā)生的情形。"能夠有效地"和它的各種形式是指適合用于其正常功能，并 能夠被用于其預(yù)期用途。"關(guān)聯(lián)"及其各種形式意味著一些對象與其它對象相連接，因為它 們一起發(fā)生或一個產(chǎn)生另一個。
[0030] 空間術(shù)語描述對象的相對位置或一組對象相對于另一或另一組對象的相對位置。 空間關(guān)系沿垂直和水平軸應(yīng)用。取向和關(guān)系詞包括"上游"和"下游"和其它類似的術(shù)語， 它們是為了描述方便而不是限制性的，除非另有說明。
[0031] 如果說明書或所附的權(quán)利要求提供數(shù)值范圍，應(yīng)當(dāng)理解，該區(qū)間包括上限和下限 以及上限和下限之間的每個中間值?；谒峁┑娜魏翁囟ǖ呐懦?，本發(fā)明包括和界定所 述區(qū)間的較小范圍。"基本上不含"是指基于所指明的測量單位小于1%。"大量"是指基于 所指明的測量單位等于或大于10%。"檢出量"是指基于所指明的測量單位為0. 1%。
[0032] 在說明書和所附權(quán)利要求中引述的方法包括兩個或多個所定義的步驟的情況下， 所定義的步驟可以任何順序或同時進(jìn)行，除非上下文中排除了這種可能性。
[0033] 當(dāng)在本申請中引用專利或公開文獻(xiàn)時，所述文獻(xiàn)以不與本文所述內(nèi)容沖突的程度 通過引用全部并入本文。
[0034] 圖 1
[0035] 圖1是用于脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的實施方案的工藝流程圖。工藝100開始引進(jìn) C9+重質(zhì)重整進(jìn)料流102。進(jìn)料流102被汽化（vaporized)，并且其包含C9和ClO多種烷基 芳烴。進(jìn)料流102與氫氣再循環(huán)物流104和重質(zhì)芳烴再循環(huán)流106匯合，形成組合進(jìn)料流 108。工藝100將組合的進(jìn)料流108送入脫烷基反應(yīng)器110。
[0036] 在脫燒基反應(yīng)器110中進(jìn)行的催化加氧脫燒基反應(yīng)將燒基（乙基和更1?碳數(shù)燒 基）從其所連接的芳香環(huán)上除去。將所述進(jìn)料轉(zhuǎn)化形成：低碳烷烴（其中包括乙烷）和烯 烴（其中包括丙烯）。此外，從脫烷基反應(yīng)器110輸出一些未被利用的氫氣。所述輕質(zhì)非芳 香族氣體從芳烴中分離出來并以脫烷基輕質(zhì)流112被傳送到氣體處理系統(tǒng)114。所述脫烷 基芳烴，其中包括苯、甲苯和其它甲基化芳烴，從脫烷基反應(yīng)器110以脫烷基反應(yīng)器產(chǎn)物流 116傳送。
[0037] 脫燒基反應(yīng)器廣物流116將脫燒基重質(zhì)重整廣物引入燒基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器118。燒基 轉(zhuǎn)移反應(yīng)器118促進(jìn)苯和甲苯與三甲基化芳烴的反應(yīng)，以形成混合二甲苯和甲苯。甲基化 芳烴的歧化另外也產(chǎn)生了混合的二甲苯和ClO烷基芳烴。富二甲苯的產(chǎn)物流從烷基轉(zhuǎn)移反 應(yīng)器118以二甲苯分離器進(jìn)料流120被傳送。
[0038] 芳烴分離器進(jìn)料流120將富含二甲苯的產(chǎn)物流引入芳烴分離器122。芳烴分離器 122選擇性地分離和傳遞苯124、甲苯126和混合二甲苯128的產(chǎn)物流。芳烴分離器輕質(zhì)流 130將在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器118中形成的烷烴和烯烴傳送至氣體處理系統(tǒng)114進(jìn)行分離。工 藝100通過重質(zhì)芳烴再循環(huán)流106將比二甲苯（C9+)更重質(zhì)的烷基芳烴再循環(huán)，其中包括 在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器118中形成的ClO烷基芳烴。
[0039] 氣體處理系統(tǒng)114接收脫烷基反應(yīng)器輕質(zhì)流112和芳烴分離器輕質(zhì)流130成分， 并將氫氣與烷烴和烯烴分離。氫氣再循環(huán)流104將氣體處理系統(tǒng)114排出的氫氣傳送至工 藝100的上游部分，以在脫烷基反應(yīng)器110中用作含氫材料。輕質(zhì)化學(xué)品流132將烷烴和 烯烴輸送至工藝100之外的工藝。
[0040] 圖 2
[0041] 圖2是脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的實施方案的工藝流程圖，其包括另外的再循環(huán)和 分離工藝。工藝200利用另外的再循環(huán)和分離工藝以使得二甲苯的生產(chǎn)最大化。工藝200 開始引入C9+重質(zhì)重整產(chǎn)物進(jìn)料流202。進(jìn)料流202包含C9+烷基芳烴。進(jìn)料流202、氫氣 再循環(huán)流204和重質(zhì)芳烴再循環(huán)流206各自分別被傳送至脫烷基反應(yīng)器110內(nèi)。
[0042] 脫燒基反應(yīng)器210中的催化加氧脫燒基反應(yīng)將比乙基更1?級的燒基從與之所關(guān) 聯(lián)的芳香環(huán)上除去。從脫烷基反應(yīng)器210以脫烷基反應(yīng)器產(chǎn)物流216來傳送混合脫烷基重 質(zhì)重整產(chǎn)物和輕質(zhì)非芳香族氣體。
