一種2,4-二氯苯腈的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,4-二氯苯腈的合成方法，將2,4-二氯苯甲醛與鹽酸羥胺按照物質(zhì)的量比1:1.0～1.5混合均勻，加熱至70～75℃下反應(yīng)20～40min，得乳白色固體粉末2,4-二氯苯甲醛肟，將2,4-二氯苯甲醛肟與醋酸酐按照物質(zhì)的量的比1:1.0～1.5混合均勻，加熱至ll0～120℃，反應(yīng)2～4h，得到2,4-二氯苯腈，與傳統(tǒng)2,4-二氯苯腈的合成方法相比，本發(fā)明的合成方法對設(shè)備要求不高，條件比較合理，切實可行，收率可達90％。
【專利說明】—種2, 4- 二氯苯腈的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2，4-二氯苯腈的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二鹵代苯腈是一種重要的有機中間體，主要用于制備醫(yī)藥和農(nóng)藥，在染料、工程塑料和感光材料的制造過程中有著廣泛的應(yīng)用。二鹵代腈類化合物特別是二氯代腈和二氟代腈類化合物目前得到了非常大的發(fā)展，已開發(fā)出20多個品種。該類產(chǎn)品具有選擇性高，使用劑量低，另外由該類化合物為中間體合成的農(nóng)藥對人類、昆蟲天敵及環(huán)境安全無毒害作用等特點，因此被譽為21世紀(jì)的農(nóng)藥重要中間體之一的2，4- 二氯苯腈具有廣闊的應(yīng)用前
旦
[0003]傳統(tǒng)合成二鹵代苯腈的方法有光鹵代法、氨氧化法、相轉(zhuǎn)移催化合成法或羧酸與尿素反應(yīng)等。這些方法存在著反應(yīng)路線長、污染大等缺點，收率基本維持在50%~80%。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種新的2，4- 二氯苯腈的合成方法，以2，4- 二氯苯甲醛和鹽酸羥胺為原料，經(jīng)醛肟化、脫水2步反應(yīng)合成2，4- 二氯苯腈。
[0005]本發(fā)明的2，4- 二氯苯腈的合成方法包括以下步驟:
[0006]1、醛肟的合成
[0007]將2，4- 二氯苯甲醛與鹽酸羥胺按照物質(zhì)的量比1: 1.0~1.5混合均勻，加熱至70~75°C下反應(yīng)20~40min，慢慢滴加20wt %的碳酸鈉水溶液，攪拌有氣泡產(chǎn)生，待反應(yīng)變緩，調(diào)節(jié)PH到8~9，停止滴加碳酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，有淡紅色沉淀出現(xiàn)，靜置，直至淡紅色逐漸變成乳白色，濾出沉淀物，用水洗滌2~3次，晾干，得乳白色固體粉末2，4- 二氯苯甲醛肟，稱重待用。
[0008]2、2，4_ 二氯苯腈的合成
[0009]將2，4- 二氯苯甲醛肟與醋酸酐按照物質(zhì)的量的比1: 1.0~1.5混合均勻，加熱至110~120°C，反應(yīng)2~4h，反應(yīng)液呈淺橘黃色，冷卻降溫，靜置，有白色晶體出現(xiàn)，抽濾，得到晶體，再用乙醇溶解，熱過濾除去不溶物，濾液用水萃取分離，得潔凈的無色針狀晶體，低溫烘干，得到2，4-二氯苯腈。
[0010]優(yōu)選2，4-二氯苯甲醛與鹽酸羥胺按照物質(zhì)的量比1:1.1混合。
[0011]優(yōu)選加熱至70~75 °C下反應(yīng)30min。
[0012]優(yōu)選2，4-二氯苯甲醛肟與醋酸酐按照物質(zhì)的量的比1:1.4混合。
[0013]優(yōu)選加熱至110~120°C，反應(yīng)3h。
[0014]與傳統(tǒng)2，4- 二氯苯腈的合成方法相比，本發(fā)明的合成方法對設(shè)備要求不高，條件比較合理，切實可行，收率可達90%。
【具體實施方式】[0015]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的2，4-二氯苯腈的合成方法進行詳細(xì)闡述，以使本發(fā)明的優(yōu)點和特征能更易于被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，從而對本發(fā)明的保護范圍做出更為清楚明確的界定。
[0016]本發(fā)明所用的原料試劑:2，4-二氯苯甲醛(化學(xué)純，北京亞太精細(xì)化工公司生產(chǎn))，鹽酸羥胺(化學(xué)純，北京化工廠生產(chǎn))，碳酸鈉(分析純，北京順義衛(wèi)新化工廠生產(chǎn))，無水乙醇(分析純，北京化學(xué)試劑公司生產(chǎn))，三氯化鐵(化學(xué)純，北京朝陽區(qū)通惠化工廠生產(chǎn))，丙二醇(分析純，中國醫(yī)藥公司生產(chǎn))。
[0017]實施例1
[0018]1、醛肟的合成
[0019]在裝有溫度計、冷凝管和電攪拌的三口燒瓶中加入Imol的2，4- 二氯苯甲醛與Imol鹽酸羥胺，加熱保持70~75°C，反應(yīng)20min，然后慢慢滴加20wt %的碳酸鈉水溶液攪拌，有氣泡產(chǎn)生(可用石灰水檢驗)，待反應(yīng)變緩，調(diào)節(jié)pH到8~9，停止滴加碳酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，有淡紅色沉淀出現(xiàn)，靜置，直至淡紅色逐漸變成乳白色，濾出沉淀物，用水洗滌2~3次，晾干，得乳白色固體粉末2，4- 二氯苯甲醛肟，稱重待用。
[0020]2、2，4_ 二氯苯腈的合成
