專利名稱：水中三乙胺的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水中三乙胺的回收方法，更詳細地說，涉及這樣一種高效回收三乙胺的方法，即，在對從生產(chǎn)工廠等排出的、含有三乙胺及沸點或與水的共沸溫度低于三乙胺與水的共沸溫度的有機化合物的廢水進行處理時，將水和三乙胺與其他的有機化合物分離，并高效地回收三乙胺的方法。
背景技術(shù)：
含有三乙胺及沸點或與水的共沸溫度低于三乙胺與水的共沸溫度的有機化合物的廢水，可以通過汽提處理分離成三乙胺和沸點低于三乙胺的有機化合物均濃縮了的餾分及水，此時，上述餾分從汽提塔的塔頂分離出來，而水則從該塔的塔底分離出來。從塔底獲得的水可以直接排放，或者根據(jù)需要，在用活性污泥等處理后排放。
在生產(chǎn)工廠等中，人們希望從通過汽提處理而獲得的三乙胺和沸點低于三乙胺的有機化合物均濃縮了的餾分中將三乙胺和沸點低于三乙胺的有機化合物分離回收。
作為這樣的分離回收方法，例如在專利文獻1中公開的包含下述步驟的方法，即，將含有有機化合物的廢水供給到第1蒸餾塔中，從其塔頂蒸餾出有機化合物和水，將塔釜殘液供給到在低于第1蒸餾塔的壓力下運轉(zhuǎn)的第2蒸餾塔中，從第2蒸餾塔的塔頂流出含有較多有機化合物的氣體，而從塔底獲得有機化合物濃度低的塔釜殘液。然而，按照該方法，當含有三乙胺及三乙胺以外的有機化合物時，存在不能將三乙胺與其他有機物分離的問題。
在專利文獻2中公開了包含下述工序的溶劑回收方法，即(1)用汽提法從含有溶劑的廢水中分離溶劑的工序；(2)將含有分離出的溶劑的蒸氣冷凝，然后對該溶劑進行液液萃取的工序；(3)對萃取劑進行脫水處理，然后再循環(huán)回到工序(2)中以進行再利用的工序。然而，按照該方法，當作為溶劑含有三乙胺和其他有機物時，存在不能將三乙胺與其他有機物分離的問題。另外，為了回收溶劑，必須將萃取劑和溶劑分離。
在專利文獻3中公開一種聚碳酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于，通過使用空氣和/或惰性氣體向廢水中通氣來除去廢水中的二氯甲烷，然后將除去的二氯甲烷供給到生產(chǎn)工序中加以再利用。然而，當廢水中含有三乙胺時，存在不能將三乙胺與二氯甲烷分離的問題。
在專利文獻4中公開一種從聚碳酸酯的有機溶劑溶液中回收胺類催化劑的方法，該方法包含下述工序用酸性水溶液提取胺類催化劑，進而在加入堿性物質(zhì)之后用有機溶劑進行萃取的工序；通過蒸餾含有胺類催化劑的有機溶劑來分離胺類催化劑的工序。然而，按照該方法，當胺類催化劑為三乙胺，并且有機溶劑為二氯甲烷時，二氯甲烷分解，少量產(chǎn)生的鹽酸與三乙胺形成鹽。于是，在蒸餾時會析出鹽，因此成為引起堵塞的原因，這是存在的問題。雖然鹽可溶解于水中，因此在蒸餾時通過添加水可以抑制鹽的析出，但是由于溫度變化劇烈，以致不能發(fā)揮作用，這是存在的問題。
專利文獻1日本特開平7-232159號公報專利文獻2日本特開2003-47953號公報專利文獻3日本特開平6-200006號公報專利文獻4日本特開2001-329059號公報發(fā)明內(nèi)容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供一種可以高效地回收水中三乙胺的方法，該方法通過以穩(wěn)定的運轉(zhuǎn)方式從含有三乙胺及沸點或與水的共沸溫度低于三乙胺與水的共沸溫度的有機化合物的、含三乙胺的水溶液中分離上述有機化合物，從而高效地回收水中的三乙胺。
本發(fā)明人為此進行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用第1蒸餾工序和第2蒸餾工序可以從含有特定量三乙胺以及沸點或與水的共沸溫度低于三乙胺與水的共沸溫度的有機化合物的、含三乙胺的水溶液中高效地回收三乙胺，在上述第1蒸餾工序中，從塔底排出大部分的水，同時從塔頂獲得蒸餾出的水和有機化合物和三乙胺的混合物；而在第2工序中，將上述混合物分離成有機化合物、三乙胺和水，從而能高效地回收三乙胺。本發(fā)明就是基于這樣的發(fā)現(xiàn)而完成的。
