專利名稱：偏苯三酸酐苯酯類的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏苯三酸酐苯酯類的制造方法。此外，詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及高效率、高收率地制造偏苯三酸酐苯酯類的方法。
背景技術(shù)：
由于偏苯三酸酐苯酯類作為聚酯酰亞胺樹脂等的耐熱性樹脂的原料、環(huán)氧樹脂或聚氨酯樹脂的固化劑或改性劑有用，特別是通過二 (偏苯三酸酐)酯類制造的聚酯酰亞胺樹脂除可賦予其低吸濕性、低吸水性以外，根據(jù)結(jié)構(gòu)還可賦予其低熱膨脹性、耐熱性、柔韌性的特性，所以期待在柔性印刷電路板(flexible print circuit)等用途中，尋求純度更高且品質(zhì)更高的二(偏苯三酸酐)苯酯類。
作為以往的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，已知一些方法。例如，已知在由脂肪族酮與芳香族烴組成的混合溶劑中，在胺的存在下使偏苯三酸酐鹵化物與2價芳香族二醇類反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)1)，但是成為原料的偏苯三酸酐鹵化物的價格昂貴，此外，所得到的偏苯三酸酐酯有時具有來自酸鹵化物的含有鹵素的雜質(zhì)，根據(jù)其用途在使用上就存在限制。此外，還已知使芳香族二醇的酯與偏苯三酸酐進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法。例如，已知在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，使酚類的醋酸酯與偏苯三酸酐進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)2)，但是反應(yīng)選擇性不充分。此外，已知使酚類的醋酸酯與偏苯三酸酐在二氧化硅 氧化鋁催化劑或由堿金屬、堿土類金屬組成的無機化合物催化劑的存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)3)，但是由堿金屬、堿土金屬組成的無機化合物的反應(yīng)選擇性不充分，二氧化硅 氧化鋁催化劑的反應(yīng)選擇性也不充分，催化劑自身也價格昂貴。此外，已知使芳香族二醇的低級鏈烷酸酯與偏苯三酸酐在三乙基聯(lián)苯、二苯基醚等的溶劑中，在無催化劑下進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)4)，但是反應(yīng)速度低、反應(yīng)選擇性也不充分。進(jìn)而，已知使酚類的醋酸酯類與偏苯三酸酐在醋酸鈉催化劑的存在下，不使用溶劑來進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法(專利文獻(xiàn)5)，但是反應(yīng)選擇率不充分?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I日本特開平08-053436號公報專利文獻(xiàn)2日本特開2006-206486號公報專利文獻(xiàn)3日本特開平07-041472號公報專利文獻(xiàn)4日本特開平10-147582號公報專利文獻(xiàn)5美國專利第3784573號說明書

發(fā)明內(nèi)容
因此，鑒于在通過偏苯三酸酐酯的酯交換反應(yīng)的制造方法中出現(xiàn)的上述的情況，本發(fā)明在于提供在使羧酸苯酯與偏苯三酸酐類進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法中，在工業(yè)上容易實施的條件下，高選擇率、高收率地制造作為目標(biāo)的偏苯三酸酐苯酯的方法。本發(fā)明者為了解決上述課題進(jìn)行深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)在通過以羧酸苯酯與偏苯三酸酐類為原料的酯交換反應(yīng)來制造的方法中，以羧酸堿金屬鹽為催化劑、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)時，可選擇性地進(jìn)行作為目標(biāo)的酯交換反應(yīng)，高選擇率、高收率地得到作為目標(biāo)的偏苯三酸酐苯酯，從而完成了本發(fā)明。即根據(jù)本發(fā)明，可提供在使羧酸苯酯與偏苯三酸酐類進(jìn)行酯交換反應(yīng)來制造偏苯三酸酐苯酯類時，以在羧酸堿金屬鹽催化劑的存在下、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)為特征的偏苯三酸酐苯酯類的制造方法。根據(jù)本發(fā)明的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，羧酸苯酯與偏苯三酸酐類在進(jìn)行酯交換反應(yīng)時，在作為催化劑使用羧酸堿金屬鹽、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)的偏苯三酸酐苯酯的制造中，與以往公知的通過酯交換反應(yīng)的方法相比，其反應(yīng)選擇性大幅上升，其結(jié)果，目標(biāo)物的收率也大幅上升，可在工業(yè)上容易地得到高純度的目標(biāo)物?！