向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法，其特征在于以向日葵蠟為原料，按還原劑∶向日葵蠟：有機(jī)溶劑＝1∶10～30：10～60的質(zhì)量比，將還原劑、向日葵蠟和有機(jī)溶劑在高壓反應(yīng)釜中加熱至83～120℃，反應(yīng)10～30min；反應(yīng)產(chǎn)物按向日葵蠟：水：有機(jī)溶劑：HCl=1：10～30：0～30：0.1～0.9的質(zhì)量比，加入水、有機(jī)溶劑和HCl，45～96℃回流10～30min；抽出水相，在有機(jī)相中加水和鹽酸溶液45～96℃回流10～30min，調(diào)節(jié)pH值至中性；抽出水相，蒸干有機(jī)相中的溶劑，冷卻后的固體即為向日葵蠟高級(jí)烷醇。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)潔、易于操作、環(huán)境友好安全、反應(yīng)在中、低壓條件下進(jìn)行、成本低、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、適宜工業(yè)化應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種向日葵蠟制備高級(jí)烷醇混合物的方法，尤其是一種壓力還原法制備高級(jí)烷醇混合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]向日葵蠟是向日葵的種籽油和種殼表面的蠟質(zhì)，其主要成分是高級(jí)脂肪酸和高級(jí)脂肪醇形成的高級(jí)酯，高級(jí)酯經(jīng)皂化或還原可以轉(zhuǎn)化為高級(jí)烷醇。
高級(jí)烷醇又稱高級(jí)脂肪醇，是含有十二個(gè)碳原子以上的鏈狀飽和一元醇。高級(jí)烷醇廣泛存在于自然界中，但幾乎不以天然游離的脂肪醇形式存在，而是以蠟酯的形式存在。國(guó)內(nèi)外有關(guān)高級(jí)烷醇的研究集中在C22~C36混合醇的制備、分離及利用等【技術(shù)領(lǐng)域】。高級(jí)烷醇混合物中的二十二醇可用于抑制前列腺腫瘤；二十四醇可增強(qiáng)神經(jīng)因子的機(jī)能；二十六醇具有神經(jīng)保護(hù)和神經(jīng)營(yíng)養(yǎng)的作用；二十八醇是世界公認(rèn)的抗疲勞物質(zhì)，并具有降血脂和增強(qiáng)性功能等功效；三十醇是植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，具有促進(jìn)植物生長(zhǎng)的效果。目前由向日葵蠟制備高級(jí)烷醇采用的方法有:(I)皂化法:將蠟在堿性條件下皂化分解并用鈣鹽沉淀去除脂肪酸鹽后，再用溶劑萃取得到高級(jí)脂肪醇的混合物。該法工藝流程長(zhǎng)，加上高級(jí)脂肪酸酯在水相中的溶解性和分散性比較差，所以得率較低，且產(chǎn)物純度不高，由于該方法要用到大量的堿，不僅操作繁雜，而且還造成嚴(yán)重的環(huán)境污染等。(2)酯交換法:將蠟進(jìn)行醇解即酯交換反應(yīng)，再根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的不同沸點(diǎn)，用真空蒸餾的方法，分離出不同的產(chǎn)物，從而得到高級(jí)脂肪醇的混合物的方法。該方法化學(xué)反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，得到的反應(yīng)產(chǎn)物種類較多，分離目的產(chǎn)品比較困難。(3)將蠟在酸性條件下進(jìn)行水解，再經(jīng)超臨界流體浸出脂肪醇的方法。該方法中，因蠟的酸性水解是一個(gè)可逆反應(yīng)，其平衡點(diǎn)又取決于水的比例和酯的性質(zhì)，而蠟本身在水中的溶解度很小，因此，在酸性條件下，蠟很難分散到水中，所以水解這一步很難進(jìn)行，得率較低。(4)先將蠟進(jìn)行酶分解，之后再提取脂肪醇的方法。這種讓蠟經(jīng)脂肪酶或酯酶分解的方法，是一種很有前 景的生物提取方法，可以在溫和的條件下實(shí)現(xiàn)高級(jí)脂肪酸酯的水解，且脂肪酶最大的優(yōu)勢(shì)是它的選擇性高，這包括位置選擇性和脂肪酸酯的選擇性，所以是今后發(fā)展的重要方向。但是目前由于分解蠟的酶不穩(wěn)定，容易中毒失活，生產(chǎn)成本高，工藝條件不成熟，因此仍處于摸索性試驗(yàn)階段，未得到產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
[0003]以上幾種方法在制備高級(jí)烷醇方面均存在一些不足之處，但都是比較傳統(tǒng)和常用的方法。以向日葵蠟為原料經(jīng)還原法制備高級(jí)烷醇混合物到目前還未見(jiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)潔、易于操作、成本低、條件溫和、環(huán)境友好、得率高的由向日葵蠟制備高級(jí)烷醇混合物的方法。
[0005]本發(fā)明通過(guò)下列技術(shù)方案完成:一種常壓還原法制備向日葵蠟高級(jí)烷醇混合物的方法，其特征在于經(jīng)過(guò)下列步驟:
A、按還原劑:向日葵蠟:有機(jī)溶劑=I: 10~30:10~60的質(zhì)量比，將還原劑、向日葵蠟和有機(jī)溶劑在高壓反應(yīng)釜中加熱至83~120°C，反應(yīng)10~30 min。
[0006]B、按向日葵蠟冰:有機(jī)溶劑=1:10~30:0~30的質(zhì)量比在反應(yīng)混合物中加入水和有機(jī)溶劑，45~96 °C回流10~30 min。
[0007]C、抽出水相，加入向日葵蠟15~30倍質(zhì)量的水和少量2 M的HCl溶液，45~96°C回流10~30 min ;之后用2 M NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至中性。
