專利名稱：蒸餾塔系和使用該蒸餾塔系的1,1-二氯乙烯單體的蒸餾方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及蒸餾塔系和使用該蒸餾塔系的1，1- 二氯乙烯單體的蒸餾方法。
背景技術(shù)：
從包含多種成分的原液純化得到目標(biāo)成分是通過例如用于除去低沸點(diǎn)成分的蒸餾塔和用于除去高沸點(diǎn)成分的蒸餾塔分二階段進(jìn)行的。作為二階段的純化所使用的蒸餾塔系，提出了例如，具有一體型結(jié)構(gòu)的蒸餾塔，其將用于除去高沸點(diǎn)成分的第I填充柱和用于除去低沸點(diǎn)成分的第2填充柱并聯(lián)，將這2根填充柱在上部的填充部彼此連接，并且共用了冷凝器(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。合成單體后得到的粗單體包含未反應(yīng)物、副產(chǎn)物等雜質(zhì)。高純度的單體通常通過二階段純化而被取出。專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-179002號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題如果使用由第I蒸餾塔和第2蒸餾塔組成的兩段蒸餾塔系將粗單體純化，則作為蒸餾殘?jiān)环蛛x出的含有高沸點(diǎn)成分的塔底液(以下，稱為高沸點(diǎn)組分。)中包含未回收的單體。例如，在1，1-二氯乙烯單體的情況下，高沸點(diǎn)組分中包含未回收的1，1-二氯乙烯單體15 35質(zhì)量％。因此，期望使高沸點(diǎn)組分中的單體的濃度降低，提高純化單體的回收率。然而，由第I蒸餾塔和第2蒸餾塔組成的兩段蒸餾塔系中，隨著從高沸點(diǎn)組分回收單體的回收率增高，與單體一起蒸發(fā)的雜質(zhì)(高沸點(diǎn)成分)的濃度也變高，單體的純度降低。因此實(shí)際情況是，不得不放棄高沸點(diǎn)組分中的單體的進(jìn)一步回收。本發(fā)明的目的是提供可以有效率地提高高純度單體的回收率的蒸餾塔系和使用該蒸餾塔系的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法。用于解決課題的方法本發(fā)明涉及的蒸餾塔系，是用于對合成單體后得到的粗單體進(jìn)行純化的蒸餾塔系，其特征在于，具有第I蒸餾塔、第2蒸餾塔和第3蒸餾塔，其中，向所述第I蒸餾塔中供給所述粗單體，從塔頂部分離出低沸點(diǎn)成分，從塔底部回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，向所述第2蒸餾塔中供給所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，從塔頂部回收純化后的單體，從塔底部回收高沸點(diǎn)組分，向所述第3蒸餾塔中供給所述高沸點(diǎn)組分，從塔頂部回收純化后的單體，從塔底部分離出蒸餾殘?jiān)?。在本發(fā)明涉及的蒸餾塔系中，優(yōu)選上述第2蒸餾塔和上述第3蒸餾塔具有再分散板，并且，上述第3蒸餾塔的再分散板的數(shù)量少于上述第2蒸餾塔的再分散板的數(shù)量。由此可以減少第3蒸餾塔的部件數(shù)。在本發(fā)明涉及的蒸餾塔系中，如果以所述第I蒸餾塔和與該第I蒸餾塔的下游側(cè)連接的所述第2蒸餾塔為一對系統(tǒng)，則優(yōu)選具有2對系統(tǒng)以上，還具有I座所述第3蒸餾塔，并且，所述系統(tǒng)成并聯(lián)關(guān)系與所述第3蒸餾塔連接。這樣可以容易地實(shí)現(xiàn)單體的合成量的增加。此外，可以容易地進(jìn)行第2蒸餾塔的維護(hù)。