也就是說，本發(fā)明提供以下的水中三乙胺的回收方法。
1.水中三乙胺的回收方法，其處理對象是含有三乙胺的水溶液，其中含有三乙胺1～10000質(zhì)量ppm和三乙胺以外的有機化合物1質(zhì)量ppm～10質(zhì)量％；其特征在于，該方法包含第1蒸餾工序和第2蒸餾工序；在第1蒸餾工序中，當將該有機化合物的沸點作為a℃、三乙胺與水的共沸溫度作為b℃、該有機化合物與水共沸時的共沸溫度作為c℃時，該含有三乙胺的水溶液滿足a＜b或c＜b的關(guān)系，將該含有三乙胺的水溶液導入到第1蒸餾塔中，在該第1蒸餾塔中，將水從上述含有三乙胺的水溶液中分離出來，將該水從該第1蒸餾塔的塔底排出，同時從該第1蒸餾塔的塔頂獲得三乙胺和有機化合物和水的混合物；在第2蒸餾工序中，將上述混合物導入到第2蒸餾塔中，在該第2蒸餾塔中，將上述混合物分離成有機化合物以及由三乙胺和水形成的混合物，一邊控制該第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度，使其成為能夠使三乙胺和水形成2液相所需的濃度，一邊從該第2蒸餾塔的塔頂部取出以上述有機化合物作為主成分的塔頂液，同時從該第2蒸餾塔的塔底部獲得三乙胺和水的混合物。
2.如上述1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過將第2蒸餾塔的塔底液的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔中來進行。
3.如上述1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過將第2蒸餾塔的塔底液進行液液分離，將所獲的油相的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔或第2蒸餾塔中來進行。
4.如上述1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過下述步驟進行，即，對第1蒸餾塔的塔頂餾分進行液液分離，獲得油相和水相，將所獲的油相導入到第2蒸餾塔中，進而，將上述水相的一部分或純水導入到第2蒸餾塔中，以便使第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度符合要求。
5.如上述1-4的任一項中所述的回收方法，其中，在第2蒸餾塔于大氣壓下運轉(zhuǎn)的過程中，將塔底液中的三乙胺濃度控制在1.5～98.4質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
6.如上述5所述的回收方法，其中，將第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度控制為30質(zhì)量％以下或40質(zhì)量％以上。
7.如上述1～6的任一項中所述的回收方法，其中，所說的三乙胺以外的有機化合物是二氯甲烷。
按照本發(fā)明，通過將沸點或與水的共沸溫度低于三乙胺與水的共沸溫度的有機化合物與三乙胺分離，可以回收水中的三乙胺。另外，回收的三乙胺可以作為生產(chǎn)聚碳酸酯時的催化劑進行再利用。


圖1是表示本發(fā)明的水中三乙胺的回收方法的工序簡略圖。
圖2是顯示大氣壓下三乙胺濃度與三乙胺和水的混合物的沸點之間的關(guān)系的曲線圖。
符號說明1 第1蒸餾塔2 第2蒸餾塔3 導入管4 水蒸汽導入管5 導入管具體實施方式
