專(zhuān)利名稱(chēng)：11-溴代十一烷酸的氨解法的制作方法
11-溴代十一烷酸的氨解法本發(fā)明涉及在能限制產(chǎn)生雜質(zhì)，特別是仲胺類(lèi)型雜質(zhì)的副反應(yīng)并同時(shí)顯著地減少反應(yīng)時(shí)間的條件下進(jìn)行的11-溴代十一烷酸的氨解法。鹵代酸，11-氨基十一烷酸可以分離自蓖麻油，特別是通過(guò)在氨存在下進(jìn)行的反應(yīng) (被稱(chēng)作氨解)。由此獲得的11-氨基十一烷酸特別用作為通過(guò)縮合來(lái)合成聚酰胺均聚物 (如Rilsan 或PA11)中的單體。Rilsan PA 11是在不同的重要物理領(lǐng)域中提供高等級(jí)性能，包括耐化學(xué)性和耐烴性、沖擊強(qiáng)度、爆裂強(qiáng)度、耐磨性、抗裂性、撓性、高工作溫度和長(zhǎng)期老化的唯一聚合物。當(dāng)縮合過(guò)程中在反應(yīng)介質(zhì)中存在的雜質(zhì)的量超過(guò)一定閾值時(shí)，這些聚合物的性質(zhì)被改變。因此希望最大地限制副產(chǎn)物的形成。已知根據(jù)用于制備胺的Hoffmann法使鹵代酸與氨溶液反應(yīng)以獲得相應(yīng)的氨基羧酸。文獻(xiàn)FR 988 699描述了通過(guò)對(duì)鹵代酸施以氨的水溶液、醇溶液或水/醇溶液的作用來(lái)制備氨基羧酸的方法。該反應(yīng)在相對(duì)較低的溫度下進(jìn)行。其速率隨溫度而提高。另一方面， 氨基酸收率隨溫度升高而降低。該文獻(xiàn)中列舉的實(shí)施例描述了 10-氨基癸酸的制備方法， 其包括將熔融態(tài)的10-溴代十一烷酸引入包含25重量％氨的氨水溶液中，攪拌該混合物并使其保持在大約15°C。該反應(yīng)在大約6天后完成并顯示出77%的收率。反應(yīng)溫度的升高還導(dǎo)致形成的雜質(zhì)的量的不可忽略的提高，這對(duì)由該流出物合成的聚酰胺的性質(zhì)有害。對(duì)該流出物施以后繼氨基酸提純和分離處理導(dǎo)致聚酰胺制造成本的不可忽略的提高。Gudadhe等人(// ￡/. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1986，25，354-357)已經(jīng)研究了 11-溴代十一烷酸的胺化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)。該文獻(xiàn)的表I中呈現(xiàn)的結(jié)果表明，反應(yīng)溫度從30升至50°C導(dǎo)致反應(yīng)速率提高，這伴隨著11-氨基十一烷酸收率的降低。這歸因于同時(shí)形成的雜質(zhì)的量的增加。在11-溴代十一烷酸的氨解反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)降低該介質(zhì)中11-溴代十一烷酸和 11-氨基十一烷酸的濃度，可以極大限制產(chǎn)生主要雜質(zhì)(11-羥基十一烷酸HO- (CH2) 10-COOH 和氨基雙i^一烷酸NH[(CH2)1(1-COOH]2)的平行反應(yīng)。為此，在水性和不均勻介質(zhì)中進(jìn)行氨解反應(yīng)。這使得11-溴代十一烷酸以銨鹽形式溶解在水相中，其在低溫(低于30°c)下的溶解度極低。通過(guò)使用極大過(guò)量的氨水，可以有利地限制通過(guò)11-氨基十一烷酸的11-溴代十一烷酸的氨基分解反應(yīng)，其產(chǎn)生氨基雙十一烷酸。與11-氨基十一烷酸相比，該介質(zhì)中氨水的極高比例極大降低11-氨基十一烷酸與11-溴代十一烷酸之間的相遇可能性，極顯著地限制它們的相互反應(yīng)性。