[0043] 脫烷基反應(yīng)器產(chǎn)物流216將混合脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物和輕質(zhì)非芳香族氣體引入 非芳香族氣體分離器252。非芳香族氣體分離器252將脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物與非芳香族氣 體（其中包括氫氣）分離。工藝200將來自非芳香族氣體分離器252的輕質(zhì)非芳香族氣體 以脫烷基反應(yīng)器輕質(zhì)流212被傳送，進(jìn)入氣體處理系統(tǒng)214。工藝200還從非芳香族氣體分 離器252將脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物以烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)料流250,向烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218傳 送。
[0044] 引入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218之前，任選地，通過苯再循環(huán)流254引入所產(chǎn)生的苯的至 少一部分，通過甲苯再循環(huán)流256引入所產(chǎn)生的甲苯中的至少一部分，以及通過間二甲苯 再循環(huán)流258引入所產(chǎn)生的間二甲苯的至少一部分。圖2示出了任選地用間二甲苯、甲苯 和苯產(chǎn)量的至少一部分（如果不是全部）來補(bǔ)充所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物，而形成補(bǔ)充的 脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物。該選擇性的補(bǔ)充增大了烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)料流250中C6-8的比例， 以改變烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218的反應(yīng)輸出量，并促進(jìn)對位和鄰位二甲苯的生產(chǎn)。
[0045] 烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進(jìn)料流250將所述被補(bǔ)充了的脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物引入至烷基 轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218內(nèi)。所述烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218有利于苯和甲苯與甲基化芳烴的反應(yīng)，以形成 混合二甲苯和甲苯。以分離器進(jìn)料流220從烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器218傳送富二甲苯的產(chǎn)物流。
[0046] 分離器進(jìn)料流220將富含二甲苯的產(chǎn)物流引入芳烴分離器222。芳烴分離器222 分離并產(chǎn)生出產(chǎn)品流：苯224、甲苯226和混合二甲苯228。工藝200能夠有效地將所產(chǎn)生 的苯的至少一部分（如果不是全部）以苯再循環(huán)流254和所產(chǎn)生的甲苯的至少一部分（如 果不是全部）以甲苯再循環(huán)流256再循環(huán)至工藝200的上游部分。芳烴分離器222以混合 二甲苯產(chǎn)物流228將混合的二甲苯傳送至二甲苯分離裝置262,以進(jìn)行另外的處理。芳烴分 離器輕質(zhì)流230將輕質(zhì)烷烴和烯烴傳送至氣體處理系統(tǒng)214,用于進(jìn)一步分離。在工藝200 以重質(zhì)芳烴再循環(huán)流206將比二甲苯（C9+)更重質(zhì)的烷基芳烴再循環(huán)。
[0047] 從所引入的混合二甲苯流，二甲苯分離裝置262選擇性地分離和產(chǎn)生出產(chǎn)品流： 對二甲苯264、鄰二甲苯266和間二甲苯268。將間二甲苯再循環(huán)流258傳送至工藝200的 上游部分，工藝200能夠有效地將所產(chǎn)生的間二甲苯的至少一部分（如果不是全部）進(jìn)行 再循環(huán)。
[0048] 氣體處理系統(tǒng)214接收脫烷基反應(yīng)器輕質(zhì)流212和芳烴分離器輕質(zhì)流130并將氫 氣與烷烴和烯烴分離。氫氣再循環(huán)流204從氣體處理系統(tǒng)214將氫氣傳送至脫烷基反應(yīng)器 210。輕質(zhì)化學(xué)品流232將烷烴和烯烴運離工藝200。
[0049] 工藝反應(yīng)物
[0050] 所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移方法所引入的反應(yīng)物材料是：重質(zhì)重整產(chǎn)物，其中包含C9+ 烷基芳烴以及其中含有氫氣的含氫材料。
