專利名稱：合成ε-己內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成e -己內(nèi)酯，具體來(lái)說(shuō)就是一種采用H2O2間接氧化環(huán)己酮兩步法合成e-己內(nèi)酯并實(shí)現(xiàn)原料循環(huán)利用的方法。
背景技術(shù)：
e -己內(nèi)酯是一種重要的有機(jī)合成中間體，主要用于合成聚己內(nèi)酯或與其它酯類共聚或共混改性，其中聚己內(nèi)酯具有獨(dú)特的生物相容性和降解性，以及良好的滲透性，在材料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。但是e-己內(nèi)酯合成尚存在著生產(chǎn)的安全性、產(chǎn)品的穩(wěn)定性等方面的難題，使得其合成技術(shù)難度大。目前只有美、英、日等國(guó)的少數(shù)幾家公司在生產(chǎn)，而我國(guó)主要依靠進(jìn)口。因此，e-己內(nèi)酯合成工業(yè)技術(shù)的開(kāi)發(fā)不僅能在技術(shù)上填補(bǔ)國(guó)內(nèi)的空白，而且具有巨大的經(jīng)濟(jì)前景。 自1988年報(bào)道，在濃硫酸的催化下，采用過(guò)氧乙酸作為氧化劑，經(jīng)Baeyer-Villiger氧化環(huán)己酮合成了 e -己內(nèi)酯。目前,過(guò)氧乙酸氧化環(huán)己酮合成￡_己內(nèi)酯仍然是最主要的合成方法。雖然這種經(jīng)典的方法能夠進(jìn)行大規(guī)模的產(chǎn)業(yè)化，但是在實(shí)際操作過(guò)程中還存在著很多缺點(diǎn)，如成本高，生產(chǎn)過(guò)程中容易產(chǎn)生高濃度易爆炸的過(guò)氧化物，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生的大量的有機(jī)酸副產(chǎn)物，造成了環(huán)境嚴(yán)重的污染。因此，以氧氣或過(guò)氧化氫作為氧化劑氧化環(huán)己酮合成e-己內(nèi)酯的工藝成為近幾年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究的焦點(diǎn)。目前以氧氣或過(guò)氧化氫作為氧化劑氧化環(huán)己酮合成e-己內(nèi)酯的工藝主要集中在催化劑的研究，因催化劑的活性大小將直接影響氧化反應(yīng)的速率和產(chǎn)品的收率，決定該反應(yīng)是否具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成e -己內(nèi)酯的方法，以解決傳統(tǒng)工藝中e-己內(nèi)酯易水解，精餾過(guò)程易發(fā)生爆炸的問(wèn)題。同時(shí)對(duì)合成￡ -己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體采用反應(yīng)精餾脫水、重結(jié)晶制備丁二酸酐，以實(shí)現(xiàn)原料的循環(huán)利用。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用以下的技術(shù)方案
本發(fā)明提供的合成e-己內(nèi)酯的方法，是一種采用固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成e -己內(nèi)酯的方法，該方法是在無(wú)催化劑存在下，先采用質(zhì)量濃度為70%的雙氧水氧化丁二酸酐，得到固體過(guò)氧丁二酸，然后在常壓下按摩爾配比為n(過(guò)氧丁二酸)n(環(huán)己酮)=1:廣2:1將固體過(guò)氧丁二酸緩慢加入環(huán)己酮和溶劑中，在溫度為20-60°C下反應(yīng)l_5h時(shí)間得到質(zhì)量濃度為7% 20%的e-己內(nèi)酯溶液；最后通過(guò)精餾，得到所述e-己內(nèi)酯。本發(fā)明可以采用以下方法制備固體過(guò)氧丁二酸
按質(zhì)量配比為m(丁二酸酐)m(螯合劑)=100:廣300:1，將丁二酸酐和螯合劑混合，在機(jī)械攪拌，30 40°C下溶解于CH2Cl2中，形成反應(yīng)體系；再按質(zhì)量配比為m(丁二酸酐)m(70%H202)=l: f 2:1，將H2O2于< 10分鐘逐滴加入所述反應(yīng)體系中，反應(yīng)5分鐘后按質(zhì)量配比為m(丁二酸酐)m(Na2C03) =5: f 10:1，加入Na2CO3,繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后按質(zhì)量配比為m( 丁二酸酐):m(H2SO4) =5:1 10:1加入質(zhì)量濃度為96%的硫酸，然后在35 40°C下反應(yīng)30分鐘后過(guò)濾，用5(Tl00ml質(zhì)量濃度為99%的二氯甲烷洗滌兩次，并在真空干燥箱< 30°C下干燥，即得到固體過(guò)氧丁二酸。所述溶劑為乙酸。本發(fā)明提供的上述合成的e -己內(nèi)酯，其用途是將合成e -己內(nèi)酯析出的固體在制備丁二酸酐中的應(yīng)用。本發(fā)明可以采用以下方法制備丁二酸酐將合成￡ -己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體在溫度為180-210°C下采用填料塔反應(yīng)精餾，脫水l_2h得到粗丁二酸酐，然后通過(guò)重結(jié)晶工藝得到純度為99%的丁二酸酐。 在所述反應(yīng)精餾脫水過(guò)程中，溶劑為四氫萘，用量為5(T90ml，帶水劑為鄰二甲苯，用量為5 25ml ;重結(jié)晶過(guò)程中，溶劑為乙酸乙酯，用量為30-50ml，溫度為80、0°C，時(shí)間為0. 5~2h0 所述填料塔高度為300-500mm。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下主要的優(yōu)點(diǎn)
其一.實(shí)用性強(qiáng)
