專利名稱：基于甘油的產(chǎn)品、獲得該產(chǎn)品的方法以及它們?cè)诙缺嫉纳a(chǎn)中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于甘油(1，2，3_丙三醇)的一種產(chǎn)品，涉及獲得它的一種方法并且 涉及該產(chǎn)品在二氯丙醇的生產(chǎn)中、以及所衍生的產(chǎn)物例如環(huán)氧氯丙烷以及衍生自環(huán)氧氯丙 烷的產(chǎn)物的用途。
背景技術(shù)：
例如二氯丙醇是環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧樹脂生產(chǎn)中的一種反應(yīng)中間產(chǎn)物 (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology (Kirk-Othmer 化學(xué)工藝百禾斗全 書)，第四版，1992 年，第 2 卷，第 156 頁，John ffiley& Sons Inc.)。按照已知的方法，二氯丙醇特別是可以通過烯丙基氯的次氯酸化、通過丙烯醇的 氯化以及通過甘油的氫氯化反應(yīng)得到。后者的方法顯示出這樣的優(yōu)點(diǎn)，二氯丙醇可以從化 石原材料或能再生的原材料起始而獲得，并且已知地球上可以得到的化石材料所起源的石 油化學(xué)自然資源，例如石油、天然氣或煤，是有限的。已知的方法有導(dǎo)致基于氮的產(chǎn)品在生產(chǎn)二氯丙醇的過程的不同步驟中積聚的問 題，更特別是在再利用流中以及在所述流的吹掃物中。這些含氮化合物促使在所述流的某 些處理中(例如，高溫氧化(HTOs))形成氧化氮類(NOx)。NOx的形成使得必需為這些操作 配備一個(gè)單元用于消除這些N0X。這是因?yàn)镹Ox促使形成光化學(xué)煙霧(大氣污染的一種重 要形式)并且促使形成酸雨。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在通過提供一種新穎的含甘油的產(chǎn)品來解決這個(gè)問題，當(dāng)該產(chǎn)品用在生 產(chǎn)二氯丙醇的一種方法中時(shí)，它不會(huì)導(dǎo)致上述的問題。因此本發(fā)明涉及一種產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含甘油以及至少一種含氮化合物并且其中以 元素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于Ig N/kg產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明分子氮N2不是一種含氮化合物。本發(fā)明的主要特征之一在于含甘油產(chǎn)品中含氮化合物的低含量。使用根據(jù)本發(fā)明 包含甘油和一個(gè)低含量含氮產(chǎn)品的一種產(chǎn)品來生產(chǎn)二氯丙醇，其優(yōu)點(diǎn)在于避免了在該過程 的不同步驟中含氮產(chǎn)品的積聚，更特別是在再利用流中，以及在所述流的吹掃物中。吹掃物 中低含量的含氮化合物允許它們?cè)诟邷匮趸?HTO)過程中進(jìn)行處理從而減少氧化氮類的 產(chǎn)生。這使之有可能減小在HTO過程的出口處用于這些氧化氮類的一個(gè)消除單元的尺寸， 或者甚至完全去除這樣一個(gè)單元。在根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品中，甘油的含量總體上大于或等于每kg產(chǎn)品500g的甘油，優(yōu)選大于或等于750g/kg，更優(yōu)選大于或等于900g/kg，甚至更優(yōu)選大于或等于950g/kg并且 最特別優(yōu)選大于或等于990g/kg。在根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品中，該含氮化合物可以是一種無機(jī)化合物或一種有機(jī)化合 物。表達(dá)“無機(jī)化合物”應(yīng)理解為是指其分子不包含碳-碳鍵或碳-氫鍵的化合物。表達(dá) “有機(jī)化合物”應(yīng)理解為是指其分子包含至少一個(gè)碳-碳鍵或一個(gè)碳-氫鍵的化合物。該無機(jī)含氮化合物可以選自氨、胼、氯胺、無機(jī)銨鹽、金屬的或銨的硝酸鹽、亞硝酸 鹽、氰酸鹽、異氰酸鹽或異硫氰酸鹽以及它們的混合物。該有機(jī)含氮化合物可以選自存在于植物源細(xì)胞中的含氮化合物，優(yōu)選胺、脲、蛋白 質(zhì)、肽、氨基酸、核酸、葡萄糖異硫氰酸鹽(酯)以及它們的降解產(chǎn)物(異硫氰酸鹽(酯)、硫 氰酸鹽(酯)、腈、噁唑烷硫酮)、含氮的磷脂、葉綠素、芥子堿以及它們的混合物。含氮的磷脂的實(shí)例是磷酸卵磷酯、磷脂酰絲氨酸以及磷脂酰乙醇胺。游離氨基酸或可以并入肽或蛋白質(zhì)組成中的氨基酸的實(shí)例是丙氨酸、精氨酸、天 冬氨酸、胱氨酸、谷氨酸、甘氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、賴氨酸、甲硫丁氨酸、苯丙氨 酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸以及纈氨酸。葡萄糖異硫氰酸鹽的實(shí)例是芥子苷、葡萄糖芫菁芥素、葡萄糖異硫氰酸-4-戊烯 酯、芝麻菜苷(glucorucinhglucoberteroin、蘿卜苷、葡萄糖庭薺素、豆瓣菜苷、原抗癭素、 napoleiferin、蕓苔葡糖硫苷和新葡萄糖蕓苔素。該含氮化合物可以起源于甘油生產(chǎn)過程，例如來自用于生產(chǎn)甘油的植物油或者還 來自于蒸汽抗腐蝕劑，某些加熱操作有可能通過將直接蒸汽注入例如油或甘油中而發(fā)生。 這些抗腐蝕劑一般是胼或胺類，例如像異丙胺。在根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品中，以元素氮表達(dá)的含氮化合物的總含量優(yōu)選地小于或等于 0. 5g N/kg，更優(yōu)選小于或等于0. Ig N/kg，甚至更優(yōu)選小于或等于0.05g N/kg，仍然更優(yōu)選 小于或等于0.03g N/kg，并且最特別優(yōu)選小于或等于0. Olg N/kg。該含量一般大于或等于