在本發(fā)明的水中三乙胺的回收方法中，作為處理對象的含三乙胺的水溶液是含有三乙胺1～10000質(zhì)量ppm和三乙胺以外的有機化合物(下文有時簡稱為“有機化合物”)1質(zhì)量ppm～10質(zhì)量％的水溶液，當以該有機化合物的沸點作為a℃、三乙胺與水的共沸溫度作為b℃、該有機化合物與水共沸時的共沸溫度作為c℃時，該含三乙胺的水溶液滿足a＜b或c＜b的關(guān)系。
作為能夠滿足這樣條件的有機化合物，可以舉出二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、戊烷、己烷、甲醇和丙酮等的有機化合物。在含有三乙胺的水溶液中，可以含有一種或兩種以上上述的有機化合物。本發(fā)明的三乙胺的回收方法在上述有機化合物為二氯甲烷時特別有用。應(yīng)予說明的是，上述的有機化合物和水可以形成該有機化合物在水中成為飽和或不飽和的1液相，也可以形成有機化合物的量超過其在水中的溶解度的有機化合物和水的2液相。
作為上述含有三乙胺的水溶液，可以是例如在使用三乙胺催化劑來制造聚碳酸酯樹脂時排出的水溶液，也就是溶解有作為催化劑的三乙胺和作為溶劑的二氯甲烷的水溶液。按照本發(fā)明的回收方法回收的三乙胺可以作為催化劑加以再利用。
上述含有三乙胺的水溶液在酸性條件下會形成三乙胺與酸的鹽，因此導致在第1蒸餾塔中的分離發(fā)生困難。所以，作為處理對象的含有三乙胺的水溶液的pH值希望在5以上，優(yōu)選在6以上。另外，在上述聚碳酸酯樹脂的制造中，在堿性條件下，原料的雙酚A溶解在排出的水溶液中，從而導致COD(化學需氧量)上升，因此希望pH值在8以下，優(yōu)選在7以下。
下面，參照圖1示出的工序簡略圖來說明本發(fā)明的水中三乙胺的回收方法。本發(fā)明的水中三乙胺的回收方法包含第1蒸餾工序和第2蒸餾工序；第1蒸餾工序的步驟包括在第1蒸餾塔1中，將水從含有三乙胺的水溶液A中分離出來，將該水B從第1蒸餾塔1的塔底排出，同時從第1蒸餾塔1的塔頂獲得三乙胺和有機化合物和水的混合物C；第2蒸餾工序的步驟包括將上述混合物C導入到第2蒸餾塔2中，在第2蒸餾塔2中，將混合物C分離成有機化合物以及由三乙胺和水形成的混合物，一邊控制第2蒸餾塔2的塔底液中的三乙胺濃度使其成為能夠使三乙胺和水在圖1中以符號a表示的部位形成2液相所需的濃度，一邊從第2蒸餾塔2的塔頂部取出以上述有機化合物作為主成分的塔頂液D，同時從第2蒸餾塔2的塔底部獲得作為三乙胺與水的混合物的塔底液E。在上述第1蒸餾工序中，由第1蒸餾塔1的塔頂部獲得的混合物C中所含有的水的比例通常為50質(zhì)量％以下。另外，在上述第2蒸餾工序中獲得的以上述有機化合物作為主成分的塔頂液D在該有機化合物與水共沸時含有水。
此外，含有三乙胺的水溶液A經(jīng)由導入管3而被導入到第1蒸餾塔1中，并被經(jīng)由水蒸汽導入管4導入的水蒸汽蒸餾。其結(jié)果，幾乎完全除去了三乙胺和有機化合物的水B從第1蒸餾塔1的塔底排出。水B中的三乙胺濃度和有機化合物濃度通常為10質(zhì)量ppm以下。
例如，當含有三乙胺的水溶液A為含有三乙胺100質(zhì)量ppm、二氯甲烷(三乙胺以外的有機化合物)1質(zhì)量％的廢水時，使用理論級數(shù)為3級的蒸餾塔作為第1蒸餾塔1，當在大氣壓下使第1蒸餾塔1運轉(zhuǎn)時，如果將第1蒸餾塔1的塔頂溫度控制在80℃以上，則可以將第1蒸餾塔1塔底的水B中的三乙胺濃度降低至1質(zhì)量ppm以下、將二氯甲烷的濃度降低至1質(zhì)量ppm以下。
由第1蒸餾塔1的塔頂獲得的混合物C經(jīng)由導入管5而被導入到第2蒸餾塔2中，并在此處被分離成有機化合物以及由三乙胺和水形成的混合物。例如，當混合物C為含有三乙胺14質(zhì)量％和二氯甲烷69質(zhì)量％的混合物，以及第2蒸餾塔2是一種理論級數(shù)為15級的蒸餾塔時，如果從第2蒸餾塔2的第7級導入混合物C，并在壓力為大氣壓、回流比為5、將第2蒸餾塔2的第8級的溫度控制在50℃，則塔底液E的組成成為三乙胺44質(zhì)量％和水56質(zhì)量％。在該情況下，可以由第2蒸餾塔2的塔頂獲得含有二氯甲烷98.5質(zhì)量％和水1.5質(zhì)量％的塔頂液D。