在傳統(tǒng)的過(guò)氧化氫間接氧化法中，由于反應(yīng)體系中水的存在，反應(yīng)生成的e -己內(nèi)酯易發(fā)生水解，從而導(dǎo)致e -己內(nèi)酯收率和選擇性降低。本發(fā)明采用70%的雙氧水將丁二酸酐氧化得到固體過(guò)氧丁二酸，合成e-己內(nèi)酯過(guò)程中無(wú)水存在，極大的抑制了 e-己內(nèi)酯的水解，使e-己內(nèi)酯的收率和選擇性大大提高，在工業(yè)上有實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值，在優(yōu)化工藝條件下，采用固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成e -己內(nèi)酯的收率和選擇性分別可到達(dá)97. 45%和99. 36%。而本課題組采用過(guò)氧乙酸氧化環(huán)己酮合成e -己內(nèi)酯的收率和選擇性僅為87. 72%和95. 07%。其二 安全性強(qiáng)
在傳統(tǒng)的液體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成e-己內(nèi)酯精餾工藝過(guò)程中，e-己內(nèi)酯易發(fā)生聚合，同時(shí)因?yàn)檫^(guò)氧化物濃度的升高而發(fā)生爆炸。本課題組在對(duì)過(guò)氧乙酸氧化環(huán)己酮合成e-己內(nèi)酯的反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾過(guò)程中就發(fā)生過(guò)爆炸。而本發(fā)明由于固體過(guò)氧酸的穩(wěn)定性較液體過(guò)氧酸的穩(wěn)定性大大提高，在多次對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾處理過(guò)程中均未發(fā)生爆炸事故。其三.易于生產(chǎn)和便于回收
本發(fā)明在合成過(guò)氧酸和e -己內(nèi)酯過(guò)程中未使用催化劑，避免了使用濃硫酸作催化劑對(duì)設(shè)備造成的腐蝕以及使用固體酸催化劑的回收問(wèn)題。


圖I是本發(fā)明采用反應(yīng)精餾脫水制備丁二酸酐的裝置結(jié)構(gòu)示意圖。圖中1.填料塔；2.冷凝器；3.油水分離器；4.溫度計(jì)；5.反應(yīng)釜；6.加熱套。本發(fā)明提供的采用固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成￡ -己內(nèi)酯的方法。該方法中的固體過(guò)氧酸的合成和e-己內(nèi)酯的合成均在普通的常壓設(shè)備中實(shí)現(xiàn)的，而合成e-己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體脫水制備丁二酸酐是采用反應(yīng)精餾裝置實(shí)現(xiàn)。該裝置的結(jié)構(gòu)如圖I所示，包括填料塔I、冷凝器2、油水分離器3和反應(yīng)釜5，其中，反應(yīng)釜5位于加熱套6中，該反應(yīng)釜與填料塔I的底部對(duì)接。所述反應(yīng)釜5容積為500ml，采用加熱套6進(jìn)行加熱，加入沸石防止體系發(fā)生爆沸。該三口燒瓶的中部瓶口與填料塔I底部對(duì)接，兩側(cè)瓶口中一個(gè)是安裝溫度計(jì)5，一個(gè)用磨口玻璃塞密封。所述填料塔I中，精餾柱為玻璃柱，該玻璃柱的結(jié)構(gòu)是塔高500mm，塔徑30mm。塔內(nèi)填裝料(玻璃絲填料、鮑爾環(huán)填料、拉西環(huán)填料、陶瓷填料等)。上述填料塔I的技術(shù)參數(shù)為采用I. 5m絕緣的電加熱帶保溫，保溫溫度用調(diào)壓器控制。
上述部件的參數(shù)僅供參考，其可以按照實(shí)際情況而變化。本發(fā)明提供的上述方法可以包括以下步驟
(1)固體過(guò)氧酸的制備
取25g 丁二酸酐和0. 083g 0. 25g螯合劑在機(jī)械攪拌、35 V 40 °C下溶解于250ml 300ml
CH2Cl2中。然后取12. 5g 25g 70% H2O2于10分鐘內(nèi)逐滴加入反應(yīng)體系中，反應(yīng)5分鐘后加入2. 5g 5gNa2C03。反應(yīng)30分鐘后，加入2. 41g 4. 82g濃硫酸，繼續(xù)在35°C 40°C下反應(yīng)30分鐘后過(guò)濾即可得到固體過(guò)氧丁二酸，用二氯甲烷洗滌兩次，并在真空干燥箱30°C下進(jìn)行干燥。過(guò)氧丁二酸的純度通過(guò)碘量法測(cè)定，方法如下取T g固體溶解于含有5 ml 25%H2SO4和3滴鑰酸銨的50 ml蒸餾水中，然后加入Iml淀粉指示劑和V1 ml過(guò)量的100g/L的碘化鉀溶液，用0. IM的Na2S2O3進(jìn)行滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3體積為V2 ml。則過(guò)氧丁二酸的純度可以如下計(jì)算
一…OJF5XlO-1 134PSA^o)=——2-X——
、/ 2 T
(2)e-己內(nèi)酯的合成
常壓下，將固體過(guò)氧丁二酸緩慢加入環(huán)己酮和溶劑中，一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間得到質(zhì)量濃度7%_20%的e -己內(nèi)酯溶液。反應(yīng)液通過(guò)GC-MS進(jìn)行定性分析，通過(guò)氣相色譜外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析。(3)反應(yīng)精餾脫水制備丁二酸酐
將合成e-己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體在一定溫度下采用填料塔反應(yīng)精餾脫水一定時(shí)間制備粗丁二酸酐，通過(guò)溶劑重結(jié)晶可制備高純度的丁二酸酐，并通過(guò)紅外、核磁對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的上述方法作進(jìn)一步說(shuō)明，但并不局限于下面所述內(nèi)容。實(shí)施例I
