專利名稱：提高乙二醇質(zhì)量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提高こニ醇質(zhì)量的方法，特別是關(guān)于草酸ニ甲酯加氫或草酸ニこ酯加氫制こニ醇的產(chǎn)品提高こニ醇質(zhì)量的方法。
背景技術(shù)：
こニ醇(EG)是ー種重要的有機化工原料，主要用于生產(chǎn)聚酯纖維、防凍劑、不飽和聚酯樹脂、潤滑剤、增塑劑、非離子表面活性劑以及炸藥等，此外還可用于涂料、照相顯影液、剎車液以及油墨等行業(yè)，用作過硼酸銨的溶劑和介質(zhì)，用于生產(chǎn)特種溶劑こニ醇醚等，用途十分廣泛，其中ー個非常重要的用途是作為用于制造聚酯纖維的聚酯(PET)的基本原料，這一般被稱為纖維級こニ醇產(chǎn)品。
目前，國內(nèi)外大型こニ醇生產(chǎn)主要采用石油路線，既直接水合法或加壓水合法エ藝路線，該エ藝是將環(huán)氧こ烷和水按I : 20 22 (摩爾比)配成混合水溶液，在固定床反應(yīng)器中于130 180°C，I. O 2. 5MPa下反應(yīng)18 30分鐘，環(huán)氧こ烷全部轉(zhuǎn)化為混合醇，生成的こニ醇水溶液含量大約在10% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))，然后經(jīng)多效蒸發(fā)器脫水提濃和減壓精餾分離得到こニ醇，但生產(chǎn)裝置需設(shè)置多個蒸發(fā)器，消耗大量的能量用于脫水，造成生產(chǎn)エ藝流程長、設(shè)備多和能耗高。目前，從世界范圍來看，石油資源日趨緊張，且世界油價波動較大，而我國的資源格局可概括為少油，少氣，多煤。發(fā)展碳一化工不但可以充分利用天然氣和煤資源，減少對石油進(jìn)ロ的依賴、而且能夠減輕環(huán)境壓力，是非常重要的研究領(lǐng)域。以ー氧化碳為原料制備草酸酷，然后將草酸酯加氫制備こニ醇是一條非常具有吸引力的煤化工路線?，F(xiàn)在國內(nèi)外對以ー氧化碳為原料制備草酸酯的研究取得了良好的效果，エ業(yè)生產(chǎn)已經(jīng)成熟。而將草酸酷加氫制備こニ醇，仍有較多工作需要深入研究，尤其是草酸酯加氫過程中副產(chǎn)物較多，微量的含不飽和雙鍵的化合物的存在會影響こニ醇產(chǎn)品的質(zhì)量。衡量纖維級こニ醇產(chǎn)品質(zhì)量的ー項重要指標(biāo)是220nm處的紫外光吸收率，因為它將影響下游聚酯產(chǎn)品的光澤和色度。對于石油路線生產(chǎn)的こニ醇通常認(rèn)為影響纖維級こニ醇產(chǎn)品220nm處紫外光吸收率的重要因素是產(chǎn)品中存在的含醛基副產(chǎn)物。而對于草酸酯加氫制得的こニ醇產(chǎn)品，一股認(rèn)為影響こニ醇產(chǎn)品220nm處紫外光吸收率的重要因素是與石油路線有所不同，通常情況下含醛基副產(chǎn)物較少，而其它非醛基的羰基化合物可能是影響こニ醇產(chǎn)品220nm處紫外光吸收率的重要因素。在現(xiàn)有技術(shù)中一般采用離子交換樹脂作為催化劑來精制提純こニ醇，如美國專利6242655介紹采用ー種強酸性陽離子交換樹脂為催化劑，經(jīng)處理后能使こニ醇產(chǎn)品的醛基含量由20ppm降低至5ppm以下。然而已有的方法的缺陷是こニ醇產(chǎn)品的醛基含量至多只能脫除至2ppm左右，而此時こニ醇產(chǎn)品的220nm處紫外光吸收率仍末達(dá)到ー個非常理想的數(shù)值，同時已有的方法僅適用于石油路線的こニ醇產(chǎn)品，對于煤基產(chǎn)品效果不理想，而據(jù)現(xiàn)有報道的稱，煤基こニ醇在220nm處其紫外透光率一般為75以下。因此，如何提高煤基こニ醇產(chǎn)品紫外透過率，進(jìn)而保障產(chǎn)品的質(zhì)量是ー項十分重要的研究課題。而目前鮮見公開的文獻(xiàn)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中存在的こニ醇產(chǎn)品紫外透過率低的技術(shù)問題，提供一種新的提高こニ醇質(zhì)量的方法。該方法具有こニ醇產(chǎn)品紫外透過率高等優(yōu)點。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種提高こニ醇質(zhì)量的方法，將こニ醇原料，在溫度10 100°C，壓カO. I 3. OMPa,空速O. 2 5. O小時―1的條件下通過吸附床，與吸附劑接觸，吸附后得到こニ醇的流出物；其特征在于吸附劑采用ZSM-5、Y型沸石或β沸石中至少ー種,硅鋁摩爾比為200 1000 I。上述技術(shù)方案中吸附劑優(yōu)選自ZSM-5型沸石，硅鋁摩爾比優(yōu)選范圍為300 800 I。