0.Img N/kgο根據(jù)本發(fā)明基于甘油的產(chǎn)品一般包括二醇類，通常包括至少一種二醇，如在以 Solvay SA名義的申請(qǐng)F(tuán)R 07/56125中，從第1頁第18行到第2頁第7行所描述，其內(nèi)容通 過引用結(jié)合在此。該二醇優(yōu)選地選自1，2_乙二醇(乙二醇)、1，2_丙二醇(丙二醇)、1，3_丙二醇、 1，2_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇或它們中至少兩種的一個(gè)混合物。特別優(yōu)選1，3_丙在根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品中，該二醇的含量一般大于或等于0. OOlg 二醇/ kg產(chǎn)品并且小于或等于IOOg 二醇/kg產(chǎn)品。該含量經(jīng)常小于或等于90g/kg，常常小于或 小于50g/kg，時(shí)常小于或等于10g/kg，通常小于等于lg/kg，常常小于等于0. 5g/kg并且時(shí) 常小于等于0. 2g/kg。該量經(jīng)常大于或等于0. 005g/kg,時(shí)常大于或等于0. 01g/kg,常常大 于或等于0. 04g/kg并且通常大于或等于0. lg/kg。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品一般包括甘油烷基醚類，通常包括至少一種甘油烷 基醚，如在以Solvay SA名義的申請(qǐng)W02007/144335中，從第2頁第6行到第3頁第25行 所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。優(yōu)選甘油甲醚類。該甘油烷基醚類的含量一般小于或等于90g/kg，經(jīng)常小于或等于50g/kg，時(shí)常小于或等于10g/kg，常常小于或等于5g/kg，通常小于或等于lg/kg，更常常小于或等于0. 5g/ kg并且更時(shí)常小于或等于0. 2g/kg。該含量一般大于或等于0. 005g/kg,時(shí)常大于或等于 0. 01g/kg，經(jīng)常大于或等于0. 04g/kg并且更時(shí)常大于或等于0. lg/kg。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品還可以包括單醇類，通常包括至少一種單醇，如在 以Solvay SA名義的申請(qǐng)W02007/144335中，從第3頁第26行到第31行所描述，其內(nèi)容通 過引用結(jié)合在此。這些單醇類一般以大于或等于0. 001g/kg產(chǎn)品的含量存在，并且經(jīng)常大于或等于 0. 01g/kg。該含量一般小于20g/kg產(chǎn)品并且經(jīng)常小于或等于2g/kg產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品還可以包括一般大于或等于0. lg/kg并且小于或 等于100g/kg的量的水。該量經(jīng)常是小于或等于50g/kg并且更優(yōu)選地小于或等于20g/kg。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品還可以包括脂肪酸的烷基酯類，通常包括至少一 種脂肪酸類的烷基酯；甘油脂類，一般包括至少一種甘油酯；以及鹽類，常常包括至少一種 鹽，如在以Solvay SA名義的申請(qǐng)W02007/144335中從第5頁第12行到20行所描述。這些酯類一般以大于或等于0. lg/kg產(chǎn)品的含量存在，經(jīng)常大于或等于lg/kg并 且時(shí)常大于或等于5g/kg。該含量一般小于50g/kg產(chǎn)品，并且經(jīng)常小于或等于30g/kg產(chǎn) 品，并且更經(jīng)常是小于或等于10g/kg產(chǎn)品。這些鹽類一般以大于或等于0.0005g/kg產(chǎn)品的含量存在，經(jīng)常大于或等于 0. 001g/kg并且時(shí)常大于或等于0. 01g/kgo該含量一般小于10g/kg產(chǎn)品，并且經(jīng)常是小于 或等于lg/kg產(chǎn)品，并且更經(jīng)常是小于或等于0. lg/kg產(chǎn)品。這些二醇類、甘油烷基醚類、單醇類、水、脂肪酸類的烷基酯類、甘油酯類以及鹽類 可以是甘油生產(chǎn)過程的副產(chǎn)物，例如像通過酯交換反應(yīng)、皂化反應(yīng)或水解反應(yīng)用于植物或 動(dòng)物來源的油類或脂肪類轉(zhuǎn)化的過程。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品可以從化石原料開始或能再生的原料開始而獲得， 優(yōu)選從能再生的原料開始，如在SOLVAY SA的W02005/054167中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，特別是從第1頁第26行，到第4頁第2行的段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品還可以從化石原料開始或能再生的原料開始而獲 得，優(yōu)選從能再生的原料開始，如在SOLVAY SA的W02006/100312中所描述，其內(nèi)容通過引 用結(jié)合在此，并且尤其是從第3頁第29行，到第5頁第24行的段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品還可以從化石原料開始或能再生的原料開始而獲 得，優(yōu)選從能再生的原料開始，如在SOLVAY