但是，在低溫下進(jìn)行該反應(yīng)盡管可以減少副反應(yīng)和選擇性獲得11-氨基十一烷酸，但也造成極長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間(11-溴代十一烷酸完全消耗)，該時(shí)間不適合在工業(yè)規(guī)模下使用該反應(yīng)(對(duì)于在22°C下的等溫反應(yīng)而言，95小時(shí))。本發(fā)明旨在克服已知的11-溴代十一烷酸的氨解法存在的缺點(diǎn)。本發(fā)明的目的是提供可以在生成非常有限的副產(chǎn)物下和在適合工業(yè)實(shí)施該反應(yīng)的更短反應(yīng)時(shí)間下獲得11-氨基十一烷酸的11-溴代十一烷酸氨解法。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，只有11-溴代十一烷酸的氨解反應(yīng)的初始溫度決定副產(chǎn)物的形
4成。因此不需要根據(jù)低溫等溫進(jìn)行該反應(yīng)，而是在觀察到在低溫的起始平穩(wěn)期(理想地15 至25°C)的同時(shí)對(duì)該介質(zhì)施以有規(guī)律的升溫。本發(fā)明的一個(gè)主題是由11-溴代十一烷酸制造11-氨基十一烷酸的方法，包括下列步驟
i)在氨水溶液中分散熔融或非熔融11-溴代十一烷酸的步驟，和
ii)通過(guò)11-溴代十一烷酸與過(guò)量氨水在攪拌該反應(yīng)介質(zhì)和逐漸加熱該反應(yīng)介質(zhì)的條件下的反應(yīng)進(jìn)行氨解的步驟，所述條件足以在限制氨基雙十一烷酸形成的同時(shí)在少于80 小時(shí)內(nèi)獲得11-氨基十一烷酸并完全消耗掉11-溴代十一烷酸。在遞增和非等溫的溫度下進(jìn)行反應(yīng)的構(gòu)成本發(fā)明主題的方法表現(xiàn)出在限制形成的雜質(zhì)的量(主要是氨基雙十一烷酸，其在粗反應(yīng)產(chǎn)物中的含量小于3500 ppm，優(yōu)選小于 2500 ppm)和顯著減少反應(yīng)時(shí)間的同時(shí)實(shí)現(xiàn)向11-氨基十一烷酸的極高轉(zhuǎn)化率的優(yōu)點(diǎn)。從下列本發(fā)明的溴代十一烷酸氨解法的詳述中和從附圖中看出其它特征和優(yōu)點(diǎn)， 其中
-

圖1圖解本發(fā)明的氨解法的一個(gè)實(shí)施方案，其中步驟ii)在一組串聯(lián)安裝的反應(yīng)器 Rl, R2,…to，2 < η < 25中連續(xù)進(jìn)行，這些反應(yīng)器各自獨(dú)立地分別保持在恒定并受控的溫度Tl，Τ2, ... Tn下，
-圖2圖解本發(fā)明的氨解法的另一實(shí)施方案，其中步驟ii)在一組并聯(lián)安裝的反應(yīng)器 R’ 1，R’ 2，…R’n，2 ^ η ^ 25中連續(xù)進(jìn)行，這些反應(yīng)器各自承受可變溫度，
-圖3圖解本發(fā)明的氨解法的第三實(shí)施方案，其中步驟ii)在承受可變溫度Tf的反應(yīng)器中非連續(xù)(分批模式)進(jìn)行，
-圖4圖解在具有六個(gè)平穩(wěn)期中升溫的本發(fā)明的分批試驗(yàn)中作為時(shí)間的函數(shù)的溫度變化以及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的反應(yīng)進(jìn)程變化)，
-圖5圖解在22°C下等溫進(jìn)行反應(yīng)的對(duì)比分批試驗(yàn)中作為時(shí)間的函數(shù)的溫度變化以及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的反應(yīng)進(jìn)程變化)，
-圖6圖解在32°C下等溫進(jìn)行反應(yīng)的對(duì)比分批試驗(yàn)中作為時(shí)間的函數(shù)的溫度變化以及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的反應(yīng)進(jìn)程變化)。本發(fā)明的主題是11-溴代十一烷酸的氨解法，包括下列步驟