關(guān)于本發(fā)明涉及的1，1- 二氯乙烯單體的蒸餾方法，是用于對合成1，1- 二氯乙烯單體后得到的粗1，1- 二氯乙烯單體進(jìn)行蒸餾純化的1，1- 二氯乙烯單體蒸餾方法，其特征在于，具有下述工序I 3:工序1，向第I蒸餾塔供給所述粗1，1-二氯乙烯單體，從塔頂部分離出低沸點(diǎn)成分，從塔底部回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體，工序2，向第2蒸餾塔供給所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體，從塔頂部回收純化后的1，1-二氯乙烯單體，從塔底部回收高沸點(diǎn)組分，以及，工序3，向第3蒸餾塔供給所述高沸點(diǎn)組分，從塔頂部回收純化后的1，1-二氯乙烯單體，從塔底部分離出蒸餾殘?jiān)?。本發(fā)明涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選上述第3蒸餾塔的回流比大于上述第2蒸餾塔的回流比。可以進(jìn)一步提高回收1，1- 二氯乙烯單體的效率。本發(fā)明涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選上述第3蒸餾塔的塔底部溫度高于上述第2蒸餾塔的塔底部溫度?？梢赃M(jìn)一步提高回收1，1- 二氯乙烯單體的效率。本發(fā)明涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選在供給至上述第2蒸餾塔的上述除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1- 二氯乙烯單體中添加聚合抑制劑，并使聚合抑制劑的濃度高于將被供給至上述第3蒸餾塔的上述高沸點(diǎn)組分的濃度?？梢詼p少第2蒸餾塔的維護(hù)次數(shù)。本發(fā)明涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選從上述第2蒸餾塔的塔底部回收得到的高沸點(diǎn)組分中的1，1- 二氯乙烯單體濃度為35質(zhì)量％以下，從上述第3蒸餾塔的塔底部分離出的蒸餾殘?jiān)械?，1-二氯乙烯單體濃度為5質(zhì)量％以下。可以進(jìn)一步提高高純度的1，1- 二氯乙烯單體的回收率。發(fā)明效果本發(fā)明可以提供可以有效提高高純度單體的回收率的蒸餾塔系和使用該蒸餾塔系的1，1- 二氯乙烯單體的蒸餾方法。


圖1是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的示意圖。圖2是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含I對系統(tǒng)的形態(tài)。圖3是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含2對系統(tǒng)的形態(tài)。圖4是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含3對系統(tǒng)的形態(tài)。
具體實(shí)施例方式接下來，顯示實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但是不應(yīng)理解為本發(fā)明受這些記載限定。只要發(fā)揮本發(fā)明的效果，就可以對實(shí)施方式進(jìn)行各種變形。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，是用于對合成單體后得到的粗單體進(jìn)行純化的蒸餾塔系，具有第I蒸餾塔10、第2蒸餾塔20和第3蒸餾塔30，其中，向所述第I蒸餾塔10中供給所述粗單體，從塔頂部IOa分離低沸點(diǎn)成分，從塔底部IOb回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，向所述第2蒸餾塔20中供給所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，從塔頂部20a回收純化后的單體，從塔底部20b回收高沸點(diǎn)組分，向所述第3蒸餾塔30中供給所述高沸點(diǎn)組分，從塔頂部30a回收純化后的單體，從塔底部分30b離出蒸餾殘?jiān)?。第I蒸餾塔10，由多個(gè)塔段IOc串聯(lián)連接而形成塔體。塔段IOc可以根據(jù)需要設(shè)置再分散板(未圖示)。第I蒸餾塔10的塔頂部IOa介由管線LlO與冷凝器12連接。