專利名稱：利用超臨界CO₂流體喘流萃取冰片的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及冰片的提取方法，特別是涉及一種利用超臨界co2流體喘流萃取分離
出冰片的方法。
背景技術：
冰片是中國藥典中的合成藥，又稱龍腦。如圖l所示，合成龍腦的方法主要以硼酐
或偏鈦酸催化下，蒎烯與草酸酯化生成草酸龍腦酯，再與氫氧化鈉水解生成粗龍腦(固體、
正龍腦含量《45% )，無論那種采用工藝路線，最后粗龍腦都必需使用120#汽油溶劑經(jīng)過 兩次結晶提純后烘干得到冰片產(chǎn)品?，F(xiàn)行兩次結晶提純后工藝存在如下問題使用在粗龍 腦的兩次結晶提純中使用到汽油作為溶劑，而汽油屬于甲類易燃液體，給冰片生成帶來極 大的安全隱患，并且由于汽油的揮發(fā)，給大氣環(huán)境造成了很大的污染；其次，結晶工藝時間 較長，約需要12天才能夠結晶提純出合格的冰片產(chǎn)品，產(chǎn)品生產(chǎn)周期較長，結晶產(chǎn)率受氣 溫影響較大，效率極低；第三，由于冰片是藥用原料，溶劑汽油很難在最后的干燥過程中去 除干凈，汽油的殘留會對藥品的質(zhì)量造成一定的風險，尤其是冰片是一種熱敏性物質(zhì)，烘干 溫度過高會引起質(zhì)量的改變；第四，由于生產(chǎn)周期較長，生產(chǎn)場占用較大，溶劑的損耗嚴重， 造成產(chǎn)品生產(chǎn)成本極高。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述現(xiàn)有技術存在的問題，本發(fā)明的提供一種封閉內(nèi)循環(huán)式超臨界C02流體 喘流萃取分離正龍腦的方法，所得產(chǎn)品正龍腦含量^ 57%，超過中國藥典標準(正龍腦含 量> 55% )。 本發(fā)明原理超臨界C(V流體技術是利用超臨界C(V流體的溶解性質(zhì)與壓力溫度有
關的特性。在萃取時由于增加了攪拌使到粗龍腦與co2得到最大傳質(zhì)交換把正龍腦充分地 溶解在co2中，分離精制時利用壓力和溫度變化，調(diào)整龍腦在co2流體的溶解度，分離出正龍腦。 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術方案是 —種利用超臨界C02流體喘流萃取冰片的方法，包括如下步驟和工藝條件
(l)把粗龍腦直接加入帶攪拌的萃取釜中，通過換熱器作用使C(V流體變?yōu)閬喤R界 或超臨界C02流體，從帶攪拌的萃取釜底部進入到萃取釜中，萃取壓力為6_35MPa，萃取溫度 為25-9(TC ;帶攪拌萃取釜在萃取時是攪拌進和萃取同時進行的。 (2)經(jīng)過帶攪拌的萃取釜萃取出來的流體進入分離柱中部，在分離柱里進行第一 級分離，分離柱壓力為6-20MPa，溫度為l-8(TC;分離柱及分離釜經(jīng)過萃取釜萃取出來的含 正龍腦及其它成分(如莰烯、雙戌烯、樟腦、莰醇等)的流體進入分離柱2中部及分離釜3、 4中進行分離，分離后濃縮得到正龍腦含量大于57%。 (3)經(jīng)過第一級分離柱濃縮的流體再進入第一分離釜中，在第一分離釜里進行第 二級分離，第一分離釜壓力為為4-8M&，溫度為1-85°C，[OOW] (4)經(jīng)過第一分離釜分離后濃縮的流體進入第二分離釜中，第二分離釜壓力壓力 為為4-8M&，溫度為l-85t:，得到正龍腦含量^ 57%的冰片； 所述步驟(1) 步驟(4)萃取和分離時間為60-240分鐘。上述步驟(1) 步驟 (4)萃取和分離包括一級萃取三級分離(一級分離柱和二級分離釜)，整個利用超臨界0)2 流體喘流萃取的過程并不是可以拆分為4個單獨的步驟，一步一步進行，而是協(xié)同進行。
為進一實現(xiàn)本發(fā)明目的，所述步驟(1)中的亞臨界或超臨界C(V流體由高壓泵加 壓進入萃取釜中。 來自第二分離釜中的C02通過C02儲罐和高壓泵回到萃取釜，實現(xiàn)C02循環(huán)再用。