i)在氨水溶液中分散熔融或非熔融11-溴代十一烷酸的步驟，其中氨過(guò)量，和
ii)通過(guò)11-溴代十一烷酸與氨水在攪拌該反應(yīng)介質(zhì)和逐漸加熱該反應(yīng)介質(zhì)的條件下反應(yīng)進(jìn)行氨解的步驟，所述條件足以在少于80小時(shí)內(nèi)獲得11-氨基十一烷酸并完全消耗掉11-溴代十一烷酸。11-溴代十一烷酸的氨解根據(jù)下列反應(yīng)序列進(jìn)行 -H"溴代十一烷酸的銨鹽的形成和溶解
Br-(CH2)10-COOHs + NH3aq — Br-(CH2) 10-COO_，NH4+S — Br-(CH2) 10-COO_，NH4 叫
-11-溴代十一烷酸的銨鹽的氨解
Br-(CH2)10-COO-, NH4: + NH3aq — NH2-(CH2) 10-COO_，NH4:
-11-氨基十一烷酸的銨鹽的水解和11-氨基十一烷酸的沉淀
NH2-(CH2)10-COO-, NH/a(1 + H2O — NH2-(CH2)10-COOHaq — NH2-(CH2)10-COOHs
-11-溴代十一烷酸的銨鹽的羥基化Br-(CH2) 10-COO-,NH4+aq + OFaq — HO-(CH2) 10-COO_，NH4 叫 -11-氨基十一烷酸的銨鹽的氨基分解
Br-(CH2)1。-C00—，NH4: + NH2-(CH2) 10-COO_，NH4+a(1 — NH [ (CH2) 10-COOl 22NH4+aq。通過(guò)經(jīng)由注射系統(tǒng)將優(yōu)選在60°C至100°C溫度下的熔融11-溴代i^一烷酸(下面用縮寫(xiě)B(tài)rll表示)分散在0°C至10°C的相對(duì)于Brll過(guò)量(即Brll⑶氏摩爾比為1:10和 1 60，優(yōu)選1 30)的濃氨水(優(yōu)選20至50重量％)中，進(jìn)行步驟i)。特有地，11-溴代十一烷酸的氨解反應(yīng)在特定溫度條件下進(jìn)行，即該反應(yīng)在遞增和非等溫的溫度下進(jìn)行。更具體地，逐漸加熱反應(yīng)介質(zhì)(通過(guò)升溫程序或通過(guò)將反應(yīng)介質(zhì)排放到保持分離的一系列反應(yīng)器中，這些反應(yīng)器處于固定溫度但兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)器之間的溫度提高)。由此可以加速反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和以非常顯著的方式減少11-溴代十一烷酸完全消耗時(shí)的反應(yīng)時(shí)間，即減至少于80小時(shí)，優(yōu)選減至少于75小時(shí)。有利地，本發(fā)明的方法能夠降低同時(shí)形成的不想要產(chǎn)物的量，特別是氨基雙十一烷酸的量，其在所得粗反應(yīng)產(chǎn)物中的含量保持低于3500 ppm，優(yōu)選低于2500 ppm。根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案，如附圖1中所示，步驟ii)有利地在獨(dú)立地保持在受控溫度(Tl，T2,…Tn)下的一組串聯(lián)的反應(yīng)器Rl，R2,…foi，2 ^ η ^ 25中連續(xù)進(jìn)行。這組反應(yīng)器的溫度分布的特征在于，連續(xù)反應(yīng)器之間的溫度遞增，這可以?xún)?yōu)選地在15 至25°C之間運(yùn)行第一反應(yīng)器(其接收11-溴代十一烷酸在氨水中的分散體)和在沈至40°C 的優(yōu)選溫度下運(yùn)行最后的反應(yīng)器。