從冷凝器12分支出管線Llla和管線L12，管線Llla與儲存罐13連接，儲存罐13介由管線Lllb與第I蒸餾塔10的塔頂部IOa連接，管線L12與氣體處理部14連接。第I蒸餾塔10的塔底部IOb設(shè)置有再沸器15。第I蒸餾塔10的塔底部IOb介由管線L13與第2蒸餾塔20的進(jìn)料口 21連接。第2蒸餾塔20，由多個(gè)塔段20c串聯(lián)連接而形成塔體。優(yōu)選塔段20c具有再分散板26。第2蒸餾塔20的塔頂部20a介由管線L20與冷凝器(回流冷凝器)24連接。第2蒸餾塔20可以具有未圖示的回流管線。第2蒸餾塔20的塔底部20b設(shè)置有再沸器25。第2蒸餾塔的塔底部20b介由管線L23與第3蒸餾塔30的進(jìn)料口 31連接。第3蒸餾塔30，由多個(gè)塔段30c串聯(lián)連接而形成塔體。優(yōu)選塔段30c具有再分散板36。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系I中，優(yōu)選第3蒸餾塔30的再分散板36的數(shù)量少于第2蒸餾塔20的再分散板26的數(shù)量?？梢詼p少第3蒸餾塔的部件數(shù)。第3蒸餾塔30的塔頂部30a介由管線L30與回流冷凝器34連接。第3蒸餾塔30可以具有未圖示的回流管線。第3蒸餾塔30的塔底部30設(shè)置有再沸器35。第3蒸餾塔30的塔底部30b介由管線L33與蒸餾殘?jiān)霉?2連接。第3蒸餾塔30的進(jìn)料量例如為第2蒸餾塔20的進(jìn)料量的1/10左右，因此第3蒸餾塔30的塔徑可以小于第2蒸餾塔20的塔徑。圖2是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含I對系統(tǒng)的形態(tài)。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，如圖2所示，優(yōu)選具有第I蒸餾塔10、第2蒸餾塔20和第3蒸餾塔30各I座，第I蒸 餾塔10與第2蒸餾塔20與第3蒸餾塔30串聯(lián)連接。圖3是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含2對系統(tǒng)的形態(tài)。圖4是顯示本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系的一例的系統(tǒng)圖，是包含3對系統(tǒng)的形態(tài)。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，如圖3和圖4所示，若以第I蒸餾塔10和連接在第I蒸餾塔10的
下游側(cè)的第2蒸餾塔20為一對系統(tǒng)，則優(yōu)選具有對系統(tǒng)100、101.......，具有2對系統(tǒng)以
上，還具有I座第3蒸餾塔30，并且對系統(tǒng)100、101.......成并聯(lián)關(guān)系，并與第3蒸餾塔30
連接。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，通過增設(shè)第2對系統(tǒng)、第3對系統(tǒng)、第4對系統(tǒng)、 ，可以進(jìn)一步應(yīng)對處理量的增加。作為具體例，圖3顯示具有第I對系統(tǒng)100和第2對系統(tǒng)101這2對系統(tǒng)的形態(tài)，圖4顯示具有第I對系統(tǒng)100、第2對系統(tǒng)101和第3對系統(tǒng)102這3對系統(tǒng)的形態(tài)。第2蒸餾塔20的每I座的處理量越多，所回收的單體的純度傾向于越低，因此第2蒸餾塔20的座數(shù)增加，就會使每I座的處理量減少，可以抑制所回收的單體的純度的降低。這里，第3蒸餾塔30的進(jìn)料量比第2蒸餾塔20的進(jìn)料量相對減少，因此可以采用I座第3蒸餾塔30進(jìn)行處理?？墒?，如果在第2蒸餾塔20的塔底部20b生成低分子的聚合物，則塔底液的粘度增高、蒸餾效率降低，因此需要定期除去聚合物的保養(yǎng)操作。