SA的PCT/EP2008/057876中所描述，其內(nèi)容通 過引用結(jié)合在此，并且尤其是在第10頁第16行到23行，以及在第11頁第4行到25行的 段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品可以具有如SOLVAY SA的W02006/100315中所描述 的一個(gè)堿金屬和/或堿土金屬含量，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，并且尤其是從第7頁第11 行至第9頁第10行的段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品可以包含不同于堿金屬和堿土金屬的元素，如 SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第2頁第3至 8行和從第6頁第20行至第9頁第14行的段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品一般包含一定量的甘油之外的重化合物，其在
61巴絕對(duì)值壓力下的沸騰溫度至少比二氯丙醇的沸騰溫度高15°C，如SOLVAY SA的WO 2006/1000316中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第15頁第32行至第17頁第 33行的段落。根據(jù)本發(fā)明的基于甘油的產(chǎn)品可以包含甘油低聚物，如S0LVAYSA的FR 08/52206 中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第19行至第4頁第18行的段落。本發(fā)明還涉及一種方法，該方法用于制備含甘油的產(chǎn)品以及至少一種含氮化合 物，并且其中以元素氮表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于Ig N/kg，該方法包括以下步 驟a)使植物的種子經(jīng)受擠壓操作以便獲得植物源的油；b)使該植物油在甲醇的存在下經(jīng)受酯交換反應(yīng)的操作以便獲得包含至少一種含 氮化合物的甘油，并且其中以元素氮表達(dá)的含氮化合物的總含量大于IgN/kg ；并且c)使來自步驟b)的含甘油的產(chǎn)品經(jīng)受補(bǔ)充步驟C)，其中使在步驟b)中獲得的甘 油的一部分經(jīng)受至少一種純化處理以便獲得包含甘油和至少一種含氮化合物的產(chǎn)品，并且 其中以元素氮表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于IgN/kg產(chǎn)品。來自步驟C)的處理可以在減壓下進(jìn)行。該處理可以選自構(gòu)成如下的組蒸發(fā)濃 縮、蒸發(fā)結(jié)晶、蒸餾、分餾、汽提、液/液萃取操作，以及它們中至少兩種的任何組合。術(shù)語“蒸發(fā)濃縮”應(yīng)理解為是指產(chǎn)品部分蒸發(fā)的一種方法，其使之有可能將殘留 產(chǎn)品濃縮至更不易揮發(fā)的實(shí)體。術(shù)語“蒸發(fā)結(jié)晶”應(yīng)理解為是指致使一種化合物結(jié)晶的方 法，該方法借助蒸發(fā)來除去促進(jìn)其在介質(zhì)中溶解的一種化合物。這些方法描述于第7版 的〃 Perry’ s ChemicalEngineers' Handbook (Perry 化學(xué)工程師手冊(cè))“的第 11 部分。術(shù)語“蒸餾”應(yīng)理解為是指化學(xué)工程中常規(guī)的分離類型，并且描述于例如，第7版 的〃 Perry's Chemical Engineers，Handbook (Perry 化學(xué)工程師手冊(cè))〃的第 13 部分。術(shù)語“分餾”應(yīng)理解為是指一系列的蒸餾，其中餾出物分批地撤出。術(shù)語“汽提”應(yīng)理解為是指使用一種純材料的蒸汽通過夾帶而進(jìn)行的一種物質(zhì)的 分離。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，此材料可以是對(duì)于甘油呈惰性的任何化合物，例如，像蒸汽、 空氣、氮?dú)夂投趸?。術(shù)語“液/液萃取”應(yīng)理解為是指與一種適當(dāng)?shù)?、完全或部分不互溶的溶劑進(jìn)行 接觸使之有可能選擇性地萃取所希望的化合物，任選地根據(jù)一種逆流法，如描述于第7版 的〃 Perry，s Chemical Engineers，Handbook (Perry 化學(xué)工程師手冊(cè))〃的第 15 部分。汽提、蒸發(fā)濃縮、蒸發(fā)結(jié)晶、液/液萃取和蒸餾處理可以進(jìn)行組合，例如在一個(gè)頂 端裝有一個(gè)蒸餾段的提餾柱中，或在提供一個(gè)蒸餾柱的一個(gè)部分蒸發(fā)器內(nèi)或通過結(jié)合一個(gè) 液體/液體萃取、對(duì)在富含甘油的流中包含的殘留溶劑的汽提以及對(duì)富含萃取化合物的溶 劑的蒸餾。這些二醇類、單醇類以及甘油烷基醚類在蒸餾的、蒸發(fā)的或汽提的部分 (fraction)中回收并且該純化的基于甘油的產(chǎn)物構(gòu)成了來自蒸餾、蒸發(fā)或汽提處理的一個(gè) 中間餾分。這些含氮的雜質(zhì)的主要部分構(gòu)成了來自該處理的殘留物。當(dāng)該處理包括該產(chǎn)物的一個(gè)部分蒸發(fā)時(shí)，甘油富集區(qū)域的溫度一般高于或等于 0°C，經(jīng)常高于或等于80°C并且時(shí)常高于或等于10(TC。該溫度一般低于或等于280°C，經(jīng) 常低于或等于250°c，并且時(shí)常低于或等于20(TC。在甘油貧乏區(qū)域的溫度一般高于或等于-20°C，優(yōu)選高于或等于-10°C，特別優(yōu)選高于或等于0°C。