專利名稱：一種錯(cuò)流離解萃取分離二氯苯酚混合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種混合二氯苯酚的化工分離方法，特別是涉及一種混合二氯苯酚的錯(cuò)流離解萃取分離方法。
背景技術(shù)：
2，4- 二氯苯酚的一個(gè)重要用途是生產(chǎn)二氯苯氧酸及其酯類除草劑。當(dāng)前，這部分 產(chǎn)品生產(chǎn)大都使用2，4-二氯苯酚含量90%左右的混合二氯苯酚，其中90%以上是企業(yè)采用 苯酚直接氯化法自己生產(chǎn)的。苯酚氯化達(dá)到一定深度時(shí)，氯化產(chǎn)物以2，4- 二氯苯酚(含量 90%左右)為主，雜質(zhì)中主要有2，6- 二氯苯酚和2，4，6-三氯苯酚。由于2，4- 二氯苯酚的純 度低，生產(chǎn)的二氯苯氧酸及其酯類除草劑收率低，三廢量大。隨著對(duì)環(huán)保的日益重視和對(duì)加 工產(chǎn)品純度的要求，二氯苯氧酸及其酯類除草劑生產(chǎn)企業(yè)將逐漸改用高含量的2，4-二氯 苯酚。因此，如何分離二氯苯酚混合物以獲取高純度2，4-二氯苯酚成為令人關(guān)注的課題。2，4- 二氯苯酚、2，6- 二氯苯酚、2，4，6_三氯苯酚性質(zhì)接近，尤其是2，4_ 二氯苯酚 與2，6-二氯苯酚各項(xiàng)物化性質(zhì)十分接近，用普通精餾難以完全分離且能耗較大。它們最重 要的性質(zhì)差異經(jīng)分析是酸性差異，其成因是取代基的吸電子效應(yīng)(共軛、誘導(dǎo))使苯酚的酸 性增加，當(dāng)苯酚的苯環(huán)上連有吸電子取代基時(shí)即表現(xiàn)出來(lái)，而且取代基越多、離羥基越近， 酸性越強(qiáng)，所以理論上分析，2，4- 二氯苯酚、2，6- 二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚酸性依次增 強(qiáng)。實(shí)測(cè)結(jié)果，2，4-二氯苯酚、2，6-二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚離解常數(shù)分別為18X10_9、 160X10_9、380X10_9，符合之前的理論分析，而且其酸性差異十分明顯，可以用離解萃取予 以分離。離解萃取是利用混合物各組分離解常數(shù)的不同，一些(或一種)組分優(yōu)先成鹽而 從原料液進(jìn)入萃取體系里的另一相(一般是水相)中，其余的一種(或一些)組分保留在 原料相內(nèi)，而達(dá)到分離的目的。這是一種離解的化學(xué)過程和萃取的物理過程相結(jié)合的分離 手段。具體到混合二氯苯酚體系的分離，思路是利用離解萃取技術(shù)，借助于酸性的差 異使雜質(zhì)2，6- 二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚優(yōu)先成鹽而進(jìn)入水相，而有機(jī)相可得到較純的 2，4- 二氯苯酚。本發(fā)明之前有離解萃取分離提純2，4- 二氯酚的報(bào)導(dǎo)，系由兩個(gè)轉(zhuǎn)盤萃取塔 組成雙塔萃取體系對(duì)混合二氯苯酚連續(xù)逆流萃取，但該方法的缺點(diǎn)是設(shè)備條件要求較高， 投資相應(yīng)較大，操作復(fù)雜，有機(jī)溶劑與堿消耗量大，而且產(chǎn)品得率偏低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種混合二氯苯酚的錯(cuò)流離解萃取分離方法，以克服現(xiàn)有技 術(shù)中該體系2，4-二氯苯酚中雜質(zhì)酚分離所存在的困難。與現(xiàn)有工藝相比，本發(fā)明方法工藝 步驟比較簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，物耗能耗降低，原料混合物經(jīng)離解萃取后，可一次得到含量 98%以上的2，4- 二氯苯酚，同時(shí)2，4- 二氯苯酚得率達(dá)到95%，有機(jī)溶劑回收率超過99%。完成上述發(fā)明任務(wù)的技術(shù)方案是一種錯(cuò)流離解萃取分離二氯苯酚混合物的方法，包括以下步驟將原料二氯苯酚混合 物(含2，4- 二氯苯酚89%、2，6- 二氯苯酚6%、2，4，6-三氯苯酚5%)溶于有機(jī)溶劑中配成混 合二氯苯酚溶液，以無(wú)機(jī)堿的水溶液為萃取劑，通過錯(cuò)流離解萃取后，有機(jī)層經(jīng)蒸餾在塔釜 得到高純度2，4-二氯苯酚。