び捎诒景l(fā)明的制造方法中作為目標(biāo)的酯化反應(yīng)的選擇率優(yōu)良，所以可抑制通過結(jié)晶析出等的后處理而難于除去的高分子(寡聚體)的生成，其結(jié)果，可相對容易地得到高純度的目標(biāo)物。此外，在與本發(fā)明的制造方法相關(guān)的酯交換反應(yīng)中，以二偏苯三酸酐酯類為目標(biāo)物時，即使在副產(chǎn)了相對較多的單偏苯三酸酐酯體時，通過反應(yīng)后的精制處理也容易進(jìn)行分離精制，而且，由于單偏苯三酸酐酯體為二偏苯三酸酐酯體的前體，所以只要分離回收，就可作為目標(biāo)物的二酯體的原料再利用。此外，由于不使用酸氯化物，所以不包含根據(jù)用途存在影響的來自酸氯化物的鹵素雜質(zhì)。
具體實施例方式本發(fā)明的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，在羧酸苯酯與偏苯三酸酐類進(jìn)行酯交換反應(yīng)時，以作為催化劑使用羧酸堿金屬鹽、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)為特征。在上述的制造方法中，作為目標(biāo)的偏苯三酸酐苯酯用下述通式(I)表示。通式(I)
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(R4)d η(式中，A表示從η價的單核或多核酚類中除去了羥基后的殘基，R4表示烷基、烷氧基或苯基，d表示O或I 3的整數(shù)，η表示I 4的整數(shù)。)式中，A表示從η價的單核或多核酚類中除去了羥基后的殘基，具體地說，A表示從單核或多核酚類中除去了 η個酚性羥基的單核或多核的苯核的殘基。A優(yōu)選為I 3價的單苯類殘基、2 4價的雙苯或聯(lián)苯類殘基、3 4價的三苯類殘基、4價的四苯類殘基。A特別優(yōu)選為2價的單苯類殘基、雙苯類殘基或聯(lián)苯類殘基。此外，作為式中R4表示的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為I 10的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)為5 10的環(huán)狀烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為I 4的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基。具體地說，例如，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、仲丁基、叔丁基、異丁基、環(huán)己基、環(huán)戊基等。在這些中，還可具有例如苯基、烷氧基、鹵素、氧原子(環(huán)狀醚基)等的取代基，此外，在式中R4表示的苯基中也可被碳原子數(shù)為I 4的烷基及/或烷氧基取代I 3個左右。此外，作為式中R4表示的烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為I 10的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、碳原子數(shù)為5 10的環(huán)狀的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為I 4的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷氧基。具體地說，例如，可列舉甲氧基、乙氧基、異丙氧基、環(huán)己氧基、環(huán)戊氧基等。在這些中，還可具有例如苯基、烷氧基、鹵素、氧原子(環(huán)狀醚基)等的取代基。在本發(fā)明的制造方法中，作為上述偏苯三酸酐苯酯的原料的羧酸苯酯，只要是通過本發(fā)明的制造方法可與偏苯三酸酐類進(jìn)行酯交換反應(yīng)的具有羧酸酯基的羧酸苯酯，則沒有特別限制，例如下述通式(2)所示。通式(2)
權(quán)利要求
1.一種偏苯三酸酐苯酯類的制造方法，其特征在于，在羧酸苯酯與偏苯三酸酐類通過酯交換反應(yīng)來制 造偏苯三酸酐苯酯類時，使該羧酸苯酯與偏苯三酸酐類在羧酸堿金屬鹽催化劑的存在下、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明的課題提供高效率、高收率地制造偏苯三酸酐苯酯(trimelliticanhydride phenyl ester)的方法。根據(jù)本發(fā)明提供在羧酸苯酯與偏苯三酸酐類通過酯交換反應(yīng)來制造偏苯三酸酐苯酯類時，以使其在羧酸堿金屬鹽催化劑的存在下、在芳香族烴溶劑中反應(yīng)為特征的偏苯三酸酐苯酯類的制造方法。
文檔編號C07B61/00GK102947284SQ201180029549
公開日2013年2月27日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月18日
發(fā)明者山本智也, 村垣耕司, 川野誠司 申請人:本州化學(xué)工業(yè)株式會社