該溫度一般至多等于該甘油富 集區(qū)域的溫度，優(yōu)選地至少在此溫度以下5°C，特別優(yōu)選至少在此溫度以下10°C。當(dāng)該處理通過液/液萃取進(jìn)行時(shí)，該溫度一般高于或等于20°C，優(yōu)選高于或等于 40°C，更特別高于或等于50°C。該溫度一般低于或等于20(TC，優(yōu)選低于或等于150°C并且 更特別優(yōu)選低于或等于120°C。該處理壓力一般大于或等于0.001毫巴。該壓力一般低于或等于1巴，通常低于或 等于0. 5巴，時(shí)常低于或等于0. 3巴并且更確切地低于或等于0. 25巴。當(dāng)該處理包括一個(gè) 單獨(dú)的蒸發(fā)步驟時(shí)，后者一般在小于或等于2巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在小于或等于1 巴絕對(duì)值的壓力下，特別優(yōu)選在小于或等于0. 5巴絕對(duì)值的壓力下。一般在大于或等于0. 1 毫巴的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選地在大于或等于0.2毫巴的壓力下。當(dāng)該蒸發(fā)步驟與一個(gè)蒸餾或 分餾步驟結(jié)合時(shí)，它在至少等于在最低壓力下進(jìn)行的步驟的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選比在最低壓 力下進(jìn)行的步驟的壓力至少高10毫巴的壓力下。該汽提步驟一般在小于或等于5巴的一 個(gè)壓力下進(jìn)行，優(yōu)選小于或等于2巴。在有或沒有汽提的蒸餾處理中，回流比一般大于或等于1%，經(jīng)常大于或等于5% 并且時(shí)常大于或等于10%。該回流比一般小于或等與99%并且經(jīng)常小于或等于50%。表 達(dá)“回流比”應(yīng)理解為是指，對(duì)于一個(gè)連續(xù)蒸餾，所蒸發(fā)的餾分到該再沸器的流速和該殘留 物的流速之比。表達(dá)“回流比，，應(yīng)理解為是指，對(duì)于一個(gè)分批分餾，相對(duì)于最終殘留所蒸發(fā)的量的 比例。蒸餾的餾分的量一般小于或等于300g/kg，經(jīng)常小于或等于100g/kg的基于甘油
的產(chǎn)品。蒸餾、分餾或汽提處理之前或之后可以有一個(gè)操作，該操作可以例如是一個(gè)沉降、 離心、過濾、吸附或離子交換操作。當(dāng)它是一個(gè)沉降操作時(shí)，該操作可以經(jīng)由通過一個(gè)凝聚 過濾器進(jìn)行改進(jìn)。該吸附操作優(yōu)選是在活性炭上吸附的一個(gè)操作。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)二氯丙醇的一個(gè)方法，其中包含甘油以及至少一種含氮化 合物的產(chǎn)品(其中以元素氮表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于Ig N/kg)與氯化劑進(jìn) 行反應(yīng)。該氯化劑一般包括氯化氫。該氯化氫可以是氣態(tài)的氯化氫、氯化氫水溶液或兩者 的混合物。該氯化劑如在以Solvay SA名義的專利申請(qǐng)W02005/054167中所描述，從第4頁 第32行到第5頁第18行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，該氯化氫經(jīng)常是氣體或一種氣體和氯化 氫水溶液的混合物。該氯化氫可以至少部分地從例如描述于SOLVAY SA的WO 2005/054167 的方法中獲得，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第4頁第32行到第5頁第35行的段落。該氯化氫可以至少部分地從例如描述于SOLVAY SA的W02006/106153的方法中獲 得，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第2頁第10行到第3頁第20行以及從第11頁第 1行到第18頁第29行的段落。該氯化氫可以至少部分地從例如描述于SOLVAY SA的W02007/144335的方法中獲 得，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第12頁第14行到第14頁第21行的段落。
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在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，該氯化氫可以如S0LVAYSA的FR 08/56138中所描述進(jìn)行純化，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第2頁第33行至第16頁 第21行的段落。在根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，甘油和該氯化劑氯化氫之間的反應(yīng)可以 在如SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述的一種反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合 在此，尤其是從第14頁第15行至第17頁第10行的段落。與該氯化劑的反應(yīng)可以在一種催化劑的存在下進(jìn)行，優(yōu)選一種羧酸或一種羧酸衍 生物，如Solvay SA名義下的專利申請(qǐng)WO 2005/054167中從第6頁第24行到第7頁第35 行所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二酸、檸 檬酸和丁烷端四甲酸以及它們的衍生物例如?；阮悺⑺狒?、酯類和鹽類，是催化劑的例 子。含氮的羧酸衍生物類，例如，像酰胺類和腈類，不考慮為可以用作催化劑的羧酸衍生物 類。