在這種實(shí)施方案中，將反應(yīng)介質(zhì)從給定反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至后繼反應(yīng)器，各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為1小時(shí)至30小時(shí)，能夠完全消耗11-溴代十一烷酸的反應(yīng)總持續(xù)時(shí)間為20至80小時(shí)。優(yōu)選通過(guò)結(jié)合步驟i)過(guò)程中成分(11-溴代十一烷酸和氨水)的入口溫度控制、步驟ii)的各反應(yīng)器中使過(guò)量氨脫氣的控制(能夠冷卻該介質(zhì)的吸熱現(xiàn)象)和用于步驟ii)的反應(yīng)器的熱調(diào)節(jié)加熱系統(tǒng)的使用來(lái)進(jìn)行各反應(yīng)器的溫度控制。根據(jù)第二實(shí)施方案，如附圖2中所示，步驟ii)在獨(dú)立地保持在可變溫度下的一組并聯(lián)的反應(yīng)器Rl，R2,…to，2 < η彡25中進(jìn)行。各反應(yīng)器具有在取決于所選溫度的給定時(shí)期中的升溫程序。在各反應(yīng)器中，該程序的初始溫度優(yōu)選為15至25°C，最終溫度為 26至40°C。根據(jù)起始和最終溫度和升溫程序，能夠完全消耗11-溴代十一烷酸的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為20小時(shí)至80小時(shí)不等。為了保持這組反應(yīng)器入口和出口處的恒定、有規(guī)律和連續(xù)的進(jìn)料和出料，各反應(yīng)器根據(jù)加料/反應(yīng)/排空周期以相當(dāng)于反應(yīng)時(shí)間除以反應(yīng)器數(shù)的時(shí)間長(zhǎng)度運(yùn)行。根據(jù)第三實(shí)施方案，如附圖3中所示，步驟ii)在保持在可變溫度T/下的反應(yīng)器中非連續(xù)(分批模式)進(jìn)行。該反應(yīng)器具有對(duì)于在取決于所選溫度的給定時(shí)期中經(jīng)給定數(shù)量的平穩(wěn)期或升溫梯度的升溫程序。該程序的初始溫度優(yōu)選為15至25°C，該反應(yīng)器的最終溫度為沈至40°C。根據(jù)起始和最終溫度和升溫程序，能夠完全消耗11-溴代十一烷酸的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為20小時(shí)至80小時(shí)。對(duì)該氨解法的各實(shí)施方案而言，應(yīng)區(qū)分停留時(shí)間和反應(yīng)時(shí)間停留時(shí)間取決于該設(shè)施的構(gòu)造，例如以反應(yīng)器的體積和數(shù)量、流向、攪拌或流動(dòng)速率為特征，而反應(yīng)時(shí)間僅取決于能影響反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的參數(shù)，包括溫度和濃度。在其第三變型中，本發(fā)明的氨解法還包括在步驟ii)結(jié)束時(shí)獲得的11-氨基十一烷酸上進(jìn)行的過(guò)濾、洗滌和甩干的步驟iii)。對(duì)由此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物施以附加提純步驟 iv)，優(yōu)選通過(guò)下列操作序列進(jìn)行再溶解、過(guò)濾、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和甩干。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的方法還包括通過(guò)使氨脫氣、液/液萃取、結(jié)晶、 過(guò)濾和洗滌回收步驟iii)和/或iv)中獲得的各種濾液和洗滌水中的殘留11-氨基十一烷酸的步驟ν)。