專利名稱：帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧酸的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的在于從包含在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧 酸的介質(zhì)中將其分離的方法。更具體地，本發(fā)明涉及分離在羰基的α位帶有至少一個(gè)氟原子的成鹽形式的羧酸。本發(fā)明更特別地涉及將成鹽形式的二氟羧酸和全氟羧酸從包含它們的合成介質(zhì) 中分離的方法。
背景技術(shù)：
存在不同的制備二氟羧酸和全氟羧酸的模式。脂族性質(zhì)的氟化衍生物，也就是其中氟至少部分地由Sp3碳攜帶的氟化衍生物，通 常通過鹵素原子與氟原子的交換而獲得。這種交換通常使用氫氟酸或者氫氟酸的鹽來進(jìn) 行。在EP-A 1137615中描述的另一種制備方法在于選擇性加氫脫鹵方法，該方法在 于用氫原子取代比氟重的鹵素原子。這種方法被定義為包括在堿性水性介質(zhì)中并且在第VIII族金屬優(yōu)選Raney鎳的 存在下底物(substrat)的加氫步驟，所述底物包含帶有吸電子基團(tuán)的Sp3雜化碳原子和至 少一個(gè)氟原子和比氟重的鹵素原子。例如要指出，通過在Raney鎳的存在下在含鈉溶液中的氯二氟乙酸的加壓氫化， 從而以大于90%的優(yōu)良收率獲得二氟乙酸鈉。因而，在反應(yīng)結(jié)束時(shí)獲得水性介質(zhì)，所述水性介質(zhì)包含二氟乙酸的鈉鹽、在反應(yīng)過 程中形成的氯化鈉以及過量的氫氧化鈉。所面對的問題在于難以分離在反應(yīng)過程中形成的二氟乙酸的鈉鹽，因?yàn)槭撬苄?的產(chǎn)物存在于介質(zhì)中的其它鹽中，這使得不可能通過過濾進(jìn)行分離。通常，本領(lǐng)域技術(shù)人員使用的傳統(tǒng)技術(shù)在于通過酸化然后萃取來分離所述酸，這 意味著要使用所述酸可溶于其中的有機(jī)溶劑。困難在于辨別能夠增溶和從該水性相中萃取 該酸的溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服這種缺陷，本發(fā)明提出了可以克服上述缺陷的方法。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種方法，并且這種方法構(gòu)成了本發(fā)明的主題，該方法用于從包 含在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧酸的水性介質(zhì)中將其分離，其特 征在于將所述水性介質(zhì)與導(dǎo)致形成兩相的銀鹽接觸-有機(jī)相，包含由在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的羧酸的鹽與裙鹽的反應(yīng) 所得到的鹽，所述銀鹽導(dǎo)致由銀取代羧酸的陽離子，-水性相，包含各種鹽，尤其是由羧酸的陽離子與銀的陰離子的反應(yīng)得到的鹽，并且其特征在于然后分離有機(jī)相和水性相，并且從有機(jī)相回收羧酸的銀鹽。在本文中，羧酸的樣鹽也被稱作術(shù)語“絡(luò)合物(complexe) ”。根據(jù)本發(fā)明方法的一種變化形式，有機(jī)相可利用該有機(jī)相可溶于其中的溶劑來稀 釋，并且從所述有機(jī)相回收羧酸的銀鹽。為了說明本發(fā)明的方法且無限制性的含義，申請人提及二氟乙酸的鈉鹽的情況， 其如上面所提到的在包含氯化鈉和過量氫氧化鈉的介質(zhì)中獲得。根據(jù)本發(fā)明的方法，將所獲得的介質(zhì)與裙鹽接觸，并且更優(yōu)選地與導(dǎo)致下述反應(yīng) 的硫酸氫四正丁基銨接觸下面給出本發(fā)明方法的反應(yīng)方案以便于理解本發(fā)明，但這并不意味著限制本發(fā)明 的范圍。H-CF2-C00Na+nBu4-N+HS(V — H-CF2-C00—N-n Bu4+NaHS04+H20包含H-CF2-C00_+N-n Bu4的有機(jī)相可以與水性相分離。本發(fā)明應(yīng)用于任何酸有機(jī)化合物，所述酸有機(jī)化合物在由其制備方法獲得的其它 鹽存在下包含在水性介質(zhì)中存在的至少一種羧酸根陰離子。因而，本發(fā)明還針對單酸、二酸或者酸的混合物。更特別地由本發(fā)明涉及的底物對應(yīng)于下式
權(quán)利要求
