專利名稱：一種從叔丁基羥基茴香醚生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯二酚的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯二酚 (T朋Q)的工藝。
背景技術(shù)：
叔丁基對(duì)苯二酚化學(xué)名稱2-叔丁基對(duì)苯二酚 英文名稱2_t_butyl_l，4_dihydroxybenzene 叔丁基羥基茴香醚化學(xué)名稱3 (2)-叔丁基-4-羥基茴香醚 英文名稱3 (2)十butyl-4-dihydroxyanisole 叔丁基羥基茴香醚(BHA)是一種常用的食品抗氧化劑，它一般是指3-叔丁
基_4-羥基茴香醚(3-BHA)與2-叔丁基-4-羥基茴香醚(2-BHA)的混合物，以3-叔丁
基_4-羥基茴香醚為主，3-BHA的含量達(dá)98%以上。BHA的應(yīng)用范圍較廣，主要應(yīng)用于烘焙
食品、動(dòng)物油脂及飼料等方面，已被美國等世界大多數(shù)工業(yè)國家所使用。 目前，合成生產(chǎn)BHA的方法主要有如下幾種第一種是以對(duì)羥基苯甲醚為原料，在
酸性催化劑作用下與異丁烯或叔丁醇反應(yīng)制備BHA ;第二種是以叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)為
原料，在催化劑作用下與硫酸二甲酯反應(yīng)得到BHA;第三種是用叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)為
原料，在復(fù)合酸催化劑作用下，在甲醇溶劑中回流制備BHA。 第一種方法中，由于對(duì)羥基苯甲醚活性較高，在合成BHA的過程中有大量的副產(chǎn) 物生產(chǎn)，原料的利用率不高，且分離困難，成本較高，較少采用；第二種方法中，硫酸二甲酯 劇毒，對(duì)環(huán)境污染較大，而且成本較高，不利于工業(yè)生產(chǎn)。第三種方法中，以TBHQ為原料生 產(chǎn)BHA，其轉(zhuǎn)化率和選擇性都令人滿意，但TBHQ的利用率也不是100% ，在合成生產(chǎn)過程中 總會(huì)有部分原料(TBHQ)沒有參與反應(yīng)或是生成了副產(chǎn)物。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，在提取BHA后的母 液中含有未反應(yīng)的TBHQ、少量TBHQ的氧化產(chǎn)物和TBHQ的二醚化物。因此，回收未被利用的 TBHQ既可減少環(huán)境污染，又有一定經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯 二酚(TBHQ)的工藝，該工藝操作簡(jiǎn)便，處理時(shí)間短，對(duì)設(shè)備損耗小，回收率高。
本發(fā)明的目的通過采取以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn) —種從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)的工藝， 其特征在于，將生產(chǎn)叔丁基羥基茴香醚(BHA)后所剩的母液濃縮，然后加入有機(jī)溶劑溶解， 水洗除去殘留的金屬鹽及催化劑酸，然后靜置分層去掉水相，收集有機(jī)層，再向有機(jī)層中加 入還原劑加熱攪拌回流一段時(shí)間，然后濃縮除去有機(jī)溶劑，得到叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)混 合物，再向叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)混合物中加入溶劑，加熱攪拌溶解，過濾，冷卻析晶即回 收得到叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)。
本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑為乙醚、石油醚或環(huán)己烷，優(yōu)選石油醚。
本發(fā)明所述的還原劑為鋅粉、保險(xiǎn)粉或鐵粉，優(yōu)選保險(xiǎn)粉。
本發(fā)明所述的加熱回流時(shí)間為0. 5-5小時(shí)，優(yōu)選0. 5-2小時(shí)。 本發(fā)明所述的重結(jié)晶階段所用溶劑為丙酮、乙醇和水中的單一種溶劑或混合溶 劑，優(yōu)選水。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于工藝操作簡(jiǎn)便可行，處理時(shí)間短，對(duì)設(shè)備損耗小，對(duì)環(huán)境不會(huì) 造成污染；回收的TBHQ純度高，色澤好，干燥后可以直接用作原料生產(chǎn)BHA，亦可以作為食 品添加劑使用。
具體實(shí)施例方式以下通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行闡述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。所
屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員依據(jù)以上本發(fā)明公開的內(nèi)容，均可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。
實(shí)施例1 取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產(chǎn)生的母液，減壓蒸餾除去溶劑，加入200ml 石油醚將所得油狀物溶解，加入20ml水室溫?cái)嚢?5分鐘，靜置分層去掉水相，收集有機(jī) 層；將石油醚溶液轉(zhuǎn)移至250ml三口瓶，加入0. 2g保險(xiǎn)粉加熱回流120分鐘，濃縮回收溶 劑，加入300ml水加熱至微沸攪拌溶解，過濾去掉部分油狀雜質(zhì)，冷卻析晶收集到白色固體 11. 8g， GC檢測(cè)TBHQ含量98. 4% 。