與該氯化劑的反應(yīng)可以按如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的催化劑濃 度、溫度、壓力和停留時(shí)間進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第8頁第1行至第10 頁第10行的段落。與該氯化劑的反應(yīng)可以如SOLVAY SA的WO 2007/054505中所描述的進(jìn)行，其內(nèi)容 通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第24行至第6頁第18行的段落。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法可以在以下設(shè)備中進(jìn)行，這些設(shè)備由以下材料 制成或涂敷了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗氯化劑的腐蝕，如描述于SOLVAY SA的 WO 2005/054167中，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第6頁第3行到第23行的段落。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法可以在以下設(shè)備中進(jìn)行，這些設(shè)備由以下材 料制成或涂敷了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗由該氯化劑造成的腐蝕，如描述于 SOLVAY SA的WO 2006/100317中，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第23頁第22行到第 27頁第25行的段落。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)二氯丙醇的方法可以在以下設(shè)備中進(jìn)行，這些設(shè)備由以下材 料制成或涂敷了以下材料，這些材料在工藝條件下抵抗由該氯化劑造成的腐蝕，如描述于 SOLVAY SA的PCT/EP2008/062845中，其內(nèi)容通過弓|用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第30行到 第9頁第17行，以及從第19頁第25行到第20頁第33行的段落。該氯化反應(yīng)優(yōu)選在一種液體反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行。該氯化反應(yīng)可以在如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的一種溶劑的存在 下進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是在第11頁第12行至第36行的段落。然而，該溶劑在其分子中不可以包含氮。與該氯化劑的反應(yīng)可以在包含除甘油之外的重化合物的一個(gè)液相的存在下進(jìn)行， 如描述于SOLVAY SA的WO 2006/100316，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是在第2頁第18 到第25行以及從第15頁第32行到第17頁第33行的段落。含氮的重化合物不考慮作為 可以在該液相中存在的重化合物。與該氯化劑的反應(yīng)可以在一個(gè)攪拌系統(tǒng)的攪拌下進(jìn)行，如S0LVAYSA的PCT/ EP2008/056688中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第30至第2頁第33 行和從第6頁第22行至第14頁第31行的段落。
與該氯化劑的反應(yīng)可以在一種液體反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)進(jìn)行，如S0LVAYSA的WO 2006/106154中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第29至第2頁第6行和 從第14頁第15行至第17頁第10行的段落。與該氯化劑的反應(yīng)可以在一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行，其進(jìn)料如S0LVAYSA的WO 2008/107468中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第29至第4頁第27行 和從第5頁第34行至第9頁第17行的段落。所形成的二氯丙醇可以通過任何分離處理(例如通過蒸餾、汽提、萃取或吸附)從 該反應(yīng)介質(zhì)的其他組分中分離。此處理之后，可以使該反應(yīng)介質(zhì)的其他組分經(jīng)受補(bǔ)充的分 離處理和/或被再利用。在該反應(yīng)介質(zhì)的其他組分之中是重產(chǎn)物，例如，像不同的甘油低聚 物類的氯化的和/或酯化的異構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此， 尤其是從第12頁第1行至第17頁第20行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以如SOLVAY SA的WO 2006/100312中所描述的進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此， 尤其是在第2頁第3行至第10行，在第20頁第28行至第28頁第20行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以根據(jù)如SOLVAY SA的WO 