專利名稱：硫酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硫酚的制備方法。
背景技術(shù)：
硫酚是ー種化學(xué)合成中間體，它是合成一些醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料的重要原料。硫酚可以用還原磺酸或磺酰氯的方法制備。其中以還原苯磺酰氯的方法最為常用，多用金屬或無機(jī)還原劑。有文獻(xiàn)報導(dǎo)用鋅還原磺酰氯的方法(Tetrahedron Lett. 1999，40，3179-3182) 制備硫酚；但此類方法產(chǎn)生大量的重金屬離子，不僅增加后處理工作量，還會對環(huán)境造成污染，其中還原苯磺酸還需要用氯化鈰作催化劑，增加了生產(chǎn)成本。有報導(dǎo)用硼氫化鈉可以還原磺酰氯得到硫酚(Chem. Pharm. Bull. 1987，35，1770-1776)，但此類方法所用還原劑價格較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供ー種エ藝簡潔、環(huán)境友好的硫酚的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種硫酚的制備方法，由式II所示化合物作為底物與甲酸在催化劑的作用下于20 70°C進(jìn)行反應(yīng)，甲酸作為還原劑和溶剤，催化劑由 Pd/C、三苯基磷和碘組成，Pd/C中Pd的質(zhì)量含量為4. 5 5. 5% ；底物與Pd/C中的Pd、三苯基磷、碘的摩爾比為1 0.01 0.05 0.1 0.3 0. 05 0. 15，反應(yīng)時間為3 10 小時；反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液過濾，所得濾液減壓蒸餾，得式I所示硫酚；
權(quán)利要求
1.硫酚的制備方法，其特征是由式II所示化合物作為底物與甲酸在催化劑的作用下于20 70°C進(jìn)行反應(yīng)，所述甲酸作為還原劑和溶劑，所述催化劑由Pd/C、三苯基磷和碘組成，所述Pd/C中Pd的質(zhì)量含量為4. 5 5. 5% ；底物與Pd/C中的Pd、三苯基磷、碘的摩爾比為1 0.01 0.05 0.1 0.3 0. 05 0. 15，反應(yīng)時間為3 10小時； 反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液過濾，所得濾液減壓蒸餾，得式I所示硫酚；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硫酚的制備方法，其特征是所述式II所示化合物為4-甲基苯磺酰氯、4-羥基苯磺酰氯、4-氟苯磺酰氯、2-甲氧基苯磺酰氯、4-異丙基苯磺酰氯、 4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯、苯磺酰氯、2，5- 二羥基苯磺酰氯、2，5- 二氟苯磺酰氯、2-甲基-4-氟苯磺酰氯、3，5- 二甲基苯磺酰氯、3-氟-4-甲氧基苯磺酰氯、2-甲基-5-氯苯磺酰氯、2-氯-4-氟苯磺酰氯、3，5-二(三氟甲基)苯磺酰氯、3-三氟甲基苯磺酰氯、3-甲基-4-氟苯磺酰氯、2，4，6-三溴苯磺酰氯、3-乙酰基苯磺酰氯或4-腈基苯磺酰氯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的硫酚的制備方法，其特征是所用甲酸與式II所示反應(yīng)物的體積/質(zhì)量比為2 5mL/lg。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硫酚的制備方法，由式II所示化合物作為底物與甲酸在催化劑的作用下于20～70℃進(jìn)行反應(yīng)，催化劑由Pd/C、三苯基磷和碘組成，底物與Pd/C中的Pd、三苯基磷、碘的摩爾比為1∶0.01～0.05∶0.1～0.3∶0.05～0.15，反應(yīng)時間為3～10小時；反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液過濾，所得濾液減壓蒸餾，得式I所示硫酚；采用該方法制備硫酚，具有工藝簡潔、環(huán)境友好等特點。
文檔編號C07C319/02GK102531978SQ201110449559
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者周少東, 錢超, 陳新志 申請人:浙江大學(xué)