因此，通過具有2對系統(tǒng)以上，可以僅停止進(jìn)行保養(yǎng)操作的系統(tǒng)(例如，第I對系統(tǒng)100)，剩下的系統(tǒng)(例如，第2對系統(tǒng)101和/或第3對系統(tǒng)102)繼續(xù)進(jìn)行蒸餾操作。因此，在具有2對系統(tǒng)以上的情況下，優(yōu)選在第3蒸餾塔30的前面設(shè)置各對系統(tǒng)100、101、 的切換裝置110。以圖3所示的2對系統(tǒng)的形態(tài)為例進(jìn)行說明，切換裝置110將對系統(tǒng)100、101與第3蒸餾塔30之間的通路進(jìn)行下述4種模式的切換:僅開啟第I對系統(tǒng)100或第2對系統(tǒng)101的任一方,開啟第I對系統(tǒng)100和第2對系統(tǒng)101的兩方,或關(guān)閉第I對系統(tǒng)100和第2對系統(tǒng)101的兩方。于是，可以采用一邊使第I對系統(tǒng)100進(jìn)行蒸餾操作，一邊僅停止第2對系統(tǒng)101進(jìn)行保養(yǎng)操作，或一邊僅停止第I對系統(tǒng)100進(jìn)行保養(yǎng)操作，一邊采用第2對系統(tǒng)101進(jìn)行蒸懼操作。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系I中，在第I蒸餾塔10與第2蒸餾塔20之間和/或在第2蒸餾塔20與第3蒸餾塔30之間可以設(shè)置緩沖罐(未圖示)。本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，無論有無緩沖罐(未圖示)，均可將粗單體以連續(xù)式蒸餾方式進(jìn)行純化。連續(xù)式蒸餾所使用的連續(xù)式蒸餾塔系是，第I蒸餾塔10與第2蒸餾塔20與第3蒸餾塔30同時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)，連續(xù)地供給粗單體，并且連續(xù)地回收純化后的單體的蒸餾塔系。此外，關(guān)于本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系1，通過設(shè)置緩沖罐(未圖示)，可以停止一部分蒸餾塔，維護(hù)變得容易。具體地說明，例如，圖1的蒸餾塔系1，如果在第2蒸餾塔20的塔底部20b與第3蒸餾塔30的進(jìn)料口 31之間設(shè)置緩沖罐(未圖示)，則可以一邊停止第3蒸餾塔30進(jìn)行維護(hù)，一邊使第2蒸餾塔20繼續(xù)進(jìn)行蒸餾操作，使回收的高沸點(diǎn)組分儲存在緩沖罐(未圖示)中。緩沖罐(未圖示)除了設(shè)置在第2蒸餾塔20的塔底部20b與第3蒸餾塔30的進(jìn)料口 31之間以夕卜，也可以設(shè)置在第I蒸餾塔10的塔底部IOb與第2蒸餾塔20的進(jìn)料口 21之間。接下來，關(guān)于本實(shí)施方式涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法的一例，參照圖1進(jìn)行說明。本實(shí)施方式涉及的I，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，是用于將合成I，1-二氯乙烯單體(1，1-二氯乙烯)后得到的粗1，1-二氯乙烯單體進(jìn)行蒸餾純化的1，1-二氯乙烯單體蒸餾方法，具有下述工序I 3:工序1，向第I蒸餾塔10供給粗1，1- 二氯乙烯單體，從塔頂部IOa分離低沸點(diǎn)成分，從塔底部IOb回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1- 二氯乙烯單體；工序2，向第2蒸餾塔20供給除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1- 二氯乙烯單體，從塔頂部20a回收純化后的1，1-二氯乙烯單體，從塔底部20b回收高沸點(diǎn)組分；工序3，向第3蒸餾塔30供給高沸點(diǎn)組分，從塔頂部30a回收純化后的1，1- 二氯乙烯單體，從塔底部30b分離出蒸餾殘?jiān)?，1-二氯乙烯單體(以下，有時(shí)也稱為VD。)通常如下合成:將氯乙烯(以下，有時(shí)也稱為VC。)