[0008]D、抽出水相，蒸干有機(jī)相中的溶劑，冷卻至常溫，即得塊狀向日葵蠟高級(jí)烷醇。
[0009]所述還原劑可以為Ranny-N1、氫化鋁鋰；所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四氫呋喃等有機(jī)溶劑中的一種或幾種。
[0010]本發(fā)明具有下列優(yōu)點(diǎn)和效果:工藝簡(jiǎn)潔、易于操作、環(huán)境友好安全、反應(yīng)在中、低壓條件下進(jìn)行、成本低、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品質(zhì)量好、適宜工業(yè)化應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0011]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0012]實(shí)施例1
A、按氫化鋁鋰:向日葵蠟:四氫呋喃=I: 10:10的質(zhì)量比，將1000 g向日葵蠟和相應(yīng)質(zhì)量的氫化招鋰以及四氫呋喃在高壓反應(yīng)爸中加熱至83 °C,反應(yīng)10 min。
[0013]B、按向日葵臘:7jC:有機(jī)溶劑=1:10:1的質(zhì)量比在反應(yīng)混合物中加入相應(yīng)質(zhì)量的水和四氫呋喃，45 °C回流30 min。
[0014]C、抽出水相，加入15 L水和2 M的HCl溶液I L，45 °C回流20 min ;之后用2 MNaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至中 性。
[0015]D、抽出水相，蒸干有機(jī)相中的溶劑，冷卻至常溫，即得向日葵蠟高級(jí)烷醇960 g。
[0016]實(shí)施例2
A、按Ranny-N1:向日葵蠟:甲醇=I: 18:60的質(zhì)量比，將10 kg向日葵蠟和相應(yīng)質(zhì)量的Ranny-Ni以及甲醇在高壓反應(yīng)爸中加熱至90 V，反應(yīng)20 min。
[0017]B、按向日葵蠟:水:甲醇=1:20:10的質(zhì)量比在反應(yīng)混合物中加入相應(yīng)質(zhì)量的水和甲醇，50 °C回流20 min。
[0018]C、抽出水相，加入50 L水和2 M的HCl溶液20 L，50 °C回流30 min ;之后用2 MNaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至中性。
[0019]D、抽出水相，蒸干有機(jī)相中的溶劑，冷卻至常溫，即得向日葵蠟高級(jí)烷醇9.5 kg。
[0020]實(shí)施例3
A、按氫化鋁鋰:向日葵蠟:氯仿=I: 25:50的質(zhì)量比，將20 kg向日葵蠟和相應(yīng)質(zhì)量的氫化鋁鋰以及氯仿在高壓反應(yīng)釜中加熱至110 V，反應(yīng)10 min。
[0021]B、按向日葵蠟:7jC:氯仿=1:30:20的質(zhì)量比在反應(yīng)混合物中加入相應(yīng)質(zhì)量的水和氯仿，45 °C回流30 min。
[0022]C、抽出水相，加入100 L水和2 M的HCl溶液50 L，45 °C回流20 min ;之后用2M NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至中性。
[0023]D、抽出水相，蒸干 有機(jī)相中的溶劑，冷卻至常溫，即得向日葵蠟高級(jí)烷醇19.2 kg。
【權(quán)利要求】
1.一種向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法，所述高級(jí)烷醇是指含有12個(gè)碳原子以上的鏈狀脂肪醇，其特征在于以向日葵蠟為原料，經(jīng)過(guò)以下步驟: A、按還原劑:向日葵蠟:有機(jī)溶劑=I: 10~30:10~60的質(zhì)量比，將還原劑、向日葵蠟和有機(jī)溶劑在高壓反應(yīng)釜中加熱至83~120°C，反應(yīng)10~30 min ； B、按向日葵蠟:水:有機(jī)溶劑=1:10~30:0~30的質(zhì)量比在反應(yīng)混合物中加入水和有機(jī)溶劑,45~96 V回流10~30 min ； C、抽出水相，加入向日葵蠟15~30倍質(zhì)量的水和少量2M的HCl溶液，45~96 °〇回流10~30 min ;之后用2 M NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值至中性； D、抽出水相，蒸干有機(jī)相中的溶劑，冷卻至常溫，即得塊狀向日葵蠟高級(jí)烷醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法，所述還原劑為Ranny-N1、氫化招鋰等還原劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法，步驟B所述水為自來(lái)水、飲用水、蒸餾水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的向日葵蠟壓力還原法制備高級(jí)烷醇的方法，步驟B所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四 氫呋喃等有機(jī)溶劑中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07C31/02GK103804129SQ201210440664
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月7日
【發(fā)明者】張重權(quán), 段瓊芬, 王有瓊, 馬李一, 陳曉鳴, 張弘, 石雷, 陳智勇 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院資源昆蟲研究所