本發(fā)明的氨解法另外包括干燥在步驟iv)中獲得的11-氨基十一烷酸的最終步驟，任選添加在步驟ν)中獲得的11-氨基十一烷酸。由此獲得的11-氨基十一烷酸含有適中量的雜質(zhì)，主要為氨基雙十一烷基。其作為縮合反應(yīng)中的單體的用途能夠獲得品質(zhì)極好的聚酰胺PAll或Rilsan 。在閱讀下列本發(fā)明的非限制性實(shí)施例時(shí)可更好地理解本發(fā)明。本發(fā)明的實(shí)施例1 在6個(gè)平穩(wěn)期中升溫的分批試驗(yàn)
將660克3 氨水在0°C下置于配有以400 rpm的速度旋轉(zhuǎn)的帶有兩個(gè)5葉片螺旋槳的攪拌器軸的1升夾套式反應(yīng)器中?？焖俚渭釉?0°C下的110克熔融11-溴代十一烷酸。 該反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行。在溴代酸添加完成時(shí)，將該介質(zhì)的溫度設(shè)定點(diǎn)提高至22°C，隨后在反應(yīng)介質(zhì)上從22°C升溫至32°C，同時(shí)觀察到在22°C、M°C、26 V >28°C>30°C和32°C的12小時(shí)30分鐘的6個(gè)平穩(wěn)期。反應(yīng)進(jìn)程(％AR)是指作為酸的起始量的函數(shù)，消耗的11-溴代十一烷酸的量。通過(guò)電位測(cè)定法(用銀電極和用硝酸銀滴定)定量測(cè)定由該反應(yīng)釋放到該介質(zhì)中的溴離子，由此測(cè)定消耗的溴代酸的量。溫度分布(作為時(shí)間的函數(shù)的溫度)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的％AR)顯示在圖4中。最終粗反應(yīng)產(chǎn)物在這種狀態(tài)下以自由流動(dòng)的懸浮液形式回收，隨后通過(guò)加熱脫氣。通過(guò)HPLC進(jìn)行這種粗產(chǎn)物中的氨基雙十一烷酸的定量測(cè)定。對(duì)比例2 在22°C下的等溫分批試驗(yàn)
將660克3 氨水在0°C下置于配有以400 rpm的速度旋轉(zhuǎn)的帶有兩個(gè)5葉片螺旋槳的攪拌器軸的1升夾套式反應(yīng)器中。快速滴加在90°C的110克熔融11-溴代十一烷酸。該反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行。在溴代酸添加完成時(shí)，將該介質(zhì)的溫度設(shè)定點(diǎn)提高至22°C，隨后保持在22°C直至11-溴代十一烷酸完全消耗。溫度分布(作為時(shí)間的函數(shù)的溫度)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的％AR)顯示在圖5中。最終粗反應(yīng)產(chǎn)物在這種狀態(tài)下以自由流動(dòng)的懸浮液形式回收，隨后通過(guò)加熱脫氣。通過(guò)HPLC進(jìn)行這種粗產(chǎn)物中的氨基雙十一烷酸的定量測(cè)定。對(duì)比例3 在32°C下的等溫分批試驗(yàn)
將660克3 氨水在0°C下置于配有以400 rpm的速度旋轉(zhuǎn)的帶有兩個(gè)5葉片螺旋槳的攪拌器軸的1升夾套式反應(yīng)器中?？焖俚渭釉?0°C的110克熔融11-溴代十一烷酸。該反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行。在溴代酸添加完成時(shí)，將該介質(zhì)的溫度設(shè)定點(diǎn)逐漸提高至32°C，隨后保持在32°C直至該溴代酸完全消耗。溫度分布(作為時(shí)間的函數(shù)的溫度)和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(作為時(shí)間的函數(shù)的％AR)顯示在圖6中。最終粗反應(yīng)產(chǎn)物在這種狀態(tài)下以自由流動(dòng)的懸浮液形式回收，隨后通過(guò)加熱脫氣。通過(guò)HPLC進(jìn)行這種粗產(chǎn)物中的氨基雙十一烷酸的定量測(cè)定。