相對于現(xiàn)有技術，本發(fā)明具有如下有點和有益效果 (1)本發(fā)明利用超臨界C(V流體喘流萃取冰片(合成龍腦)的方法，無需進行預處 理，直接把粗龍腦放進帶攪拌萃取釜中，能達到精制提純正龍腦的目的，其整個處理過程是 在封閉中進行，正龍腦損耗少、提純時間短。 (2)本發(fā)明利用超臨界C(V流體喘流萃取冰片(合成龍腦)的方法，不需要用汽油 溶劑作萃取和結晶，所以不會給大氣環(huán)境造成污染。 (3)本發(fā)明利用超臨界C(V流體喘流萃取冰片(合成龍腦)的方法，由于(A無色、 無毒、不燃燒、常溫不殘留特點，所以產(chǎn)品質(zhì)量好無溶劑殘留，生產(chǎn)過程安全。


圖1是現(xiàn)有技術提純冰片(合成龍腦)的流程框圖； 圖2是本發(fā)明利用超臨界C02流體喘流萃取冰片設備組成線路圖。
具體實施例方式
為更好理解本發(fā)明，下面結合附圖和實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但是本發(fā) 明要求保護的范圍并不局限于實例表示的范圍。 如圖2所示，利用超臨界C02流體喘流萃取冰片的設備包括萃取釜1、分離柱2、第 一分離釜3、第二級分離釜4、高壓泵7、C02儲罐5和C02氣瓶6 ;其中萃取釜1、第一級分離 柱2、第一分離釜3和第二級分離釜4通過管道依次連接；第二級分離釜4與C02儲罐5連 通，C02儲罐5通過高壓泵7與萃取釜1連接；實現(xiàn)C02循環(huán)再用。C02氣瓶6與C02儲罐5 通過閥連通，C02氣瓶6向C02儲罐5提供新的C02。萃取釜1帶有攪拌器。本實施方式的 設備是廣州市浩立生物科技有限公司研制一升超臨界C02萃取裝置，型號為SFE-IL-III。
本發(fā)明利用超臨界C02流體喘流萃取冰片的方法，無需進行預處理，直接把粗龍腦 (固體、正龍腦含量《45% )直接放進入帶攪拌萃取釜1中，依次經(jīng)過萃取釜1進行第一級 萃取、分離柱2分離、第一分離釜3及第二級分離釜4進行萃取和分離，使最終萃取分離出 符合要求的冰片，其正龍腦含量^ 57%。本發(fā)明具體步驟如下 (1)把粗龍腦(固體、正龍腦《45%)直接進入萃取釜1中，由高壓泵7加壓把C02 流體經(jīng)過換熱器使C(V流體變?yōu)閬喤R界或超臨界流體從萃取釜底部進入到萃取釜1中進萃 取，其萃取條件為萃取壓力6-35MPa，萃取溫度25-90°C。 (2)經(jīng)過帶攪拌萃取釜萃取出來的含正龍腦及其它成分(如莰烯、雙戌烯、樟腦、 莰醇等)的流體進入分離柱2中部，在分離柱里進行第一級分離。分離柱壓力6-20MPa，溫度1-80°C ; (3)經(jīng)過第一級分離柱1濃縮了正龍腦的流體再進入分離釜3中，在分離釜里進行 第二級分離，分離后濃縮了正龍腦的流體進入第二級分離釜4處理。分離釜壓力4-8M&，溫 度1-85 °C。 (4)經(jīng)過第一分離釜分離后濃縮的流體進入第二分離釜中，第二分離釜壓力壓力 為為4-8M&，溫度為l-85t:，得到正龍腦含量^ 57%的冰片； 步驟(1) 步驟(4)整個萃取和分離時間為60-240分鐘，在粗龍腦中的正龍腦提 取率為60% -98%。產(chǎn)品冰片的正龍腦含量^ 57%。
實施例1 稱重某批粗龍腦250g，粗龍腦中的成分包括正龍腦、異龍腦、莰烯、雙戌烯、樟腦、 莰醇、小茴香酸和水份等。其正龍腦含量為44% ;利用超臨界0)2流體喘流萃取冰片的方 法，包括如下步驟 (1)粗龍腦直接進入帶攪拌器的萃取釜1中，由高壓泵7加壓把C02流體經(jīng)過換熱 器使C(V流體變?yōu)閬喤R界流體，從萃取釜底部進入到萃取釜1中進萃取，其萃取條件為萃取 壓力16MPa，萃取溫度25°C。 (2)經(jīng)過萃取釜萃取出來的含正龍腦及其它成分的流體進入分離柱2中部，在分 離柱里進行第一級分離。分離柱壓力10MPa，溫度5t:; (3)經(jīng)過第一級分離柱1濃縮了正龍腦的流體再進入第一分離釜3中，在第一分離 釜里進行第二級分離，分離釜壓力7MPa，溫度45°C ; (4)分離后濃縮了正龍腦的流體進入第二分離釜4處理，第二分離釜壓力5M&，溫 度55°C ; 上述4個步驟萃取和分離時間為120分鐘，得到冰片160g正龍腦含量57X。正龍 腦提取率為83%。
實施例2 稱重某批粗龍腦250g，粗龍腦中的成分包括正龍腦、異龍腦、莰烯、雙戌烯、樟腦、 莰醇、小茴香酸和水份等。利用超臨界C02流體喘流萃取冰片的方法，包括如下步驟