或1，2_ 二氯乙烷(以下，有時(shí)也稱為EDC。)氯化，制成1，1，2_三氯乙烷(以下，有時(shí)也稱為112TCE。)，接著用堿進(jìn)行脫氯化氫而合成。該合成得到的粗1，1-二氯乙烯單體的1，1- 二氯乙烯單體的純度例如為90質(zhì)量％以上。雜質(zhì)例如為VC、二氯乙烯(以下，有時(shí)也稱為DCE。)三氯乙烯(以下，有時(shí)也稱為Tricl。)、112TCE。低沸點(diǎn)成分是沸點(diǎn)低于VD的沸點(diǎn)(沸點(diǎn)31.70C )的成分，例如為VC (沸點(diǎn)-13.70C )。高沸點(diǎn)成分是沸點(diǎn)高于VD的成分，例如為DCE (沸點(diǎn)47.5 60.4°C )、Tricl (沸點(diǎn)86.6°C )、112TCE (沸點(diǎn)113.3 0C )。對VD的蒸餾的作用進(jìn)行說明。首先，分成沸點(diǎn)低于31.7°C的成分和沸點(diǎn)31.7°C以上的成分(低沸點(diǎn)成分的除去)。接下來，分成沸點(diǎn)為31.7°C以下的成分和沸點(diǎn)超過31.TC的成分(剩下高沸點(diǎn)成分而回收VD)。依次說明各工序。(工序I)將粗1，1- 二氯乙烯單體從進(jìn)料口 11供給至第I蒸餾塔10時(shí)，包含大量低沸點(diǎn)成分的蒸氣移動(dòng)至塔頂部10a，包含大量1，1-二氯乙烯單體和高沸點(diǎn)成分的液體移動(dòng)至塔底部10b。包含大量低沸點(diǎn)成分的蒸氣從塔頂部IOa移動(dòng)至冷凝器12。通過冷卻而將變成了氣體的低沸點(diǎn)成分分離至氣體處理部14。此外，作為液體分離出的成分在被儲存在儲存罐13后一邊調(diào)整流量一邊作為回流液送回到第I蒸餾塔10。另一方面，移動(dòng)至塔底部IOb的液體(塔底液)由于再沸器15的加熱而成為蒸氣、向上升，冷卻成為液體，再次回到塔底部IOb0通過重復(fù)這些操作，從塔頂部IOa分離出低沸點(diǎn)成分，從塔底部IOb回收得到除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體。除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體中的1，1- 二氯乙烯單體的純度例如為91質(zhì)量％以上。第I蒸餾塔10的塔底部IOb和塔頂部IOa的溫度設(shè)定為低于1，1_ 二氯乙烯單體的沸點(diǎn)(31.70C )。塔底部IOb的溫度優(yōu)選低于31.7°C。如果為31.7°C以上，則有時(shí)不能將低沸點(diǎn)成分與1，1-二氯乙烯單體分離。此外，塔頂部IOa的溫度優(yōu)選為28°C以下。(工序2)將在第I蒸餾塔10的塔底部IOb回收得到的除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體從進(jìn)料口 21供給至第2蒸餾塔20時(shí)，包含大量1，1-二氯乙烯單體的蒸氣移動(dòng)至塔頂部20a，包含大量高沸點(diǎn)成分的液體移動(dòng)至塔底部20b。包含大量1，1- 二氯乙烯單體的蒸氣移動(dòng)至回流冷凝器24而液化，儲存在儲存罐27中，然后一邊調(diào)整流量一邊回收至純化單體用儲存罐51。此外還可以使包含大量1，1- 二氯乙烯單體的蒸氣一邊調(diào)整流量一邊作為回流液而送回到第2蒸餾塔20。另一方面，移動(dòng)至塔底部20b的液體由于再沸器25的加熱而成為蒸氣、向上升，冷卻成為液體，再次回到塔底部20b。通過重復(fù)進(jìn)行這些操作，從塔頂部20a回收得到純化后的1，1- 二氯乙烯單體，從塔底部20b回收高沸點(diǎn)組分。這里，高沸點(diǎn)組分包含未回收的1，1-二氯乙烯單體，第2蒸餾塔20在不進(jìn)行用于回收該未回收的單體的強(qiáng)制性蒸餾操作的情況下進(jìn)行回收。高沸點(diǎn)組分中的1，1- 二氯乙烯單體濃度優(yōu)選為35質(zhì)量％以下。這是因?yàn)?，如果超過35質(zhì)量％，則第3蒸餾塔30的負(fù)荷變大的緣故。