結(jié)果列在下表I中。A2代表以每千克懸浮液的ppm或毫克氨基雙十一烷酸表示的最終粗反應(yīng)產(chǎn)物中的氨基雙十一烷酸含量。對(duì)比例2和3相當(dāng)于其中在恒定溫度下進(jìn)行氨解反應(yīng)直至11-溴代十一烷酸完全消耗的兩種情況。因此必須使反應(yīng)介質(zhì)在22°C下保持6060分鐘以完全消耗11-溴代十一烷酸(實(shí)施例2)。根據(jù)實(shí)施例3，通過(guò)使該介質(zhì)保持在更高溫度(32°C)，可以極大減少反應(yīng)時(shí)間(-77. 4%)，但由此極大提高所形成的氨基雙十一烷酸的量(+87. 6%)。本發(fā)明的實(shí)施例1相當(dāng)于在依據(jù)22°C至32°C的6個(gè)平穩(wěn)溫度期提高的溫度下進(jìn)行的氨解反應(yīng)。與實(shí)施例2的比較表明，可以減少反應(yīng)時(shí)間(-25. 9%))，而同時(shí)氨基雙十一烷酸僅略微提高大約12. 6%。
權(quán)利要求
1.由11-溴代十一烷酸制造11-氨基十一烷酸的方法，包括下列步驟i)在氨水溶液中分散熔融或非熔融的11-溴代十一烷酸的步驟，和ii)通過(guò)11-溴代十一烷酸與過(guò)量氨水在攪拌該反應(yīng)介質(zhì)和逐漸加熱該反應(yīng)介質(zhì)的條件下的反應(yīng)進(jìn)行氨解的步驟。
2.如權(quán)利要求1中所述的方法，其中步驟ii)在一組串聯(lián)的反應(yīng)器Rl，R2,…1 ，2 ^ η ^ 25中連續(xù)進(jìn)行，Rl是接收11-溴代十一烷酸在氨水中的分散體的反應(yīng)器，這些反應(yīng)器各自獨(dú)立地保持在分別地恒定并受控的溫度Tl，Τ2,…Tn下，這組反應(yīng)器的溫度在兩個(gè)連續(xù)反應(yīng)器之間遞增。
3.如權(quán)利要求2中所述的方法，其中反應(yīng)器Rl的溫度Tl為15至25°C，最后的反應(yīng)器 Rn的溫度Tn為洸至40°C。
4.如權(quán)利要求2或3中所述的方法，其中通過(guò)使在步驟i)過(guò)程中成分(11-溴代十一烷酸和氨水)的入口溫度的控制、步驟ii)的各反應(yīng)器中過(guò)量氨的脫氣的控制和反應(yīng)器Rl 至1 的熱調(diào)節(jié)的加熱系統(tǒng)的使用結(jié)合來(lái)控制各反應(yīng)器的溫度。
5.如權(quán)利要求2至4任一項(xiàng)中所述的方法，其中將反應(yīng)介質(zhì)從給定反應(yīng)器轉(zhuǎn)移至后繼反應(yīng)器，在各反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為1小時(shí)至30小時(shí)，能夠完全消耗11-溴代十一烷酸的反應(yīng)總持續(xù)時(shí)間為20至80小時(shí)。
6.如權(quán)利要求1中所述的方法，其中步驟ii)在一組并聯(lián)的反應(yīng)器R’1，R’2，… R’n，2 ^ η ^ 25中進(jìn)行，這些反應(yīng)器每個(gè)承受可變溫度。
7.如權(quán)利要求6中所述的方法，其中各反應(yīng)器的初始溫度為15至25°C，各反應(yīng)器的最終溫度為洸至40°C。