當從第2蒸餾塔2的塔頂取出以由混合物C中分離出來的有機化合物作為主成分的塔頂液D時，必須將第2蒸餾塔2塔底液E中的三乙胺濃度控制為使三乙胺和水形成2液相所需的濃度。例如，當?shù)?蒸餾塔2內(nèi)的壓力為大氣壓時，形成上述2液相的三乙胺濃度通常為1.5～98.4質(zhì)量％(其余為水)左右，優(yōu)選為5.0～95.0質(zhì)量％。
圖2是顯示大氣壓下三乙胺濃度與三乙胺和水的混合物的沸點之間的關(guān)系的曲線圖。如圖2所示，如果塔底液E中的三乙胺濃度處于1.5～98.4質(zhì)量％的范圍內(nèi)，則可以使得三乙胺與水的混合物的沸點穩(wěn)定在共沸溫度，因此，在進料組成發(fā)生變化等的情況下也能穩(wěn)定地運轉(zhuǎn)。如上所述，如果三乙胺的濃度在1.5～98.4質(zhì)量％的范圍內(nèi)，則即使在三乙胺濃度稍有變化的條件下也能使上述沸點不發(fā)生變化。此處，所謂的穩(wěn)定運轉(zhuǎn)是指在蒸餾塔內(nèi)的任何位置測定溫度時，在±1℃以內(nèi)的變動下也能運轉(zhuǎn)的狀態(tài)。
已知當三乙胺濃度在30～40質(zhì)量％之間時，三乙胺相和水相會發(fā)生相轉(zhuǎn)變。如果塔底液的連續(xù)相發(fā)生變化，則再沸器變得不穩(wěn)定，因此，如果使塔底液E中的三乙胺濃度為30質(zhì)量％以下或40質(zhì)量％以上，則可以使再沸器更穩(wěn)定地運轉(zhuǎn)。從這樣的觀點考慮，當?shù)?蒸餾塔內(nèi)的壓力為大氣壓時，優(yōu)選的三乙胺濃度為1.5～30質(zhì)量％或40～98.4質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量％或40～95質(zhì)量％。
第二蒸餾塔2塔底液E中的三乙胺濃度可以按照下述的方法來控制。
(1)將第2蒸餾塔2的塔底液E的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔1中。
(2)對第2蒸餾塔2的塔底液E進行液液分離，將所獲的油相的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔1或第2蒸餾塔2中。此時，通過液液分離獲得的水相也可以再循環(huán)到第1蒸餾塔1中。
(3)對第1蒸餾塔1的塔頂餾分進行液液分離，獲得油相和水相，將所獲的油相導入到第2蒸餾塔2中，進而，將上述水相的一部分或純水導入到第2蒸餾塔2中，以便使第2蒸餾塔2的塔底液E中的三乙胺濃度符合要求。此時，也可以將上述水相再循環(huán)到第1蒸餾塔1中。
在通過控制方法(1)或(2)來控制第2蒸餾塔2的塔底液E中的三乙胺濃度時，按照下述公式，只需根據(jù)含有三乙胺的水溶液A中的三乙胺流量來確定第2蒸餾塔2的塔底液E的取出流量即可。
塔底三乙胺濃度(質(zhì)量％)＝{含有三乙胺的水溶液A中的三乙胺流量(kg/h)/第2蒸餾塔2的塔底液E的取出流量(kg/h)}×100當含有三乙胺的水溶液A為在聚碳酸酯的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水時，在回收的塔底液E中所含有的三乙胺可以作為催化劑重新用于聚碳酸酯的生產(chǎn)中。
(實施例)下面，通過實施例來更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。