[0051] 進(jìn)行脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移化的烴原料是"重質(zhì)"重整產(chǎn)物。現(xiàn)代催化重整工藝和乙烯 裂解裝置這樣運行：通過石腦油原料的催化重整，使得輕質(zhì)氣體和氫氣的生產(chǎn)得以最大化； 同時，芳烴和烷基芳烴集中在這些工藝的底部或尾流中，形成重整產(chǎn)物。從重整產(chǎn)物回收輕 質(zhì)芳烴后或者在足夠嚴(yán)苛的條件下實施的石腦油重整則產(chǎn)生"重質(zhì)"重整產(chǎn)物。所述重質(zhì)重 整產(chǎn)物可得自加工設(shè)備的內(nèi)部或外部來源。一個來源是來自重整石腦油和提取BTEX化合 物后的塔底產(chǎn)物或尾流。這種重質(zhì)重整產(chǎn)物具有典型的C9+烷基芳烴組成且C6-8的含量 足夠低。所述重質(zhì)重整產(chǎn)物可以是所謂直餾重整產(chǎn)物，其中包含C6+芳烴和烷基芳烴。裂 解汽油的重質(zhì)餾分或來自煉焦操作的液體煤材料可以提供"重質(zhì)"重整產(chǎn)物。脫烷基-烷 基轉(zhuǎn)移工藝本身還可以提供含有未反應(yīng)的C9+烷基芳烴的再循環(huán)流。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員 可以清楚地認(rèn)識到可用于脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移工藝的C9+烷基芳烴的其它來源。
[0052] 不管是什么來源，有用的重質(zhì)重整產(chǎn)物包含適于轉(zhuǎn)化成甲苯的MEB和適于轉(zhuǎn)化為 混合二甲苯的TMB。有用的重質(zhì)重整產(chǎn)物包含約15重量％至約50重量％的MEB和約25 重量％至約80重量％的TMB。在重質(zhì)重整產(chǎn)物組合物中MEB與TMB的重量比值可以為約 0. 01至約100。所述方法的實施方案包括其中重質(zhì)重整產(chǎn)物中MEB與TMB的重量比值在大 約0. 1到大約3的范圍。任選地，有用的重質(zhì)重整產(chǎn)物中存在其它組分，包括：其它C9芳烴 (包括異丙基苯），其含量為〇%重量至約15%重量；ClO芳烴，其含量為0%重量至約25% 重量；Cll芳經(jīng)，其含量為0到約5%重量；以及混合的二甲苯和乙基苯的組合，其作為組合 存在，含量為〇到約5%重量。任選地，有用的重質(zhì)重整產(chǎn)物基本不含任何其它的C9芳烴、 ClO芳烴、Cll芳烴、混合二甲苯和乙苯、以及它們的組合。有用的重質(zhì)重整產(chǎn)物可包含小于 可檢測量的任何其它C9芳烴、ClO芳烴、Cll芳烴、混合二甲苯和乙苯、以及它們的組合。
[0053] 該方法的實施方案包括引入基本上不含所有各種BTEX化合物的重質(zhì)重整產(chǎn)物。 在被傳送至脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)前，所述重質(zhì)重整產(chǎn)物先前已在BTEX回收單元進(jìn)行過處 理。該方法的實施方案包括引入含有小于可檢測量的各BTEX化合物的重質(zhì)重整產(chǎn)物。
[0054] 表1示出了從石腦油重整器系統(tǒng)產(chǎn)生的重質(zhì)重整產(chǎn)物流的實施例分析。
[0055]

【權(quán)利要求】
1. 一種使用脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)由重質(zhì)重整產(chǎn)物形成混合二甲苯的方法，其特征在 于包括以下步驟： 將重質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料均引入脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)的脫烷基區(qū)段，使得所述重 質(zhì)重整產(chǎn)物和含氫材料相互混合并與加氫脫烷基催化劑接觸，其中所述脫烷基區(qū)段包含加 氫脫烷基催化劑，其中所述重質(zhì)重整產(chǎn)物包含以重量計的大量的甲基乙基苯和三甲基苯并 且基本上不含甲苯，并且其中所述含氫材料包含氫氣； 運行所述脫烷基區(qū)段，使得在加氫脫烷基催化劑的存在下由甲基乙基苯和氫氣反應(yīng)形 成甲苯，并產(chǎn)生脫烷基區(qū)段產(chǎn)物，其中該脫烷基區(qū)段產(chǎn)物包括甲苯、三甲基苯和非芳香族產(chǎn) 物氣體； 運行非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段，使得分別產(chǎn)生所述非芳香族產(chǎn)物氣體和脫烷基重質(zhì) 重整產(chǎn)物，其中該脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物包含甲苯和三甲基苯； 將所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物引入烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段，使得所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物接觸烷 基轉(zhuǎn)移催化劑，其中所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段包含烷基轉(zhuǎn)移催化劑；和 