專利名稱：2-硝基-4,5-二氰基-1h-咪唑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
硝基取代的咪唑類化合物具有對靜電、摩擦和撞擊鈍感以及熱穩(wěn)定性好的特點， 是一類新型優(yōu)良的不敏感炸藥。近年來，國內(nèi)外對1，4_ 二硝基咪唑、2，4_ 二硝基咪唑和 1-甲基_2，4，5-三硝基咪唑進行了研究，發(fā)現(xiàn)其可作為含能材料使用。硝基咪唑化合物還是藥物合成中的重要中間體。2-硝基-4，5- 二氰基-IH-咪唑的分子結(jié)構(gòu)為在咪唑環(huán)上引入硝基和氰基，使該化合物具有低感、高生成焓及熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點，可以作為新型含能離子鹽的酸組分以及新型燃燒催化劑鉛、銅等金屬配合物的配體，在含能材料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。((Stereoselective synthesis of dithymidine phosphorothioates using d-xylose derived chiralauxiliaries〉〉，Tetrahedron，2001，57 :1677-1687—文公幵了一
種2-硝基-4，5- 二氰基-IH-咪唑的制備方法，其制備路線為
權(quán)利要求
1. 一種2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，其結(jié)構(gòu)式如(I)所示，本發(fā)明以 2-氨基_4，5-二氰基-IH-咪唑為原料，其結(jié)構(gòu)式如(II)所示，包括步驟如下
2.如權(quán)利要求1所述的2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，其特征在于酸溶液為硫酸、鹽酸、硝酸或醋酸的水溶液。
3.如權(quán)利要求1所述的2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，其特征在于鹽酸、硝酸或醋酸與2-氨基-4，5-二氰基-IH-咪唑的摩爾比為2 1 2. 5 1 ；硫酸與 2-氨基_4，5-二氰基-IH-咪唑的摩爾比為1 1 1.25 1。
4.如權(quán)利要求1所述的2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，其特征在于酸的濃度為1^-20% (質(zhì)量)。
5.如權(quán)利要求1所述的2-硝基-4，5-二氰基-IH-咪唑的制備方法，包括步驟如下 在溫度為-10°C下，將2. 058g, 15mmol 2-氨基-4，5- 二氰基-IH-咪唑加入到含10. 455g， 150mmol亞硝酸鈉的24mL水溶液中，滴加12.045g，33mmol 10% (質(zhì)量)的鹽酸溶液后，升溫至溫度40°C，反應(yīng)至無氣泡產(chǎn)生為止，將反應(yīng)液溫度降至室溫，用乙酸乙酯萃取6次，每次50mL，無水硫酸鎂干燥萃取液后，蒸出乙酸乙酯得粗品，乙酸乙酯為洗脫劑，經(jīng)柱層析得 2-硝基-4，5- 二氰基-IH-咪唑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-硝基-4，5-二氰基-1H-咪唑的制備方法，其結(jié)構(gòu)式如(I)所示，以2-氨基-4，5-二氰基-1H-咪唑為原料，其結(jié)構(gòu)式如(II)所示，包括步驟如下溫度為-15℃～0℃，將2-氨基-4，5-二氰基-1H-咪唑加到亞硝酸鈉水溶液中，滴加酸溶液后，升溫至溫度35℃～60℃，反應(yīng)至無氣泡產(chǎn)生為止，將反應(yīng)液溫度降至室溫，用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥后，蒸除乙酸乙酯，乙酸乙酯為洗脫劑，經(jīng)柱層析得2-硝基-4，5-二氰基-1H-咪唑，其中亞硝酸鈉和2-氨基-4，5-二氰基-1H-咪唑的摩爾比為5∶1～15∶1。本發(fā)明用于2-硝基-4，5-二氰基-1H-咪唑的制備。
文檔編號C07D233/91GK102241634SQ20111012823
公開日2011年11月16日 申請日期2011年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月18日
發(fā)明者劉慶, 劉愆, 卜建華, 徐敏, 李吉禎, 李陶琦, 梁勇, 樊學(xué)忠, 畢福強, 王伯周, 王民昌, 紀曉唐, 蘇海鵬, 葛忠學(xué), 許誠, 郝曉春, 黃小梧 申請人:西安近代化學(xué)研究所