實施例1根據(jù)圖1所示的工序?qū)U水蒸餾。將含有二氯甲烷1.4質(zhì)量％、三乙胺100質(zhì)量ppm和水的、且其pH＝6.8的廢水以992g/h的流量供給到具有8級オルダ一シヨ一柱的第1蒸餾塔的第1級中，進而將下述的第2蒸餾塔的塔底液以8g/h的流量供給到第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中。然后，在不回流、大氣壓下連續(xù)蒸餾，以便使第1蒸餾塔的塔頂溫度達到83℃。在塔底溫度為101℃的條件下，由第1蒸餾塔的塔底以978g/h的流量獲得含有二氯甲烷0.1質(zhì)量ppm和三乙胺0.3質(zhì)量ppm的水。另外，由第1蒸餾塔的塔頂以22g/h的流量獲得作為二氯甲烷61.4質(zhì)量％、三乙胺20.1質(zhì)量％和水18.5質(zhì)量％的混合物的塔頂液。
使用具有30級的オルダ一シヨ一柱的蒸餾塔作為第2蒸餾塔，將第1蒸餾塔的塔頂液以300g/h的流量供給到第2蒸餾塔中的30級オルダ一シヨ一柱的第14級中，在回流比＝5、大氣壓的條件下連續(xù)蒸餾，以便使第16級的溫度達到43.0℃。
通過該連續(xù)蒸餾，由第2蒸餾塔的塔頂以187g/h的流量取出含有二氯甲烷98.5質(zhì)量％、三乙胺0.1質(zhì)量ppm和水1.5質(zhì)量％的塔頂液g/h。另外，由第2蒸餾塔的塔底以113g/h的流量取出含有二氯甲烷200質(zhì)量ppm、三乙胺53.0質(zhì)量％和水約47質(zhì)量％的塔底液g/h。需要說明的是，此時的第2蒸餾塔的塔頂部溫度為35℃，塔底部溫度為77℃。另外，將第2蒸餾塔的塔底液的一部分以8g/h的流量再循環(huán)到第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中。
在對第2蒸餾塔的塔底部進行觀察時發(fā)現(xiàn)，三乙胺和水形成了2液相。第2蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第16級的溫度為43.0℃±0.5℃，據(jù)此可以認為，進行了穩(wěn)定的運轉(zhuǎn)。
實施例2將與實施例1同樣的廢水以995g/h的流量供給到與實施例1同樣的第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中，另外，將含有二氯甲烷50質(zhì)量ppm和三乙胺33質(zhì)量％的第2蒸餾塔的塔底液的一部分以5g/h的流量供給到第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中。然后，在不回流、大氣壓下連續(xù)蒸餾，以便使第1蒸餾塔的塔頂溫度達到83℃。由第1蒸餾塔的塔頂以19g/h的流量獲得作為二氯甲烷72.4質(zhì)量％、三乙胺8.7質(zhì)量％和水18.9質(zhì)量％的混合物的塔頂液。另外，在塔底溫度為101℃的條件下，由第1蒸餾塔的塔底以981g/h的流量獲得含有二氯甲烷0.1質(zhì)量ppm和三乙胺0.1質(zhì)量ppm的水。
使用具有30級オルダ一シヨ一柱的蒸餾塔作為第2蒸餾塔，將第1蒸餾塔的塔頂液以300g/h的流量供給到第2蒸餾塔中的30級オルダ一シヨ一柱的第14級中，在回流比＝5、大氣壓的條件下連續(xù)蒸餾，以便使第16級的溫度達到41.0℃。
通過該連續(xù)蒸餾，由第2蒸餾塔的塔頂以221g/h的流量取出含有二氯甲烷98.5質(zhì)量％、三乙胺小于0.1質(zhì)量ppm和水1.5質(zhì)量％的塔頂液g/h。另外，由第2蒸餾塔的塔底以79g/h的流量取出含有二氯甲烷50質(zhì)量ppm、三乙胺32.9質(zhì)量％和水67.1質(zhì)量％的塔底液g/h。需要說明的是，此時的第2蒸餾塔的塔頂部溫度為35℃，塔底部溫度為77℃。