2006/100313中所描述的方法進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，尤其是在第2頁第1行至第23行以及從第21頁第7行至第25頁第25行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以根據(jù)如SOLVAY SA的WO 2006/100314中所描述的方法進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，尤其是在第2頁第6行至第3頁第4行，以及從第18頁第33行至第22頁第29行 的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以根據(jù)如SOLVAY SA的WO 2006/100320中所描述的方法進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，尤其是從第1頁第30行至第2頁第23行以及從第6頁第25行至第10頁第28行 的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以根據(jù)如SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的方法進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，尤其是在第2頁第3行至第29行以及從第23頁第3行至第24頁第13行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，從該反應(yīng)混合物的其他化合物中分離該二 氯丙醇可以根據(jù)如SOLVAY SA的WO 2008/110588中所描述的方法進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié) 合在此，尤其是從第1頁第31行至第27頁第25行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，該二氯丙醇一般以1，3_二氯-2-丙醇和2， 3- 二氯-1-丙醇異構(gòu)體的混合物而獲得，如SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述，其內(nèi) 容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第23頁第34行至第24頁第29行的段落。根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中可以包含鹵代的酮類，如SOLVAY SA的WO 2006/100311中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第2頁第22行至第34行以及 從第22頁第8行至第23頁第35行的段落。
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根據(jù)本發(fā)明在生產(chǎn)二氯丙醇的方法中，已經(jīng)與設(shè)備的壁接觸的水可以如SOLVAY SA的FR 08/56059中所描述的進(jìn)行處理，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，尤其是從第1頁第7行 至第16頁第34行的段落。使用根據(jù)本發(fā)明的包含甘油和一個(gè)低含量的含氮產(chǎn)品的一種產(chǎn)品來生產(chǎn)二氯丙 醇，其優(yōu)點(diǎn)在于避免了在該過程的不同步驟中含氮產(chǎn)品的積聚，更特別地是在再利用流中， 以及在所述流的吹掃物中。該吹掃物的低含量的含氮化合物允許它們?cè)诟邷匮趸?HTO)過 程中進(jìn)行處理從而減少氧化氮類的產(chǎn)生。這使之有可能減小在HTO過程的出口處用于這些 氧化氮類的一個(gè)消除單元的尺寸，或者甚至完全去除這樣一個(gè)單元。這些氧化氮類，特別是NO和NO2,可以在日光存在下與揮發(fā)性的有機(jī)化合物 (VOCs)結(jié)合以形成一種光化學(xué)煙霧(大氣污染的一種重要形式)，特別是在夏天。這些氧 化氮類還可以溶解在大氣的水分中形成硝酸，酸雨的一種組分。本發(fā)明還涉及一種方法，其中使根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)二氯丙醇的方法所獲得的二 氯丙醇經(jīng)受一個(gè)脫氯化氫反應(yīng)以便獲得環(huán)氧氯丙烷。在此方法中，另一部分的二氯丙醇可以通過除甘油氯化之外的一種方法獲得。該 方法可以選自烯丙基氯次氯酸化以及烯丙醇氯化法。用于使該二氯丙醇脫氯化氫的方法可以如在Solvay SA名義下的WO 2005/054167中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是從第19頁第12行到第22頁 第30行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法可以如Solvay SA名義下的W02006/100311中所 描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是在第2頁第22行到第25行，以及從第22頁第 28行到第23頁第35行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法可以如在Solvay SA名義下的W02008/101866中 所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是從第2頁1行到第13頁16行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法可以如在Solvay SA名義下的PCT/ EP2008/057247中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是從第9頁22行到第13頁 31行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法可以是如在Solvay SA名義下的PCT/ EP2008/057245中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是從第6頁第16行到第7頁 第22行的段落。