第2蒸餾塔20的塔底部20b的溫度優(yōu)選設(shè)定為高于DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.5°C )。此外，第2蒸餾塔20的塔頂部20a的溫度優(yōu)選設(shè)定為高于VD的沸點(diǎn)(31.7°C )、并且低于DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.50C )。如果為DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.5°C )以上，則有時(shí)DCE與VD —起從塔頂部20a被回收而純度降低。第2蒸餾塔20的回流比優(yōu)選為3以下。如果超過3，則塔底部20a的溫度上升，需要過大的能量用于冷卻。這里，回流比為回流液的流量(回流R20)相對于供給至第2蒸餾塔20的粗1，1- 二氯乙烯單體的流量(進(jìn)料量D20)的比例(R20/D20)。(工序3)將在工序2中回收得到的高沸點(diǎn)組分從進(jìn)料口 31供給至第3蒸餾塔30時(shí)，包含大量1，1- 二氯乙烯單體的蒸氣移動(dòng)至塔頂部30a，包含大量高沸點(diǎn)成分的液體移動(dòng)至塔底部30b。包含大量1，1- 二氯乙烯單體的蒸氣移動(dòng)至回流冷凝器34而液化，儲存在儲存罐37中后，一邊調(diào)整流量一邊回收至純化單體用儲存罐51。此外還可以將純化后的1，1_ 二氯乙烯單體一邊調(diào)整流量一邊作為回流液送回到第2蒸餾塔20。另一方面，移動(dòng)至塔底部30b的液體由于再沸器35的加熱而變成蒸氣、向上升，冷卻成為液體，再次回到塔底部30b。通過重復(fù)進(jìn)行這些操作，從塔頂部30a回收得到純化后的1，1-二氯乙烯單體，從塔底部30b分離出蒸餾殘?jiān)?br> 蒸餾殘?jiān)械?，1-二氯乙烯單體的濃度低于高沸點(diǎn)組分中的1，1-二氯乙烯單體的濃度。蒸餾殘?jiān)械?，1-二氯乙烯單體濃度優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。更優(yōu)選為4質(zhì)量％以下。第3蒸餾塔30的塔底部30b的溫度優(yōu)選設(shè)定為高于DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.5°C ) o塔底部30b的溫度優(yōu)選為80°C以下。如果超過80°C，則需要過大的能量用于冷卻。第3蒸餾塔30的塔底部30b的溫度優(yōu)選設(shè)定為高于第2蒸餾塔20的塔底部20b的溫度。通過使第2蒸餾塔20的塔底部20b的溫度相對較低，可以防止從第2蒸餾塔20的塔頂部20a回收的成分中含有DCE等雜質(zhì)而造成VD的純度降低。此外，即使使第3蒸餾塔30的塔底部30b的溫度相對較大，由于第3蒸餾塔30的進(jìn)料量少，因此可以保持所回收的1，1-二氯乙烯單體的純度，并且可以提高回收率。第3蒸餾塔30的塔頂部30a的溫度優(yōu)選設(shè)定為高于VD的沸點(diǎn)(31.TC )、并且低于DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.5°C )。如果為DCE的沸點(diǎn)的下限值(47.50C )以上，則有時(shí)DCE等雜質(zhì)與VD —起從塔頂部20a被回收而純度降低。第3蒸餾塔30的回流比優(yōu)選為10以下。這里，回流比是回流液的流量(回流R30)相對于供給至第3蒸餾塔30的高沸點(diǎn)組分的流量(進(jìn)料量D30)的比例(R30/D30)。本實(shí)施方式涉及的1，1- 二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選第3蒸餾塔30的回流比大于第2蒸餾塔20的回流比。通過使第2蒸餾塔20的回流比相對較小，可以使回收1，1- 二氯乙烯單體的效率進(jìn)一步提高。此外，供給至第3蒸餾塔的高沸點(diǎn)組分中的VD的濃度低于供給至第2蒸餾塔的第I蒸餾塔10的塔底液中的VD的濃度，因此即使使第3蒸餾塔30的回流比相對較大，也可以高效地回收1，1-二氯乙烯單體。