在對第2蒸餾塔的塔底部進行觀察時發(fā)現(xiàn)，三乙胺和水形成了2液相。第2蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第16級的溫度為41.0℃±1.0℃，據(jù)此可以認為，進行了穩(wěn)定的運轉(zhuǎn)。
實施例3將與實施例1同樣的廢水以984g/h的流量供給到與實施例1同樣的第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中，另外，將含有二氯甲烷200質(zhì)量ppm和三乙胺68質(zhì)量％的第2蒸餾塔的塔底液的一部分以16g/h的流量供給到第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中。然后，在不回流、大氣壓下連續(xù)蒸餾，以便使第1蒸餾塔的塔頂溫度達到83℃。由第1蒸餾塔的塔頂以30g/h的流量獲得作為二氯甲烷44.9質(zhì)量％、三乙胺37.0質(zhì)量％和水18.1質(zhì)量％的混合物的塔頂液。另外，在塔底溫度為101℃的條件下，由第1蒸餾塔的塔底以970g/h的流量獲得含有二氯甲烷0.1質(zhì)量ppm和三乙胺0.7質(zhì)量ppm的水。
使用具有30級オルダ一シヨ一柱的蒸餾塔作為第2蒸餾塔，將第1蒸餾塔的塔頂液以300g/h的流量供給到第2蒸餾塔中30級オルダ一シヨ一柱的第14級中，在回流比＝5、大氣壓的條件下連續(xù)蒸餾，以便使第16級的溫度達到67.0℃。
通過該連續(xù)蒸餾，由第2蒸餾塔的塔頂以137g/h的流量取出含有二氯甲烷98.5質(zhì)量％、三乙胺8質(zhì)量ppm和水1.5質(zhì)量％的塔頂液g/h。另外，由第2蒸餾塔的塔底以163g/h的流量取出含有二氯甲烷200質(zhì)量ppm、三乙胺68.1質(zhì)量％和水31.9質(zhì)量％的塔底液g/h。需要說明的是，此時的第2蒸餾塔的塔頂部溫度為35℃，塔底部溫度為77℃。
在對第2蒸餾塔的塔底部進行觀察時發(fā)現(xiàn)，三乙胺和水形成了2液相。第2蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第16級的溫度為67.0℃±0.5℃，據(jù)此可以認為，進行了穩(wěn)定的運轉(zhuǎn)。
比較例1將與實施例1同樣的廢水以1000g/h的流量供給到與實施例1同樣的第1蒸餾塔的オルダ一シヨ一柱的第1級中。然后，在不回流、大氣壓下連續(xù)蒸餾，以便使第1蒸餾塔的塔頂溫度達到83℃。由第1蒸餾塔的塔頂以24g/h的流量獲得作為二氯甲烷57.6質(zhì)量％、三乙胺0.4質(zhì)量％和水42.0質(zhì)量％的混合物的塔頂液。另外，由第1蒸餾塔的塔底以976g/h的流量獲得含有二氯甲烷0.1質(zhì)量ppm和三乙胺0.1質(zhì)量ppm的水。
使用具有30級オルダ一シヨ一柱的蒸餾塔作為第2蒸餾塔，將第1蒸餾塔的塔頂液以300g/h的流量供給到第2蒸餾塔中30級オルダ一シヨ一柱的第14級中，在回流比＝5、大氣壓的條件下連續(xù)蒸餾，以便使第16級的溫度達到41.0℃。
此時，上述第16級的溫度在41.0±9.0℃(32.0℃～50.0℃)之間來回地變化，不能穩(wěn)定地運轉(zhuǎn)。另外，第2蒸餾塔的塔頂液為二氯甲烷98.5質(zhì)量％、三乙胺在1～30質(zhì)量ppm之間變化，而塔底液在二氯甲烷0.1～20質(zhì)量ppm、三乙胺0.2～2.7質(zhì)量％之間變化，不能穩(wěn)定地運轉(zhuǎn)。另外，塔底液為1液相。
綜合上述實施例1～3和比較例1的情況，示于表1中。
表1