稱取19. 6g環(huán)己酮置于250ml反應(yīng)釜中，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)87. 07%, e -己內(nèi)酯可達(dá)到73. 57%，選擇性可達(dá)到84. 50%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘50ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐9. 386g。將9. 386g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐8g，丁二酸酐收率為44. 94%。實(shí)施例2
稱取14g環(huán)己酮置于250ml反應(yīng)釜中，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)95. 26%，e -己內(nèi)酯可達(dá)到86. 25%，選擇性可達(dá)到90. 55%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘60ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐12. 567g。將12. 567g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐
10.5g，丁二酸酐收率為58. 99%。實(shí)施例3
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml反應(yīng)釜中，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)97. 00%, e -己內(nèi)酯可達(dá)到95. 24%，選擇性可達(dá)到98. 19%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐13g。將13g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐12g，丁二酸酐收率為67. 42%。實(shí)施例4
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入50ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)98. 29%，e -己內(nèi)酯可達(dá)到84. 99%，選擇性可達(dá)到86. 46%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘90ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐12. 129g。將12. 129g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐10. Ig, 丁二酸酐收率為56. 74%。實(shí)施例5
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入IOOml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)95. 24%，e -己內(nèi)酯可達(dá)到79. 83%，選擇性可達(dá)到83. 83%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯5ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐9. 323g。將9. 323g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐6g，丁二酸酐收率為33.71%。實(shí)施例6
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在20°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)88. 20%, e -己內(nèi)酯可達(dá)到87. 96%，選擇性可達(dá)到99. 72%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯25ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水lh，可得粗丁二酸酐12. 623g。將12. 6235g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在90°C下沸騰回流狀態(tài)下，重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐9. 6g，丁二酸酐收率為53. 93%。實(shí)施例7
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在60°C下反應(yīng)2h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)99. 30%, e -己內(nèi)酯可達(dá)到65. 72%，選擇性可達(dá)到66. 19%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水2h，可得粗丁二酸酐12. 545g。將12. 545g粗丁二酸酐加入30ml乙酸乙酯中，在90°C下重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐10. Ig,丁二酸酐收率為56. 74%。實(shí)施例8、