本發(fā)明采用錯(cuò)流萃取方式，具體做法是采用逐級(jí)加入無(wú)機(jī)堿的水溶液對(duì)混合二氯 苯酚有機(jī)溶液連續(xù)進(jìn)行多次萃取，每經(jīng)過一次萃取，稱為一個(gè)萃取級(jí)。所述的錯(cuò)流離解萃取 其萃取級(jí)為2-5級(jí)，優(yōu)選為3級(jí)。每一級(jí)萃取時(shí)，常溫下將混合二氯苯酚溶液與無(wú)機(jī)堿的水 溶液混合攪拌10 30分鐘，攪拌軸轉(zhuǎn)速120 150轉(zhuǎn)/分鐘，因?yàn)樗嵝圆町悾?，6- 二氯苯 酚和2，4，6-三氯苯酚等雜質(zhì)酚優(yōu)先成鹽而逐漸轉(zhuǎn)入水相，靜置10 30分鐘后分層，有機(jī) 相可得到較純的2，4- 二氯苯酚。
所述的有機(jī)溶劑包括四氯乙烯、氯仿、苯或甲苯，優(yōu)選四氯乙烯或甲苯，最優(yōu)選四 氯乙烯。所述的混合二氯苯酚溶液中，原料二氯苯酚混合物與溶劑的質(zhì)量比為1 :ri :6， 其中最佳比例為1 :5。 所述的無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，優(yōu)選氫氧化鈉；無(wú)機(jī)堿的水溶液中，堿的質(zhì) 量含量為2% 4%，其中最佳含量為3%。所述的混合二氯苯酚溶液與無(wú)機(jī)堿的水溶液其體積比為3 1-2 :1，其中最佳比例 為2. 5 :1，無(wú)機(jī)堿的水溶液可根據(jù)萃取級(jí)數(shù)逐級(jí)遞減加入。錯(cuò)流萃取分離過程的工藝流程(以3級(jí)錯(cuò)流萃取為例)見圖1所示，分離后取出有 機(jī)層經(jīng)精餾可得到高純度2，4-二氯苯酚產(chǎn)品，蒸出的有機(jī)溶劑循環(huán)使用。萃取分相取出的 水層合并，內(nèi)含雜質(zhì)酚的鹽，可進(jìn)行酚鹽回收。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明方法采用圖1所示工藝流程和優(yōu)化的工藝參數(shù)，將原料二 氯苯酚混合物(含2，4-二氯苯酚89%、2，6-二氯苯酚6%、2，4，6-三氯苯酚5%)與一定量的有 機(jī)溶劑配成一定配比的溶液，同時(shí)配置一定含量的氫氧化鈉水溶液，通過多級(jí)錯(cuò)流離解萃 取后，有機(jī)層取出后進(jìn)行蒸餾處理，塔頂蒸出有機(jī)溶劑循環(huán)使用，塔釜為高純度2，4-二氯 苯酚產(chǎn)品。與傳統(tǒng)使用的普通蒸餾方法相比，產(chǎn)品純度更高，回收率更高，能耗更低。同時(shí)， 本發(fā)明方法采用錯(cuò)流萃取方式，與逆流萃取相比，工藝及設(shè)備簡(jiǎn)單，減少有機(jī)溶劑和堿的用 量，由于有機(jī)溶劑可循環(huán)使用，生產(chǎn)成本更低，而且不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染問題。下面結(jié)合附圖，通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不 以具體實(shí)施方式
為限，而是由權(quán)利要求加以限定。


圖1為錯(cuò)流離解萃取分離混合二氯苯酚的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
錯(cuò)流離解萃取分離二氯苯酚混合物的方法，參照?qǐng)D1所示工藝流程和表1、2所示工藝 參數(shù)，在原料配料釜1中將30g原料粗二氯苯酚(以質(zhì)量百分比計(jì)，含2，4- 二氯苯酚89%、 2，6-二氯苯酚6%、2，4，6-三氯苯酚5%)與IOOmL有機(jī)溶劑四氯乙烯配成原料溶液并進(jìn)入原料溶液儲(chǔ)罐2，同時(shí)配制氫氧化鈉水溶液45mL (內(nèi)溶固體氫氧化鈉1. 5g)并進(jìn)入堿液儲(chǔ) 罐3，第一次將20mL堿液(圖1中流股②)加入I萃取釜4，并加入全部原料液(圖1中流股 ①)，常溫下進(jìn)行攪拌，攪拌軸轉(zhuǎn)速150轉(zhuǎn)/分鐘，攪拌10分鐘左右，靜置20分鐘左右，分別 取出有機(jī)層Rl (下層)與水層El (上層)；有機(jī)層Rl繼續(xù)放入II萃取釜5，加入15mL堿液 (圖1中流股③)混合攪拌進(jìn)行第二次萃取，攪拌時(shí)間、靜置時(shí)間同第一級(jí)萃取，分層后分別 取出有機(jī)層R2 (下層)與水層E2 (上層);有機(jī)層R2繼續(xù)放入III萃取釜6，第三次加入IOmL 堿液(圖1中流股④)混合攪拌進(jìn)行第三次萃取，攪拌時(shí)間、靜置時(shí)間同第一級(jí)萃取。三級(jí)錯(cuò)流萃取后，有機(jī)層R3 (圖1中流股⑤)進(jìn)入精餾塔7中進(jìn)行蒸餾處理，塔頂 蒸出四氯乙烯(圖1中流股⑥)循環(huán)使用，溶劑回收率大于99% ；塔釜為產(chǎn)品2，4- 二氯苯酚 (圖1中流股⑦)，純度大于98%，一次得率大于95%。第三次取出的水層E3與El、E2合并，內(nèi)含雜酚鈉鹽及部分氫氧化鈉(圖1中流股 ⑧)，可進(jìn)行鈉鹽回收。
