專利名稱:一種1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物及合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種金剛烷化合物及其合成方法,尤其涉及一種1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物及合成方法。
背景技術(shù):
金剛烷是一種高度對(duì)稱的飽和籠狀烴,由10個(gè)碳原子和16個(gè)氫原子構(gòu)成,在其分子量范圍內(nèi),是已知分子中最接近球形的烴類分子。由于其具有剛性體系及對(duì)稱性結(jié)構(gòu),所以決定了它具有以下獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)分子間相互作用力較弱,有良好潤(rùn)滑性;分子應(yīng)變能低,熱穩(wěn)定性好,熔點(diǎn)高(是已知烴中最高熔點(diǎn)的一種有機(jī)物);CH密度大,脂溶性好;無(wú)毒,無(wú)味,無(wú)臭,無(wú)色,易升華;具有親油性,不溶于水,但微溶于苯;比苯的反應(yīng)性低, 但生成衍生物較易。金剛烷分子中1,3,5,7四個(gè)叔碳原子上的氫原子具有較強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)能力,可以生成一系列的取代衍生物,新生的化合物同時(shí)具有金剛烷和引進(jìn)基團(tuán)的雙重性能。由于分子中氫原子可以同時(shí)或分別被取代,而且允許引進(jìn)相同或不同的基團(tuán),故分子可設(shè)計(jì)性很強(qiáng)。金剛烷及其衍生物已在醫(yī)藥、功能高分子、潤(rùn)滑油、催化劑、表面活性劑、感光材料、農(nóng)藥等眾多領(lǐng)域里得到廣泛應(yīng)用,被稱為新一代精細(xì)化工原料。在醫(yī)藥領(lǐng)域,多金剛烷衍生物具有抗癌特性,金剛烷肉桂吡啶衍生物具有腦血管擴(kuò)張功能,可用作腦血管擴(kuò)張劑,與過(guò)去的肉桂吡啶相比,其毒性低,副作用少。金剛烷的骨架可作為腦中載體,如果在金剛烷骨架中加入已知藥理效果的官能團(tuán),就可作為一種新藥直接作用于大腦。金剛烷脂溶性好,可提高血中溶解度和改善吸收性能,有金剛烷骨架的頭孢菌素的藥理性遠(yuǎn)優(yōu)于普通青霉素。目前金剛烷胺已經(jīng)在臨床治療上用作抗病毒藥物,可預(yù)防流感、治療震顫性麻痹癥等。在感光材料領(lǐng)域,將金剛烷骨架引入聚酯、聚氨酯、聚醚、聚砜、聚乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂等聚合物的主鏈或側(cè)鏈,能夠顯著提高聚合物的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、光學(xué)穩(wěn)定性、介電性能及力學(xué)性能, 從而制成具有優(yōu)良光學(xué)特性的化合物,可用作有機(jī)玻璃的涂料、光學(xué)纖維、感光材料、增感劑等。由于具有特殊的骨架結(jié)構(gòu),金剛烷及其衍生物具有密度大、熱值高的特點(diǎn),屬于高能量、高密度物質(zhì),故金剛烷系化合物可能在軍事及航天工業(yè)領(lǐng)域中顯示出廣闊的應(yīng)用前景。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種1,3,5,7-四吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物。本發(fā)明的另一是提供一種1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法。(一)1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物
本發(fā)明1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物,其結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1. 一種1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物,其結(jié)構(gòu)如下所示
2.如權(quán)利要求1所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,包括以下工藝步驟(1)1,3,5,7-四溴金剛烷的合成以無(wú)水三氯化鋁或無(wú)水溴化鋁為催化劑,以金剛烷與液溴為原料,于7(T10(TC,反應(yīng) 5^24小時(shí);反應(yīng)產(chǎn)物先后用飽和硫酸鈉水溶液、廣6M HCl處理以除去未反應(yīng)的溴和催化劑,過(guò)濾,干燥;用CH3CN或冰醋酸重結(jié)晶,得到棕黃色1,3,5,7-四溴金剛烷固體;(2)1,3,5,7-四羥基金剛烷的合成以濃硫酸和硫酸銀為催化劑,以1,3,5,7-四溴金剛烷為原料,于4(T10(TC反應(yīng)514小時(shí);過(guò)濾反應(yīng)混合物,得到黑色粘稠狀液體,用水稀釋至質(zhì)量濃度為40% 60%后,再用堿性溶液中和至Wi=7、,蒸干溶液,干燥,然后將固體用無(wú)水乙醇抽提M 48小時(shí),蒸干乙醇, 用丙酮與乙醇或丙酮與甲醇的混合液重結(jié)晶,得到白色晶體;(3)1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷的合成以1,3,5,7-四羥基金剛烷、異煙酸酰氯為原料,以吡啶為溶劑,于6(T10(TC反應(yīng)12 24 小時(shí),冷卻至室溫,用溫度為_(kāi)1(T5°C、濃度為0. 5 1. 5M的HCl沉淀,過(guò)濾;濾餅用氯仿溶解后,用甲醇析出沉淀,過(guò)濾干燥,用氯仿與甲醇的混合液重結(jié)晶,得目標(biāo)產(chǎn)物。
3.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,其特征在于步驟(1)中所述金剛烷與液溴的摩爾比為1:2 1:15。
4.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,其特征在于步驟(1)中所述無(wú)水三氯化鋁或無(wú)水溴化鋁的用量為金剛烷摩爾量的0. 5飛倍。
5.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法, 其特征在于步驟(1)所述1,3,5,7-四溴金剛烷的合成中,在無(wú)水三氯化鋁或無(wú)水溴化招的催化下,先將金剛烷緩慢加入到液溴中,于-10 25°C下,反應(yīng)0. 5 2小時(shí),再升溫至 70 100°C,反應(yīng)5 24小時(shí)。
6.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法, 其特征在于步驟(2)中所述1,3,5,7-四溴金剛烷與硫酸銀的摩爾比為1:2 1:5,所述 1,3,5,7-四溴金剛烷與濃硫酸的摩爾比為1:25 1:100。
7.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,其特征在于步驟(2)中所述堿性溶液為質(zhì)量濃度為1(Γ30%的氫氧化鉀溶液或氫氧化鈉溶液。
8.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,其特征在于步驟(2)中所述丙酮與乙醇或丙酮與甲醇的混合溶液中,丙酮與乙醇或甲醇的體積比為:10:1 30:1。
9.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法,其特征在于步驟(3)所述1,3,5,7-四羥基金剛烷與異煙酸酰氯的摩爾比為1:41:8。
10.如權(quán)利要求2所述1,3,5,7-四吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物的合成方法, 其特征在于步驟(3)中所述氯仿與甲醇的混合液中,氯仿與甲醇的體積比為l:l(Tl:30。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷化合物及合成方法,屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以金剛烷與液溴為原料,經(jīng)取代、水解、酯化三步反應(yīng),成功合成了1,3,5,7-四(4-吡啶基甲酰氧基)金剛烷剛性配體化合物。由于該化合物是具有四個(gè)吡啶基和四個(gè)酯基的剛性配體,具有很好的配位能力,故可以和不同的金屬鹽合成出一系列功能性配合物。本發(fā)明合成工藝簡(jiǎn)單,工藝路線短,操作方便;反應(yīng)條件溫和,成本低,產(chǎn)率高。
文檔編號(hào)C07D213/79GK102153510SQ20111005743
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者劉家成, 楚朝霞, 洪慧琴, 陳立偉 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)