[0021]將lmol2，4-二氯苯甲醛肟與Imol醋酸酐按一定物質(zhì)的量的比加入到三口瓶中，加熱至HO~120°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)液呈淺橘黃色液體，冷卻降溫，靜置，有白色晶體出現(xiàn)，抽濾，得到晶體，再用乙醇溶解，熱過濾除去不溶物，濾液用水萃取分離，得潔凈的無色針狀晶體，低溫烘干，得到2，4-二氯苯腈，稱重。
[0022]實施例2·
[0023]1、醛肟的合成
[0024]在裝有溫度計、冷凝管和電攪拌的三口燒瓶中加入Imol的2，4-二氯苯甲醛與1.5mol鹽酸羥胺，加熱保持70~75°C，反應(yīng)40min，然后慢慢滴加20wt %的碳酸鈉水溶液攪拌，有氣泡產(chǎn)生(可用石灰水檢驗)，待反應(yīng)變緩，調(diào)節(jié)pH到8~9，停止滴加碳酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，有淡紅色沉淀出現(xiàn)，靜置，直至淡紅色逐漸變成乳白色，濾出沉淀物，用水洗滌2~3次，晾干，得乳白色固體粉末2，4- 二氯苯甲醛肟，稱重待用。
[0025]2、2，4_ 二氯苯腈的合成
[0026]將lmol2，4_ 二氯苯甲醛肟與1.5mol醋酸酐按一定物質(zhì)的量的比加入到三口瓶中，加熱至110~120°C，反應(yīng)4h，反應(yīng)液呈淺橘黃色液體，冷卻降溫，靜置，有白色晶體出現(xiàn)，抽濾，得到晶體，再用乙醇溶解，熱過濾除去不溶物，濾液用水萃取分離，得潔凈的無色針狀晶體，低溫烘干，得到2，4-二氯苯腈，稱重。
[0027]實施例3
[0028]1、醛肟的合成
[0029]在裝有溫度計、冷凝管和電攪拌的三口燒瓶中加入Imol的2，4-二氯苯甲醛與1.1mol鹽酸羥胺，加熱保持70~75°C，反應(yīng)30min，然后慢慢滴加20wt %的碳酸鈉水溶液攪拌，有氣泡產(chǎn)生(可用石灰水檢驗)，待反應(yīng)變緩，調(diào)節(jié)pH到8~9，停止滴加碳酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，有淡紅色沉淀出現(xiàn)，靜置，直至淡紅色逐漸變成乳白色，濾出沉淀物，用水洗滌2~3次，晾干，得乳白色固體粉末2，4- 二氯苯甲醛肟，稱重待用。
[0030]2、2，4_ 二氯苯腈的合成[0031]將lmol2，4_ 二氯苯甲醛肟與1.4mol醋酸酐按一定物質(zhì)的量的比加入到三口瓶中，加熱至110~120°C，反應(yīng)3h，反應(yīng)液呈淺橘黃色液體，冷卻降溫，靜置，有白色晶體出現(xiàn)，抽濾，得到晶體，再用乙醇溶解，熱過濾除去不溶物，濾液用水萃取分離，得潔凈的無色針狀晶體，低溫烘干，得到2，4-二氯苯腈，稱重。
[0032]與傳統(tǒng)2，4- 二氯苯腈的合成方法相比，本發(fā)明的合成方法對設(shè)備要求不高，條件比較合理，切實可行，收率可達90%。`
【權(quán)利要求】
1.一種2，4-二氯苯腈的合成方法，其包括以下步驟:a、醛肟的合成將2，4- 二氯苯甲醛與鹽酸羥胺按照物質(zhì)的量比1: 1.0~1.5混合均勻，加熱至70~75°C下反應(yīng)20~40min，慢慢滴加20wt%的碳酸鈉水溶液，攪拌有氣泡產(chǎn)生，待反應(yīng)變緩，調(diào)節(jié)PH到8~9，停止滴加碳酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，有淡紅色沉淀出現(xiàn)，靜置，直至淡紅色逐漸變成乳白色，濾出沉淀物，用水洗滌2~3次，晾干，得乳白色固體粉末2，4-二氯苯甲醛月虧，稱重待用；b、2,4- 二氯苯腈的合成將2，4-二氯苯甲醛肟與醋酸酐按照物質(zhì)的量的比1:1.0~1.5混合均勻，加熱至110~120°C，反應(yīng)2~4h，反應(yīng)液呈淺橘黃色，冷卻降溫，靜置，有白色晶體出現(xiàn)，抽濾，得到晶體，再用乙醇溶解，熱過濾除去不溶物，濾液用水萃取分離，得潔凈的無色針狀晶體，低溫烘干，得到2，4-二氯苯腈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-二氯苯腈的合成方法，其特征在于:所述的步驟a中2，4-二氯苯甲醛與鹽酸羥胺按照物質(zhì)的量比1:1.1混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-二氯苯腈的合成方法，其特征在于:所述的步驟a中2，4- 二氯苯甲醛與鹽酸羥胺加熱至70~75°C下反應(yīng)30min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-二氯苯腈的合成方法，其特征在于:所述的步驟b中2，4- 二氯苯甲醛肟與醋酸酐按照物質(zhì)的量的比1: 1.4混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，4-二氯苯腈的合成方法，其特征在于:所述的步驟b中2，4-二氯苯甲醛肟與醋酸酐加 熱至110~120°C，反應(yīng)3h。
【文檔編號】C07C253/00GK103588679SQ201210294439
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2012年8月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月17日
【發(fā)明者】張衛(wèi)東 申請人:太倉市運通化工廠