應(yīng)用例1將雙酚A溶解于6質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液中，由此制得雙酚A濃度為14.5質(zhì)量％的水溶液。將該水溶液以40L/h的流量、將作為分子量調(diào)節(jié)劑的對叔丁醇25質(zhì)量％的二氯甲烷溶液以0.35L/h的流量以及將作為溶劑的二氯甲烷以18.5L/h的流量，導入到浸入在20℃的冷卻槽中的內(nèi)徑為6mm、長度為30mm的管形反應(yīng)器中，向其中以3.8kg/h的流量吹入光氣。使用靜置分離槽將出口的反應(yīng)液分離，在二氯甲烷側(cè)獲得聚碳酸酯低聚物。對該低聚物的性狀進行了測定，用蒸汽壓滲透壓計測得的數(shù)均分子量為820，氯甲酸酯基的濃度為0.72mol/L。
將聚碳酸酯低聚物以20L/h的流量、將雙酚A溶解于6質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液中濃度達到14.5質(zhì)量％的水溶液以11.5L/h的流量、將作為催化劑使用的由實施例1的第2蒸餾塔的塔底液配制成的三乙胺濃度為4質(zhì)量％的水溶液以0.04L/h的流量、將作為堿性水溶液的25質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液以0.8L/h的流量、以及將作為有機溶劑的二氯甲烷以13L/h的流量，供給到內(nèi)容積為0.3L并具有43φ和48φ的渦輪式槳葉的T.K.管路式勻漿機2SL型(特殊機化工業(yè)(株)生產(chǎn))中，在3000rpm的轉(zhuǎn)速下進行聚合。
管路式勻漿機出口的反應(yīng)混合物通過作為混合槽的釜并被抽吸泵以50L/h的流量再循環(huán)至上述管路式勻漿機的入口中。將管路式勻漿機出口的反應(yīng)混合物的一部分取樣，在對其乳液相進行確認時發(fā)現(xiàn)，這是一種水/油型乳液，并且所形成的分散層的平均液滴直徑為38μm。另外，根據(jù)管路容積計算出的平均停留時間為18分鐘。進而，將與供給原料等量的反應(yīng)混合物放到停留時間為5分鐘的作為最終反應(yīng)槽的釜中后，使其溢流而取出，作為反應(yīng)最終產(chǎn)物分離水相后，使用配制成pH＝1.5的鹽酸水溶液和純水反復洗滌所獲的聚合物溶液。一邊從所獲的澄清的聚合物溶液中蒸發(fā)除去作為溶劑的二氯甲烷，一邊進行粉碎，從而獲得白色的聚碳酸酯粉末。
對所獲的聚碳酸酯粉末測定其粘均分子量，其數(shù)值為29800。另外還測得來自殘存于聚合物中的氯甲酸酯基的氯含量小于1質(zhì)量ppm、末端殘留的OH基量為0.5質(zhì)量％，據(jù)此可以認為，所獲的聚碳酸酯粉末的品質(zhì)優(yōu)異。
應(yīng)用例2除了使用實施例2的第2蒸餾塔的塔底液代替實施例1的第2蒸餾塔的塔底液作為聚合催化劑以外，與應(yīng)用例1同樣地獲得聚碳酸酯粉末。所獲的聚碳酸酯粉末呈白色，測得其粘均分子量為29500。另外還測得來自殘存于聚合物中的氯甲酸酯基的氯含量小于1質(zhì)量ppm、末端殘留的OH基量為0.5質(zhì)量％，據(jù)此可以認為，所獲聚碳酸酯粉末的品質(zhì)優(yōu)異。
應(yīng)用例3除了使用實施例3的第2蒸餾塔的塔底液代替實施例1的第2蒸餾塔的塔底液作為聚合催化劑以外，與應(yīng)用例1同樣地獲得聚碳酸酯粉末。所獲的聚碳酸酯粉末呈白色，測得其粘均分子量為29400。另外還測得來自殘存于聚合物中的氯甲酸酯基的氯含量在1ppm以下、末端殘留的OH基量為0.5質(zhì)量％，據(jù)此可以認為，所獲的聚碳酸酯粉末的品質(zhì)優(yōu)異。
產(chǎn)業(yè)實用性由從生產(chǎn)工廠等排出的含有三乙胺的水溶液中回收的三乙胺，可以在生產(chǎn)聚碳酸酯時作為催化劑再次使用。
權(quán)利要求