1.用于從包含在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧酸的水性介質(zhì)中 將其分離的方法，其特征在于將所述水性介質(zhì)與導(dǎo)致形成兩相的播鹽接觸-有機(jī)相，包含由在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的羧酸的鹽與裙鹽的反應(yīng)所得 到的鹽，所述餓鹽導(dǎo)致由餓取代羧酸的陽離子，-水性相，包含各種鹽，尤其是由羧酸的陽離子與裙的陰離子的反應(yīng)得到的鹽， 并且其特征在于然后分離有機(jī)相和水性相，并且從有機(jī)相回收羧酸的播鹽。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于羧酸的鹽對應(yīng)于下式
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于使用以下的羧酸的鹽，它們單獨(dú)使用或者作為混合 物使用-氟乙酸， -二氟乙酸，DFA, -三氟乙酸，TFA, -氯二氟乙酸，CDFA， -溴二氟乙酸， -全氟丙酸， -全氟丁酸， -全氟庚酸， -全氟辛酸， -全氟癸酸， -四氟琥珀酸， -六氟戊二酸。
4.權(quán)利要求1-3之一的方法，其特征在于羧酸的鹽為堿金屬鹽，優(yōu)選為鈉或鉀鹽。
5.權(quán)利要求1的方法，其特征在于羧酸的鹽為DFA、TFA的堿金屬鹽或者它們的混合物。
6.權(quán)利要求1-5之一的方法，其特征在于所述銀鹽包含與下述通式之一對應(yīng)的播
7.權(quán)利要求1-6之一的方法，其特征在于裙是銨、鎮(zhèn)、咪唑啉錯(cuò)或吡啶銀離子。
8.權(quán)利要求1-7之一的方法，其特征在于銀鹽的陰離子可選自以下的陰離子硫酸根， 硫酸氫根，磷酸氫根，溴根，氯根。
9.權(quán)利要求1-8之一的方法，其特征在于鹽是四丁基銨、甲基三(正丁基)銨、 N-甲基-N，N，N-三辛基銨、三甲基苯基鎮(zhèn)、四丁基鎮(zhèn)、甲基三(正丁基)鎮(zhèn)、甲基三(異丁 基)鎮(zhèn)、二異丁基正辛基甲基鎮(zhèn)的溴化物、氯化物、硫酸氫鹽或磷酸氫鹽。
10.權(quán)利要求1-9之一的方法，其特征在于所使用的銀鹽的量使得所述銀鹽和酸底物 之間的摩爾比為1至5，優(yōu)選1.2至1.5。
11.權(quán)利要求1-10之一的方法，其特征在于進(jìn)行本發(fā)明方法的溫度為10°C-60°C，優(yōu)選 在環(huán)境溫度下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求1-11之一的方法，其特征在于在攪拌下混合可以為液體或者固體形式的 樣鹽和底物的水溶液。
13.權(quán)利要求1-12之一的方法，其特征在于可添加最終錢鹽在其中可溶的有機(jī)溶劑。
14.權(quán)利要求1-13之一的方法，其特征在于所獲得的絡(luò)合物存在于有機(jī)相中，其可與 水性相分離，尤其通過沉降來進(jìn)行。
15.權(quán)利要求1-14之一的方法，其特征在于在有機(jī)相中獲得的絡(luò)合物的酸官能團(tuán)通過 使用酸優(yōu)選鹽酸、硫酸、磺酸或硝酸處理而釋放。
16.權(quán)利要求1-15之一的方法，其特征在于通過蒸餾或者使用合適溶劑的萃取從有機(jī) 相中回收所述酸。
17.權(quán)利要求1-16之一中所述的方法用于處理包含單氟化、二氟化或多氟化化合物的 混合物，尤其是包含所述氟化化合物的水性排放物的用途。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于從包含在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧酸的介質(zhì)中將其分離的方法。本發(fā)明涉及用于從包含在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的成鹽形式的羧酸的水性介質(zhì)中將其分離的方法，其特征在于將所述水性介質(zhì)與導(dǎo)致形成兩相的鹽接觸有機(jī)相，包含由在羰基的α位帶有至少一個(gè)鹵素原子的羧酸的鹽與鹽的反應(yīng)所得到的鹽，所述鹽導(dǎo)致由取代羧酸的陽離子；水性相，包含各種鹽，尤其是由羧酸的陽離子與的陰離子的反應(yīng)得到的鹽；并且其特征在于然后分離有機(jī)相和水性相，并且從有機(jī)相回收羧酸的鹽。
文檔編號C07C53/21GK102089269SQ200980126479
公開日2011年6月8日 申請日期2009年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月10日
發(fā)明者F·梅特茲, O·比西納 申請人:羅地亞管理公司