(1)粗龍腦直接進入帶攪拌器的萃取釜1中，由高壓泵7加壓把C02流體經(jīng)過換熱 器使C02流體變?yōu)槌R界流體從萃取釜底部進入到萃取釜1中進萃取，其萃取條件為萃取 壓力30MPa，萃取溫度85。C。 (2)經(jīng)過萃取釜萃取出來的含正龍腦及其它成分的流體進入分離柱2中部，在分 離柱里進行第一級分離。分離柱壓力16MPa，溫度35t:; (3)經(jīng)過第一級分離柱1濃縮了正龍腦的流體再進入分離釜3中，在分離釜里進行 第二級分離，分離釜壓力7M&，溫度85°C ; (4)分離后濃縮了正龍腦的流體進入第二級分離釜4處理。分離釜壓力5MPa，溫 度65t:;上述步驟(l)-步驟(4)萃取和分離時間為180分鐘，得到冰片180g，正龍腦含量 57.2%。正龍腦提取率為93. 6%。
實施例3 稱重某批粗龍腦250g，粗龍腦中的成分包括正龍腦、異龍腦、莰烯、雙戌烯、樟腦、 莰醇、小茴香酸和水份等。利用超臨界C02流體喘流萃取冰片的方法，包括如下步驟
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(1)粗龍腦直接進入帶攪拌器的萃取釜1中，由高壓泵7加壓把C02流體經(jīng)過換熱 器使C02流體變?yōu)槌R界流體從萃取釜底部進入到萃取釜1中進萃取，其萃取條件為萃取 壓力32MPa，萃取溫度55°C。 (2)經(jīng)過萃取釜萃取出來的含正龍腦及其它成分的流體進入分離柱2中部，在分 離柱里進行第一級分離。分離柱壓力16MPa，溫度8(TC ; (3)經(jīng)過第一級分離柱1濃縮了正龍腦的流體再進入分離釜3中，在分離釜里進行 第二級分離，分離釜壓力8MPa，溫度60°C ; (4)分離后濃縮了正龍腦的流體進入第二級分離釜4處理。分離釜壓力5M&，溫度 55t:;上述步驟(l)-步驟(4)萃取和分離時間240分鐘，得到冰片186g正龍腦含量57. 5%。 正龍腦提取率為97.2%。
如上所述即可較好實施本發(fā)明。
權利要求
一種利用超臨界CO2流體喘流萃取冰片的方法，其特征在于包括如下步驟和工藝條件(1)把粗龍腦直接加入帶攪拌的萃取釜中，通過換熱器作用使CO2流體變?yōu)閬喤R界或超臨界CO2流體，從帶攪拌的萃取釜底部進入到萃取釜中，萃取壓力為6-35MPa，萃取溫度為25-90℃；(2)經(jīng)過帶攪拌的萃取釜萃取出來的流體進入分離柱中部，在分離柱里進行第一級分離，分離柱壓力為6-20MPa，溫度為1-80℃；(3)經(jīng)過第一級分離柱濃縮的流體再進入第一分離釜中，在第一分離釜里進行第二級分離，第一分離釜壓力為4-8MPa，溫度為1-85℃，(4)經(jīng)過第一分離釜分離后濃縮的流體進入第二分離釜中，第二分離釜壓力壓力為為4-8MPa，溫度為1-85℃，得到正龍腦含量≥57％的冰片；步驟(1)～步驟(4)萃取和分離時間為60-240分鐘。
2. 根據(jù)權利要求1所述的利用超臨界C(V流體喘流萃取冰片的方法，其特征在于所述步驟(1)中的亞臨界或超臨界(A流體由高壓泵加壓進入萃取釜中。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的利用超臨界C(V流體喘流萃取冰片的方法，其特征在于來自第二分離釜中的C02通過C02儲罐和高壓泵回到萃取釜，實現(xiàn)C02循環(huán)再用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用超臨界CO2流體喘流萃取冰片的方法，該工藝采用CO2作為溶劑，溶解粗龍腦，超臨界CO2流體具有良好溶解粗龍腦的特性。在分離提純龍腦時調(diào)整CO2流體的分離壓力和溫度可以得到較純的正龍腦產(chǎn)品。其步驟為把粗龍腦(固體)放進帶攪拌萃取釜中進行萃取，萃取過程是在亞臨界或超臨界環(huán)境下。萃取壓力6-35MPa，萃取溫度25-90℃；分離柱壓力6-20MPa，溫度1-80℃；分離釜壓力4-8MPa，溫度1-85℃；萃取和分離時間60-300分鐘，在粗龍腦中的正龍腦提取率為60％-98％。取代傳統(tǒng)的120號溶劑汽油提取結晶、干燥的工藝。解決溶劑汽油揮發(fā)對大氣環(huán)境污染和解決極大安全隱患。
文檔編號C07C35/30GK101723806SQ20091019353
公開日2010年6月9日 申請日期2009年10月30日 優(yōu)先權日2009年10月30日
發(fā)明者朱寶璋, 朱迪 申請人:華南理工大學