8.如權(quán)利要求6或7中所述的方法，其中各反應(yīng)器根據(jù)加料/反應(yīng)/排空周期以等于反應(yīng)時(shí)間除以反應(yīng)器數(shù)η的時(shí)間長(zhǎng)度運(yùn)行，以保持這組反應(yīng)器入口和出口處的恒定、有規(guī)律和連續(xù)的供料和出料。
9.如權(quán)利要求1中所述的方法，其中步驟ii)在承受可變溫度Tf的反應(yīng)器中非連續(xù)進(jìn)行，所述反應(yīng)器具有對(duì)于給定數(shù)量的平穩(wěn)期或其持續(xù)時(shí)間取決于所選溫度的升溫梯度的升溫程序。
10.如權(quán)利要求9中所述的方法，其中該反應(yīng)器的初始溫度為15至25°C，該反應(yīng)器的最終溫度為洸至40°C。
11.如權(quán)利要求6、7、9和10之一所述的方法，其中根據(jù)起始和最終溫度和升溫程序，能夠完全消耗11-溴代十一烷酸的反應(yīng)持續(xù)時(shí)間為20小時(shí)至80小時(shí)。
12.如權(quán)利要求9至11之一所述的方法，其中通過(guò)遵循在22°C、24°C、26°C、28V、30 V 和32°C的12小時(shí)30分鐘的6個(gè)平穩(wěn)期對(duì)反應(yīng)介質(zhì)施加從22°C至32°C的升溫。
13.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中所述的方法，其另外包括對(duì)在步驟ii)結(jié)束時(shí)獲得的 11-氨基十一烷酸進(jìn)行的過(guò)濾、洗滌和甩干的步驟iii)。
14.如權(quán)利要求13中所述的方法，其另外包括在步驟iii)結(jié)束時(shí)獲得的11-氨基十一烷酸的提純步驟iv)，優(yōu)選通過(guò)下列操作序列進(jìn)行再溶解、過(guò)濾、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌和甩干。
15.如權(quán)利要求14中所述的方法，其另外包括通過(guò)使氨脫氣、液/液萃取、結(jié)晶、過(guò)濾和洗滌回收在步驟iii)和/或iv)中獲得的不同濾液和洗滌水中殘留的11-氨基十一烷酸的步驟ν)。
16.如權(quán)利要求14或15中所述的方法，其另外包括使在步驟iv)中獲得的11-氨基十一烷酸，其任選添加在步驟ν)中獲得的11-氨基十一烷酸，最終干燥的步驟。
17.如權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)中所述的方法，其中所獲得的粗反應(yīng)產(chǎn)物中的氨基雙 i^一烷酸含量小于3500 ppm，優(yōu)選小于2500 ppm。
18.如權(quán)利要求1至12和17任一項(xiàng)中所述的方法，其中引起11-溴代十一烷酸完全消耗的氨解步驟的持續(xù)時(shí)間小于75小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及在能限制產(chǎn)生雜質(zhì)，特別是仲胺類(lèi)型的雜質(zhì)的副反應(yīng)并同時(shí)顯著地減少反應(yīng)時(shí)間的條件下進(jìn)行的11-溴代十一烷酸的氨解法。根據(jù)本發(fā)明，該方法包括下列步驟i)在氨水溶液中分散熔融或非熔融的11-溴代十一烷酸的步驟，和ii)通過(guò)11-溴代十一烷酸與過(guò)量氨在攪拌該反應(yīng)介質(zhì)和逐漸加熱該反應(yīng)介質(zhì)的條件下的反應(yīng)的氨解步驟，所述條件足以獲得11-氨基十一烷酸同時(shí)完全消耗11-溴代十一烷酸。
文檔編號(hào)C07C229/08GK102256934SQ200980151029
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日
發(fā)明者皮斯 B., 勒布倫 S. 申請(qǐng)人:阿肯馬法國(guó)公司