生產(chǎn)該環(huán)氧氯丙烷的方法可以結(jié)合到一個(gè)制備二氯丙醇的整體方案中，如Solvay SA名義下的WO 2006/106155中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是在第2頁第 26行至第31行以及從第22頁第10行至第23頁第19行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法還可以如Solvay SA名義下的W02006/100318中 所描述的進(jìn)行，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地是在第2頁第23行到第3頁第26行， 和從第24頁第17行到第31頁第18行的段落。用于該二氯丙醇脫氯化氫的方法還可以包括處理水流出液的一個(gè)步驟，例如 Solvay SA名義下的EP 08150925. 9中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地從第1 頁第18行到第12頁第10行的段落。本發(fā)明還涉及使用包含甘油以及至少一種含氮化合物的一種產(chǎn)品(其中以元素
11氮表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于Ig N/kg)在一種生產(chǎn)二氯丙醇的方法中與一種 氯化劑反應(yīng)。用于生產(chǎn)二氯丙醇的方法的特征如以上所描述。本發(fā)明最后涉及一種生產(chǎn)方法，其中使根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法中所獲 得的環(huán)氧氯丙烷經(jīng)受與以下物質(zhì)的反應(yīng)·含有至少一個(gè)活性氫原子的至少一種化合物，以便獲得環(huán)氧衍生物，該環(huán)氧衍生 物選自構(gòu)成如下的組環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油酰胺、縮水甘油酰亞胺 或它們中至少兩種的任何混合物；或·氨、胺、聚氨基酰胺、或聚亞胺，以便獲得凝結(jié)劑；或·聚胺、聚酰胺或聚氨基酰胺，以便獲得用于紙張?zhí)幚淼哪退畼渲?；或·胺或胺鹽，以便獲得陽離子化劑；或 選自磷酸、磷酸鹽、三氯氧化磷、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、膦酸鹽、次膦酸、次膦酸 酯、次膦酸鹽、氧化膦或膦的化合物，以便獲得阻燃劑；或 包含從12到16個(gè)碳原子的單醇或胺，該胺選自直鏈烷基胺、支鏈烷基胺、環(huán)烷 基胺、烷氧基胺、氨基醇、在環(huán)結(jié)構(gòu)中包含至少一個(gè)氮原子的環(huán)胺、亞烷基二胺、聚醚二胺或 聚亞烷基聚胺，以便獲得加入到清潔劑組合物中的助劑；或·環(huán)氧烷、亞苯基氧化物，或經(jīng)受與環(huán)氧烷、亞苯基氧化物及縮水甘油醚的反應(yīng)或 經(jīng)受均聚反應(yīng)，以便獲得環(huán)氧氯丙烷彈性體。該環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧氯丙烷的用途可以如Solvay SA名義下的PCT/ EP2008/057247中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地從第1頁第18行到第9頁第 21行以及從第31頁第31行到第63頁第4行的段落。該環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧氯丙烷的用途可以如Solvay SA名義下的PCT/ EP2008/057246中所描述，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，更確切地從第1頁第24行到第10頁 第14行以及從第13頁第3行到第44頁第8行的段落。
具體實(shí)施例方式實(shí)例1(根據(jù)本發(fā)明)

圖1示出了一個(gè)具體的裝備簡圖，該裝備已用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的二氯丙醇的生
產(chǎn)方法。在117°C和1. 14巴絕對(duì)值的壓力下，將含有0. 02g N/kg的甘油通過線路1、將一 個(gè)氯化氫流通過線路2、并且將一個(gè)催化劑流通過線路3連續(xù)供應(yīng)給反應(yīng)器4。通過線路5 向蒸餾柱6供應(yīng)由該反應(yīng)器4產(chǎn)生的一個(gè)氣相；將來自柱6的殘留物通過線路8再循環(huán)到 反應(yīng)器4。產(chǎn)物流7包含大多數(shù)通過該過程產(chǎn)生的水以及一個(gè)第一部分的二氯丙醇產(chǎn)物。 通過線路9從反應(yīng)器4中撤出一個(gè)液體吹掃物并且供應(yīng)給一個(gè)蒸發(fā)器10，其中通過加熱進(jìn) 行該混合物的一個(gè)部分蒸發(fā)操作；來自流9的包括大部分氯化氫和大部分水的氣相通過線 路11再循環(huán)到柱6的底部。一個(gè)汽提柱13通過線路12供應(yīng)有來自蒸發(fā)器10的液相并且 供應(yīng)有通過線路16引入的一個(gè)氮?dú)饬?；第二部分的二氯丙醇產(chǎn)物在柱13的頂部通過線路 14收集并且來自柱13的殘留物通過線路15再循環(huán)到反應(yīng)器4。對(duì)在線路15中流動(dòng)的混 合物通過線路17分批地進(jìn)行吹掃。該吹掃物的氮含量是0. 12g N/kg。