工藝參數(shù) 11萃取簽 I Ii萃取簽 |m萃取簽 攪拌時(shí)間 ο分鐘 10分鐘 10分鐘 靜置時(shí)間—20分鐘 —20分鐘 20分鐘 攪拌軸轉(zhuǎn)速150轉(zhuǎn)/分鐘120轉(zhuǎn)/分鐘150轉(zhuǎn)/分鐘 操作溫度 I常溫 I常溫 I常溫 表2精餾塔工藝條件__
工藝參數(shù)ι精餾塔
與實(shí)施例1基本相同，但四氯乙烯用量改為SOmL。 實(shí)施例3
與實(shí)施例1基本相同，但四氯乙烯用量改為120mL。 實(shí)施例4
與實(shí)施例1基本相同，但固體氫氧化鈉用量改為1. 2克。 實(shí)施例5
與實(shí)施例1基本相同，但固體氫氧化鈉用量改為1. 8克。
權(quán)利要求
一種錯(cuò)流離解萃取分離二氯苯酚混合物的方法，包括以下步驟將原料二氯苯酚混合物溶于有機(jī)溶劑中配成混合二氯苯酚溶液，以無(wú)機(jī)堿的水溶液為萃取劑，通過錯(cuò)流離解萃取后，有機(jī)層經(jīng)蒸餾在塔釜得到2,4-二氯苯酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的原料二氯 苯酚混合物以質(zhì)量百分比計(jì)，含2，4-二氯苯酚89%、2，6-二氯苯酚6%、2，4，6-三氯苯酚5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的錯(cuò)流離解 萃取其萃取級(jí)為2 5級(jí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑 包括四氯乙烯、氯仿、苯或甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑 為四氯乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的混合二氯 苯酚溶液中，原料二氯苯酚混合物與溶劑的質(zhì)量比為ι :4 1 :6。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī)堿為 氫氧化鈉或氫氧化鉀，無(wú)機(jī)堿的水溶液中堿的質(zhì)量含量為29Γ4%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述的混合二氯 苯酚溶液與無(wú)機(jī)堿的水溶液其體積比為3:1-2:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于所述有機(jī)層蒸餾 的條件為塔頂溫度(°C) 121-122塔釜溫度(°C) 180-190操作壓力(Mpa) 0.1回流比1理論板數(shù)16進(jìn)料位置7。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離二氯苯酚混合物的方法，其特征在于有機(jī)層蒸餾塔頂 所蒸出的有機(jī)溶劑循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種錯(cuò)流離解萃取分離二氯苯酚混合物的方法，包括以下步驟將原料二氯苯酚混合物溶于有機(jī)溶劑中配成混合二氯苯酚溶液，以無(wú)機(jī)堿的水溶液為萃取劑，通過錯(cuò)流離解萃取后，有機(jī)層經(jīng)蒸餾得到2,4-二氯苯酚。本發(fā)明方法采用錯(cuò)流離解萃取方式分離混合二氯苯酚，工藝及設(shè)備簡(jiǎn)單，有機(jī)溶劑和堿的用量少，物耗能耗降低，可得到含量98%以上的2,4-二氯苯酚，同時(shí)2,4-二氯苯酚回收率達(dá)到95%以上，有機(jī)溶劑回收率超過99%。
文檔編號(hào)C07C37/72GK101863744SQ20101022265
公開日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2010年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月10日
發(fā)明者林軍, 陳遠(yuǎn)新, 顧正桂, 黃群群 申請(qǐng)人:南京師范大學(xué)