實(shí)施例2 取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產(chǎn)生的母液，減壓蒸餾除去溶劑，加入200ml 石油醚將所得混合物溶解，加入20ml水常溫?cái)嚢?5分鐘，靜置分層去掉水相，將石油醚 溶液轉(zhuǎn)移到250ml三口瓶中，加入O. 5克鋅粉加熱回流90分鐘，濃縮回收溶劑。然后加入 300ml水加熱至微沸攪拌溶解，過濾去掉部分雜質(zhì)，水相冷卻析晶收集淡黃色固體11. 2g， GC檢測(cè)TBHQ含量97. 9%。
實(shí)施例3 取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產(chǎn)生的母液，減壓蒸餾除去溶劑，加入200ml 石油醚將所得混合物溶解，加入20ml水常溫?cái)嚢?5分鐘，靜置分層去掉水相，將石油醚溶 液轉(zhuǎn)移到250ml三口瓶中，加入0. 4克保險(xiǎn)粉加熱回流90分鐘，濃縮回收溶劑。然后加入 300ml水加熱至微沸攪拌溶解，過濾去掉部分雜質(zhì)，水相冷卻析晶收集白色固體12. Og， GC 檢測(cè)TBHQ含量98. 5% 。
實(shí)施例4 取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產(chǎn)生的母液，減壓蒸餾除去溶劑，加入200ml 乙醚將所得混合物溶解，加入20ml水常溫?cái)嚢?5分鐘，靜置分層去掉水相，將乙醚溶液轉(zhuǎn) 移到250ml三口瓶中，加入0. 4克鐵粉加熱回流120分鐘，濃縮回收溶劑。然后加入300ml 乙醇，加熱攪拌溶解，過濾去掉部分雜質(zhì)，冷卻析晶收集白色固體11. 3g， GC檢測(cè)TBHQ含量 97. 5%。 實(shí)施例5 取1000ml以TBHQ為原料合成BHA后產(chǎn)生的母液，減壓蒸餾除去溶劑，加入200ml 環(huán)己烷將所得混合物溶解，加入20ml水常溫?cái)嚢?5分鐘，靜置分層去掉水相，將環(huán)己烷溶液轉(zhuǎn)移到250ml三口瓶中，加入0. 2克保險(xiǎn)粉加熱回流90分鐘，濃縮回收溶劑。然后加入 200ml水和200ml乙醇，加熱攪拌溶解，過濾去掉部分雜質(zhì)，冷卻析晶收集白色固體1L6g， GC檢測(cè)TBHQ含量98. 0%。
權(quán)利要求
一種從叔丁基羥基茴香醚生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯二酚的工藝，其特征在于，將生產(chǎn)叔丁基羥基茴香醚后所剩的母液濃縮，然后加入有機(jī)溶劑溶解，水洗除去殘留的金屬鹽及催化劑酸，然后靜置分層去掉水相，收集有機(jī)層，再向有機(jī)層中加入還原劑加熱攪拌回流一段時(shí)間，然后濃縮除去有機(jī)溶劑，得到叔丁基對(duì)苯二酚混合物，再向叔丁基對(duì)苯二酚混合物中加入溶劑，加熱攪拌溶解，過濾，冷卻析晶即回收得到叔丁基對(duì)苯二酚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為乙醚、石油醚或環(huán)己烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的工藝，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為石油醚。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的還原劑為鋅粉、保險(xiǎn)粉或鐵粉。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的工藝，其特征在于，所述的還原劑為保險(xiǎn)粉。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的加熱回流時(shí)間為0. 5-5小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的工藝，其特征在于，所述的加熱回流時(shí)間為0. 5-2小時(shí)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的重結(jié)晶階段所用溶劑為丙酮、乙醇 和水中的單一種溶劑或混合溶劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的工藝，其特征在于，所述的重結(jié)晶階段所用的溶劑為水。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從叔丁基羥基茴香醚(BHA)生產(chǎn)過程中回收叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)的工藝，該工藝是將生產(chǎn)BHA后所剩的母液濃縮，然后加入有機(jī)溶劑溶解，水洗除去殘留的金屬鹽及催化劑酸，然后靜置分層去掉水相，收集有機(jī)層，再向有機(jī)層中加入還原劑加熱攪拌回流一段時(shí)間，然后濃縮除去有機(jī)溶劑，得到TBHQ混合物，再向TBHQ混合物中加入溶劑，加熱攪拌溶解，過濾，冷卻析晶即回收得到TBHQ。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于工藝操作簡(jiǎn)便可行，處理時(shí)間短，對(duì)設(shè)備損耗小，對(duì)環(huán)境不會(huì)造成污染；回收的TBHQ純度高，色澤好，干燥后可以直接用作原料生產(chǎn)BHA，亦可以作為食品添加劑使用。
文檔編號(hào)C07C39/08GK101704727SQ20091019339
公開日2010年5月12日 申請(qǐng)日期2009年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月29日
發(fā)明者李家林, 李驊, 杜晨光 申請(qǐng)人:廣東省食品工業(yè)研究所