權(quán)利要求
一種產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含甘油以及至少一種含氮化合物，并且其中以元素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于1g氮(N)/kg產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)品，其中以元素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或 等于0.03g氮(N)/kg產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含甘油，其含量為大于或等于500g/kg產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中該含氮化合物選自存在于植物源 的細(xì)胞中的多種含氮化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的產(chǎn)品，其中該含氮化合物是有機(jī)化合物，它選自胺、脲、蛋白 質(zhì)、肽、氨基酸、核酸、葡萄糖異硫氰酸鹽(酯)以及它們的降解產(chǎn)物(異硫氰酸鹽(酯)、硫 氰酸鹽(酯)、腈、噁唑烷硫酮)、含氮的磷脂、葉綠素、芥子堿以及它們的混合物。
6.用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)所述的基于甘油的產(chǎn)品的方法，包括以下 步驟a)使植物的種子經(jīng)受擠壓操作以便獲得植物源的油；b)使該植物油在甲醇的存在下經(jīng)受酯交換反應(yīng)的操作以便獲得包含甘油和至少一種 含氮化合物的產(chǎn)品，并且其中以元素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量大于Ig N/kg ；并且c)使來自步驟b)的含甘油的產(chǎn)品經(jīng)受補(bǔ)充步驟，其中使在步驟b)中獲得的一部分甘 油經(jīng)受至少一種純化處理以便獲得包含甘油和至少一種含氮化合物的產(chǎn)品，并且其中以元 素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于Ig氮(N)/kg產(chǎn)品。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中該純化處理任選在減壓下進(jìn)行，并且選自蒸發(fā)濃 縮、蒸發(fā)結(jié)晶、蒸餾、分餾、汽提、液/液萃取操作以及它們中至少兩種的任何組合。
8.用于生產(chǎn)二氯丙醇的方法，其中使根據(jù)權(quán)利要求1到5中任何一項(xiàng)所述的含甘油的 產(chǎn)品與氯化劑進(jìn)行反應(yīng)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中使該二氯丙醇經(jīng)受脫氯化氫反應(yīng)以便獲得環(huán)氧氯 丙烷。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中使所獲得的環(huán)氧氯丙烷經(jīng)受與以下物質(zhì)的反應(yīng) 含有至少一個(gè)活性氫原子的至少一種化合物，以便獲得環(huán)氧衍生物，該環(huán)氧衍生物選自構(gòu)成如下的組環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油酰胺、縮水甘油酰亞胺或它 們中至少兩種的混合物；或 氨、胺、聚氨基酰胺或聚亞胺，以便獲得凝結(jié)劑；或 聚胺、聚酰胺或聚氨基酰胺，以便獲得用于紙張?zhí)幚淼哪退畼渲?；? 胺或胺鹽，以便獲得陽離子化劑；或 選自磷酸、磷酸鹽、三氯氧化磷、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、膦酸鹽、次膦酸、次膦酸酯、次 膦酸鹽、氧化膦或膦的化合物，以便獲得阻燃劑；或 包含從12到16個(gè)碳原子的單醇或胺，該胺選自直鏈烷基胺、支鏈烷基胺、環(huán)烷基 胺、烷氧基胺、氨基醇、在環(huán)結(jié)構(gòu)中包含至少一個(gè)氮原子的環(huán)胺、亞烷基二胺、聚醚二胺或聚 亞烷基聚胺，以便獲得加入到清潔劑組合物中的助劑；或 環(huán)氧烷、亞苯基氧化物，或經(jīng)受與環(huán)氧烷、亞苯基氧化物及縮水甘油醚進(jìn)行的反應(yīng)，或 經(jīng)受均聚反應(yīng)，以便獲得環(huán)氧氯丙烷彈性體。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到5中任何一項(xiàng)所述的包含甘油的產(chǎn)品在用于生產(chǎn)二氯丙醇的方 法中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于甘油的產(chǎn)品，該產(chǎn)品包含至少一種含氮化合物并且其中以元素氮(N)表達(dá)的含氮化合物的總含量小于或等于1g氮(N)/kg產(chǎn)品，涉及一種用于獲得甘油的方法，并且涉及它在二氯丙醇的生產(chǎn)中以及衍生產(chǎn)物例如環(huán)氧氯丙烷以及衍生自環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)物的生產(chǎn)中的用途。
文檔編號(hào)C07D301/26GK101925566SQ200880125556
公開日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2008年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者D·巴爾薩薩爾特, P·吉爾博 申請(qǐng)人:索爾維公司