1.水中三乙胺的回收方法，處理對象是含有三乙胺的水溶液，其中含有三乙胺1～10000質(zhì)量ppm和三乙胺以外的有機化合物1質(zhì)量ppm～10質(zhì)量％；其特征在于，該方法包含第1蒸餾工序和第2蒸餾工序；在第1蒸餾工序中，當將該有機化合物的沸點作為a℃、三乙胺與水的共沸溫度作為b℃、該有機化合物與水共沸時的共沸溫度作為c℃時，該含有三乙胺的水溶液滿足a＜b或c＜b的關(guān)系，將該含有三乙胺的水溶液導入到第1蒸餾塔中，在該第1蒸餾塔中，將水從所述含有三乙胺的水溶液中分離，將該水從該第1蒸餾塔的塔底排出，同時從該第1蒸餾塔的塔頂獲得三乙胺和有機化合物和水的混合物；在第2蒸餾工序中，將所述混合物導入到第2蒸餾塔中，在該第2蒸餾塔中，將所述混合物分離成有機化合物以及由三乙胺和水形成的混合物，一邊控制該第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度，使其成為能使三乙胺和水形成2液相所需的濃度，一邊從該第2蒸餾塔的塔頂部取出以所述有機化合物作為主成分的塔頂液，同時從該第2蒸餾塔的塔底部獲得三乙胺和水的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過將第2蒸餾的塔底液的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔中來進行。
3.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過將第2蒸餾塔的塔底液進行液液分離，將所獲的油相的一部分再循環(huán)到第1蒸餾塔或第2蒸餾塔中來進行。
4.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，對第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度的控制通過下述步驟來進行，即，將第1蒸餾塔的塔頂餾分進行液液分離，獲得油相和水相，將所獲的油相導入到第2蒸餾塔中，進而，將上述水相的一部分或純水導入到第2蒸餾塔中，以便使第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度符合要求。
5.如權(quán)利要求1所述的回收方法，其中，在第2蒸餾塔于大氣壓下的運轉(zhuǎn)過程中，將塔底液中的三乙胺濃度控制在1.5～98.4質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
6.如權(quán)利要求5所述的回收方法，其中，將第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度控制為30質(zhì)量％以下或40質(zhì)量％以上。
7.如權(quán)利要求1～6的任一項中所述的回收方法，其中，三乙胺以外的有機化合物是二氯甲烷。
全文摘要
本發(fā)明提供一種通過穩(wěn)定的運轉(zhuǎn)方式從含有三乙胺及其他有機化合物的水溶液中分離上述有機化合物，從而高效地回收水中的三乙胺的方法。該方法包含第1蒸餾工序和第2蒸餾工序；第1蒸餾工序的步驟包括在第1蒸餾塔中，將水從含有三乙胺及其他有機化合物的水溶液中分離并將該水從該塔底排出，同時從該塔頂獲得三乙胺和有機化合物和水的混合物；第2蒸餾工序的步驟包括將上述混合物導入到第2蒸餾塔中，在其中將上述混合物分離成有機化合物以及由三乙胺和水形成的混合物，一邊控制第2蒸餾塔的塔底液中的三乙胺濃度，使其成為能使三乙胺和水形成2液相所需的濃度，一邊從該塔頂部取出以上述有機化合物作為主成分的塔頂液，同時從該塔底部獲得三乙胺和水的混合物。
文檔編號C07C209/00GK101058541SQ200710101290
公開日2007年10月24日 申請日期2007年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月20日
發(fā)明者間瀨淳, 宮本真二 申請人:出光興產(chǎn)株式會社