吸附床的優(yōu)選操作條件為 溫度20 80°C，壓カO. I 2. OMPa,空速O. 5 3. O小吋'上述技術(shù)方案中こニ醇來自草酸酯加氫制こニ醇產(chǎn)品。眾所周知，在草酸酯加氫制こニ醇反應(yīng)過程中，除了こニ醇目標(biāo)產(chǎn)物外，還含有一定量的副產(chǎn)物，如常量的こ醇，丁ニ醇、丙ニ醇和其它微量的含有不飽和雙鍵的化合物，而通過常規(guī)分離或其它特殊精餾的方法可以除去大部分的常量的化合物，如こ醇和丙ニ醇等，使得產(chǎn)品的純度達(dá)到99. 8%以上，但是，通常的情況是，盡管こニ醇的純度已經(jīng)很高，但こニ醇產(chǎn)品的220nm、275nm及350nm處紫外光吸收率仍末達(dá)到ー個非常理想的數(shù)值(國家標(biāo)準(zhǔn)こニ醇優(yōu)級品的要求是こニ醇產(chǎn)品的220nm、275nm及350nm處紫外光吸收率分別大于75,95和98)，究其原因在于，微量的甚至ppm級的微量雜質(zhì)對產(chǎn)品紫外光吸收率影響顯著，而這些ppm級的微量雜質(zhì)一般情況下通過精餾是較難除去的。本發(fā)明者在研究中驚奇的發(fā)現(xiàn)，采用ZSM-5、Y型沸石或β沸石為吸附劑，對こニ醇中微量雜質(zhì)有較高的吸附選擇性，尤其是ZSM-5沸石更佳。本發(fā)明方法，吸附分離效率高，而且エ藝簡単，易于實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，以草酸酯加氫こニ醇溶液為原料，采用ZSM-5、Y型沸石或β沸石中至少ー種為吸附劑，在溫度10 100°C，壓カO. I 3. OMPa，空速O. 2 5. O小時—1的條件下通過吸附床，與吸附劑接觸，吸附后得到的こニ醇產(chǎn)品的220nm處紫外光吸收率大于75，275nm處紫外光吸收率大于95，350nm處紫外光吸收率大于98，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)ー步的闡述，但不僅限于本實施例。
具體實施例方式實施例I 9在吸附床中裝填300克ZSM-5型沸石(其硅鋁比為600 I)吸附劑，通入未經(jīng)精制的こニ醇重量含量為99. 85 %，220nm處紫外光吸收率為25，275nm處紫外光吸收率為92，350nm處紫外光吸收率為98的溶液，在下表所示的條件下進(jìn)行吸附，吸附后，得到的結(jié)果如 下表I
權(quán)利要求
1.一種提高乙二醇質(zhì)量的方法，將乙二醇原料，在溫度10 100°C，壓力0. I 3.OMPa,空速0. 2 5. 0小時―1的條件下通過吸附床，與吸附劑接觸，吸附后得到乙二醇的流出物；其特征在于吸附劑采用ZSM-5、Y型沸石或P沸石中至少一種，硅鋁摩爾比為200 1000 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述提高乙二醇質(zhì)量的方法，其特征在于吸附劑采用ZSM-5型沸石，其硅鋁摩爾比為300 800 I。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述提高乙二醇質(zhì)量的方法，其特征在于吸附床的溫度20 80°C，壓力0. I 2. OMPa,空速0. 5 3. 0小時'
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述提高乙二醇質(zhì)量的方法，其特征在于乙二醇原料來自草酸酯加氫制乙二醇產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種提高乙二醇質(zhì)量的方法。主要解決以往技術(shù)中存在乙二醇產(chǎn)品紫外透過率低的技術(shù)問題。本發(fā)明通過采用將乙二醇原料，在溫度10～100℃，壓力0.1～3.0MPa，空速0.2～5.0小時-1的條件下通過吸附床，與吸附劑接觸，吸附后得到富含乙二醇的流出物；其中，吸附劑采用ZSM-5、Y型沸石或β沸石中至少一種，硅鋁摩爾比為200～1000∶1的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于提高乙二醇質(zhì)量的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號C07C29/76GK102649692SQ20111004532
公開日2012年8月29日 申請日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月25日
發(fā)明者劉俊濤, 劉國強, 張育紅, 王川 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院