運行所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段，使得在烷基轉(zhuǎn)移催化劑的存在下由三甲基苯和甲苯反應(yīng)形成 混合二甲苯，并產(chǎn)生烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物，其中該烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物混合物包含混合的二甲 苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中甲基乙基苯占所引入的重質(zhì)重整產(chǎn)物的至少約 30%重量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項所述的方法，其中在所引入的重質(zhì)重整產(chǎn)物中，甲基乙基 苯與三甲基苯的重量比值在約〇. 1至約3的范圍內(nèi)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其中所引入的重質(zhì)重整產(chǎn)物包含以重量計小 于可檢測量的甲苯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其中所述含氫材料與重質(zhì)重整產(chǎn)物的進(jìn)料比 在約1至約4的范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其中所述非芳香族產(chǎn)物氣體的選擇性分離和 重質(zhì)重整產(chǎn)物的脫烷基化在同一容器中發(fā)生。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其中所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段在能使所產(chǎn)生的烷基 轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物中對二甲苯產(chǎn)物的量最大化的條件下運行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，進(jìn)一步的特征在于如下步驟：運行所述脫烷 基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，使得從所產(chǎn)生的烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物中選擇性地分離出苯、甲苯和混合 二甲苯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征還在于如下步驟：將至少一部分所述選擇性分 離出的苯再循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征還在于如下步驟：將至少一部分選擇性分離出 的甲苯再循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征還在于如下步驟：將至少一部分選擇性分離出 的混合二甲苯再循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
12. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征還在于如下步驟：運行所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移 系統(tǒng)，使得鄰二甲苯、對二甲苯和間二甲苯選擇性地從所述混合二甲苯中分離出來。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征還在于如下步驟：將至少一部分選擇性分離 出的間二甲苯再循環(huán)至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
14. 一種脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移系統(tǒng)，其用于由包含甲基乙基苯和三甲基苯的重質(zhì)重整產(chǎn) 物形成混合二甲苯，包括： 脫烷基區(qū)段，其包含加氫脫烷基催化劑，并能夠有效接收含氫材料和重質(zhì)重整產(chǎn)物，且 能夠有效產(chǎn)生包含甲苯、三甲基苯和非芳香族產(chǎn)物氣體的脫烷基區(qū)段產(chǎn)物； 非芳香族產(chǎn)物的氣體分離區(qū)段，其與所述脫烷基區(qū)段流體連通，并能夠有效接收所述 脫烷基區(qū)段產(chǎn)物，且能夠有效地分別產(chǎn)生非芳香族產(chǎn)物氣體和包含甲苯和三甲基苯的脫烷 基重質(zhì)重整產(chǎn)物；和 烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段，其與所述非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段流體連通，并包含烷基轉(zhuǎn)移催化 齊[J，且能夠有效接收所述脫烷基重質(zhì)重整產(chǎn)物，以及能夠有效產(chǎn)生包含混合二甲苯的烷基 轉(zhuǎn)移區(qū)段產(chǎn)物； 其中所述加氫脫烷基催化劑能夠選擇性地將甲基乙基苯和氫氣轉(zhuǎn)化為甲苯和非芳香 族產(chǎn)物氣體； 其中所述烷基轉(zhuǎn)移催化劑能夠選擇性地將三甲基苯和甲苯轉(zhuǎn)化成為混合二甲苯； 其中所述加氫脫烷基催化劑和烷基轉(zhuǎn)移催化劑是不相同的材料，以及 其中所述加氫脫烷基催化劑和烷基轉(zhuǎn)移催化劑并不包含在同一區(qū)段內(nèi)。