在由第I蒸餾塔和第2蒸餾塔組成的兩段蒸餾塔系中，作為提高第2蒸餾塔的分離效率、提高從高沸點(diǎn)組分回收VD的回收率的對策，必須采用提高第2蒸餾塔的塔底部的溫度和/或增加回流比等處理。然而，如果第2蒸餾塔的塔底部的溫度過高或回流比過大，則DCE等雜質(zhì)也與VD—起蒸發(fā)，從塔頂部回收的成分的組成(以下，稱為Top組成。)變差，因此VD的回收率的提高有限度。處理量越多，該Top組成的變差越顯著。因此，犧牲高沸點(diǎn)組分中的VD的濃度而保持Top組成的VD的純度。與此相對，本實(shí)施方式涉及的蒸餾塔系在第2蒸餾塔20的下游設(shè)置有第3蒸餾塔30。S卩，第2蒸餾塔僅著眼于Top組成的VD的純度而在和緩條件下進(jìn)行蒸餾，在第3蒸餾塔30中進(jìn)行高沸點(diǎn)組分的蒸餾。這樣一來，第3蒸餾塔的進(jìn)料液中的VD濃度低于第2蒸餾塔的進(jìn)料液的VD的濃度，并且，第3蒸餾塔30的進(jìn)料量少于第2蒸餾塔20的進(jìn)料量，因此可以保持回收的1，1-二氯乙烯單體的純度，并且最終的VD的回收率高于由第I蒸餾塔和第2蒸餾塔組成的兩段蒸餾塔系的VD的回收率。本實(shí)施方式涉及的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法中，優(yōu)選在供給至第2蒸餾塔20的除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1- 二氯乙烯單體中添加聚合抑制劑，并使聚合抑制劑的濃度高于待供給至第3蒸餾塔30的高沸點(diǎn)組分的濃度。由此可以減少第2蒸餾塔的維護(hù)次數(shù)。[實(shí)施例]接下來，列舉本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明，但是本發(fā)明不限于這些例子。(實(shí)驗(yàn)例I)使用具有第I蒸餾塔、第2蒸餾塔、第3蒸餾塔各I座并且第I蒸餾塔與第2蒸餾塔與第3蒸餾塔串聯(lián)連接的蒸餾塔系，進(jìn)行粗1，1-二氯乙烯單體的純化。將各蒸餾塔的塔底部的溫度和塔頂部的溫度示于表I。(實(shí)驗(yàn)例2)以第I蒸餾塔和第2蒸餾塔為I對系統(tǒng)，使用包含第I對系統(tǒng)、第2對系統(tǒng)、以及I座第3蒸餾塔的蒸餾塔系進(jìn)行粗1，1- 二氯乙烯單體的純化，其中，第I對系統(tǒng)和第2對系統(tǒng)成并聯(lián)關(guān)系與第3蒸餾塔連接。將各蒸餾塔的塔底部的溫度和塔頂部的溫度示于表I。(實(shí)驗(yàn)例3)以第I蒸餾塔和第2蒸餾塔為I對系統(tǒng)，使用包含第I對系統(tǒng)、第2對系統(tǒng)的蒸餾塔系，進(jìn)行粗1，1-二氯乙烯單體的純化。將各蒸餾塔的塔底部的溫度和塔頂部的溫度示于表I。將實(shí)驗(yàn)例I 實(shí)驗(yàn)例3中的第I蒸餾塔的粗1，1- 二氯乙烯的單體的進(jìn)料量、回流量和回流比、第2蒸餾塔的除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯的單體的進(jìn)料量、回流量、回流比和高沸點(diǎn)組分(塔底液)中的1，1-二氯乙烯單體的濃度、實(shí)驗(yàn)例I和實(shí)驗(yàn)例2中的第3蒸餾塔的高沸點(diǎn)組分的進(jìn)料量、回流量、回流比和蒸餾殘?jiān)?塔底液)中的1，1_ 二氯乙烯單體的濃度分別示于表2。表I
權(quán)利要求
1.一種蒸餾塔系，是用于對合成單體后得到的粗單體進(jìn)行純化的蒸餾塔系，其特征在于，具有第I蒸餾塔、第2蒸餾塔和第3蒸餾塔，其中， 向所述第I蒸餾塔中供給所述粗單體，從塔頂部分離出低沸點(diǎn)成分，從塔底部回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體， 向所述第2蒸餾塔中供給所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，從塔頂部回收純化后的單體，從塔底部回收高沸點(diǎn)組分， 向所述第3蒸餾塔中供給所述高沸點(diǎn)組分，從塔頂部回收純化后的單體，從塔底部分離出蒸餾殘?jiān)?