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)lh。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)89. 83%，e -己內(nèi)酯可達(dá)到85. 50%，選擇性可達(dá)到95. 17%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水2h，可得粗丁二酸酐12. 60g。將12. 60g粗丁二酸酐加入50ml乙酸乙酯中，在90°C下重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐8. 575g，丁二酸酐收率為47. 84%。實(shí)施例9
稱取9. 8g環(huán)己酮置于250ml三口燒瓶，并加入70ml乙酸和3滴二甲基吡啶，將35g過(guò)氧丁二酸含量為76. 57%的固體過(guò)氧酸緩慢加入三口燒瓶中，加完后在40°C下反應(yīng)5h。取樣進(jìn)行分析，環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率可到達(dá)99. 66%，e -己內(nèi)酯可達(dá)到86. 42%，選擇性可達(dá)到86. 71%。收集該反應(yīng)條件下析出的固體，取30g固體(丁二酸含量70%)，四氫萘70ml，鄰二甲苯15ml，沸石四粒，在180-210°C下進(jìn)行反應(yīng)精餾脫水2h，可得粗丁二酸酐12. 40g。將12. 40g粗丁二酸酐加入40ml乙酸乙酯中，在80°C下重結(jié)晶lh，可得精致丁二酸酐6. 5g，丁二酸酐收率為36. 52%。
權(quán)利要求
1.一種合成e-己內(nèi)酯的方法，其特征是一種采用固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成e -己內(nèi)酯的方法，該方法是在無(wú)催化劑存在下，先采用質(zhì)量濃度為70%的雙氧水氧化丁二酸酐，得到固體過(guò)氧丁二酸，然后在常壓下按摩爾配比為n(過(guò)氧丁二酸)n(環(huán)己酮)=1: f 2:1將固體過(guò)氧丁二酸緩慢加入環(huán)己酮和溶劑中，在溫度為20-60°C下反應(yīng)l_5h時(shí)間得到質(zhì)量濃度為7% 20%的e-己內(nèi)酯溶液；最后通過(guò)精餾，得到所述e-己內(nèi)酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成e-己內(nèi)酯的方法，其特征是采用以下方法制備固體過(guò)氧丁二酸按質(zhì)量配比為m(丁二酸酐)m(螯合劑)=100: f300:1，將丁二酸酐和螯合劑混合，在機(jī)械攪拌，30 40°C下溶解于CH2Cl2中，形成反應(yīng)體系；再按質(zhì)量配比為m( 丁二酸酐):m(70%H202)=l: f 2:1，將H2O2于彡10分鐘逐滴加入所述反應(yīng)體系中，反應(yīng)5分鐘后按質(zhì)量配比為m( 丁二酸酐):m(Na2C03)=5: f 10:1，加入Na2CO3，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后按質(zhì)量配比為m(丁二酸酐):m(H2SO4) =5·:1 10:1加入質(zhì)量濃度為96%的硫酸，然后在35 40°C下反應(yīng)30分鐘后過(guò)濾，用5(Tl00ml質(zhì)量濃度為99%的二氯甲烷洗滌兩次，并在真空干燥箱(30°C下干燥，即得到固體過(guò)氧丁二酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成e-己內(nèi)酯的方法，其特征是所述溶劑為乙酸。
4.權(quán)利要求I至3中任一權(quán)利要求所述方法合成的e-己內(nèi)酯的用途，其特征是將合成e-己內(nèi)酯析出的固體在制備丁二酸酐中的應(yīng)用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其特征是采用以下方法制備丁二酸酐將合成e-己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體在溫度為180-210°C下采用填料塔反應(yīng)精餾，脫水l_2h得到粗丁二酸酐，然后通過(guò)重結(jié)晶工藝得到純度為99%的丁二酸酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其特征是在所述反應(yīng)精餾脫水過(guò)程中，溶劑為四氫萘，用量為5(T90ml，帶水劑為鄰二甲苯，用量為5 25ml ;重結(jié)晶過(guò)程中，溶劑為乙酸乙酯，用量為 30-50ml，溫度為 8(T90°C，時(shí)間為 0. 5_2h。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用途，其特征是所述填料塔高度為300-500mm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種采用固體過(guò)氧酸氧化環(huán)己酮合成ε-己內(nèi)酯的方法，該方法是在無(wú)催化劑存在下，以70%的雙氧水作為氧化劑氧化丁二酸酐得到固體過(guò)氧丁二酸，將其用于氧化環(huán)己酮合成ε-己內(nèi)酯，具有較高的收率和選擇性。由于固體過(guò)氧丁二酸的穩(wěn)定性，反應(yīng)液進(jìn)行精餾較傳統(tǒng)的液體過(guò)氧酸氧化法更安全。合成ε-己內(nèi)酯過(guò)程中析出的固體采用反應(yīng)精餾脫水、重結(jié)晶可制備丁二酸酐，實(shí)現(xiàn)原料的循環(huán)利用，在工業(yè)上有實(shí)際的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07D307/60GK102731465SQ201210235100
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月9日
發(fā)明者張光旭, 趙小雙, 陳波 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)