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的系統(tǒng)，其中所述非芳香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段和脫烷基區(qū)段 是同一容器的一部分。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14-15任一項所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將脫烷基區(qū)段與非芳 香族產(chǎn)物氣體分離區(qū)段流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將氫氣輸送至脫 烷基區(qū)段。
17. 根據(jù)權(quán)利要求14-16任一項所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移后的 精煉系統(tǒng)，該精煉系統(tǒng)與所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段流體連通，其能夠有效接收所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段 產(chǎn)物，并且能夠有效產(chǎn)生苯產(chǎn)物、甲苯產(chǎn)物、混合二甲苯產(chǎn)物和C9+烷基芳烴。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將脫烷基區(qū)段與脫烷基-烷基轉(zhuǎn) 移后的精煉系統(tǒng)流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將C9+烷基芳烴輸送至 脫烷基區(qū)段。
19. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段與脫烷基-烷基 轉(zhuǎn)移后的精煉系統(tǒng)流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將至少一部分的苯產(chǎn) 物傳送至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
20. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段與脫烷基-烷基 轉(zhuǎn)移后的精煉系統(tǒng)流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將至少一部分的甲苯 產(chǎn)物傳送至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
21. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段與脫烷基-烷基 轉(zhuǎn)移后的精煉系統(tǒng)流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將混合二甲苯產(chǎn)物的 至少一部分傳送至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
22. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的系統(tǒng)，其中所述脫烷基-烷基轉(zhuǎn)移后的精煉系統(tǒng)能夠進(jìn)一 步有效地從混合二甲苯產(chǎn)生對二甲苯產(chǎn)物、鄰二甲苯產(chǎn)物和間二甲苯產(chǎn)物。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的系統(tǒng)，其特征還在于包括，將烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段與脫烷基-烷基 轉(zhuǎn)移后的精煉系統(tǒng)流體連通的再循環(huán)回路，該再循環(huán)回路能夠有效地將間二甲苯產(chǎn)物的至 少一部分傳送至烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段。
24. 根據(jù)權(quán)利要求14-23任一項所述的系統(tǒng)，其中所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段包括流化催化劑 床。
25. 根據(jù)權(quán)利要求14-23任一項所述的系統(tǒng)，其中所述烷基轉(zhuǎn)移區(qū)段包括移動催化劑 床。
【文檔編號】C07C6/12GK104334515SQ201380020965
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年4月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月19日
【發(fā)明者】雷德·阿卜達(dá)烏德 申請人:沙特阿拉伯石油公司