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蒸餾塔系，其特征在于，所述第2蒸餾塔和所述第3蒸餾塔具有再分散板，并且，所述第3蒸餾塔的再分散板的數(shù)量少于所述第2蒸餾塔的再分散板的數(shù)量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的蒸餾塔系，其特征在于，將所述第I蒸餾塔和連接在該第I蒸餾塔的下游側(cè)的所述第2蒸餾塔作為一對系統(tǒng)，具有2對系統(tǒng)以上，還具有I座所述第3蒸餾塔，并且，所述成對的系統(tǒng)之間成并聯(lián)關(guān)系，它們與所述第3蒸餾塔連接。
4.一種1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，是用于對合成1，1-二氯乙烯單體后得到的粗1，1- 二氯乙烯單體進(jìn)行蒸餾純化的1，1- 二氯乙烯單體蒸餾方法，其特征在于，具有下述工序: 工序1，向第I蒸餾塔供給所述粗1，1-二氯乙烯單體，從塔頂部分離出低沸點(diǎn)成分，從塔底部回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1- 二氯乙烯單體， 工序2，向第2蒸餾塔供給所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體，從塔頂部回收純化后的1，1- 二氯乙烯單體，從塔底部回收高沸點(diǎn)組分，以及 工序3，向第3蒸餾塔供給所述高沸點(diǎn)組分，從塔頂部回收純化后的1，1- 二氯乙烯單體，從塔底部分離出蒸餾殘?jiān)?br> 5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，其特征在于，所述第3蒸餾塔的回流比大于所述第2蒸餾塔的回流比。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，其特征在于，所述第3蒸餾塔的塔底部溫度高于所述第2蒸餾塔的塔底部溫度。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，其特征在于，向供給至所述第2蒸餾塔的所述除去了低沸點(diǎn)成分的粗1，1-二氯乙烯單體中添加聚合抑制劑，并使聚合抑制劑的濃度高于將被供給至所述第3蒸餾塔的所述高沸點(diǎn)組分的濃度。
8.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法，其特征在于，從所述第2蒸餾塔的塔底部回收得到的高沸點(diǎn)組分中的1，1-二氯乙烯單體濃度為35質(zhì)量％以下，從所述第3蒸餾塔的塔底部分離出的蒸餾殘?jiān)械?，1-二氯乙烯單體濃度為5質(zhì)量％以下。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供可以有效提高高純度單體的回收率的蒸餾塔系和使用該蒸餾塔系的1，1-二氯乙烯單體的蒸餾方法。作為解決本發(fā)明課題的方法，本發(fā)明涉及的蒸餾塔系1是用于對合成單體后得到的粗單體進(jìn)行純化的蒸餾塔系，其具有第1蒸餾塔10，向其中供給粗單體，從塔頂部10a分離低沸點(diǎn)成分，從塔底部10b回收除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體；第2蒸餾塔20，向其中供給除去了低沸點(diǎn)成分的粗單體，從塔頂部20a回收純化后的單體，從塔底部20b回收高沸點(diǎn)成分；和第3蒸餾塔30，向其中供給高沸點(diǎn)成分，從塔頂部30a回收純化后的單體，從塔底部30b分離出蒸餾殘?jiān)?br> 文檔編號C07C17/383GK103170150SQ20121002797
公開日2013年6月26日 申請日期2012年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者柴田修作, 濱村隆史, 池田司, 折笠貴則, 松崎光浩 申請人:株式會社吳羽