專利名稱:在反應(yīng)器內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑的方法、制備環(huán)氧烷或可由環(huán)氧烷衍生的化學(xué)品的方法和 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及在反應(yīng)器內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑的方法。本發(fā)明還涉及 用于烯烴環(huán)氧化的方法。本發(fā)明還涉及制備可由環(huán)氧烷衍生的化學(xué)品
的方法。特別地,這種化學(xué)品可以是1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳 酸酯或鏈烷醇胺。本發(fā)明還涉及適用于這一方法的反應(yīng)器。
背景技術(shù):
環(huán)氧乙烷和其它環(huán)氧烷是重要的工業(yè)化學(xué)品,它們用作制備諸如 乙二醇、丙二醇、乙二醇醚、碳酸亞乙酯、乙醇胺和洗滌劑之類化學(xué) 品的原料。制備環(huán)氧烷的一種方法是烯烴環(huán)氧化,亦即用氧氣催化部 分氧化烯烴得到環(huán)氧烷。如此制備的環(huán)氧烷可與水、醇、二氧化碳或 胺反應(yīng)產(chǎn)生l,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺。通常獨 立于環(huán)氧烷的制備進(jìn)行1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇 胺的這種制備,在任何情況下,這兩種工藝通常在分開的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn) 行。
在締烴環(huán)氧化中,含烯烴和氧氣的原料通過在維持于一定反應(yīng)條 件下的反應(yīng)區(qū)內(nèi)包含的催化劑床。商業(yè)環(huán)氧化反應(yīng)器通常為管殼式換 熱器形式,其中用成型催化劑顆粒填充多個基本上平行的細(xì)長的相對 窄的管形成填充床,和其中殼內(nèi)含有冷卻劑。與所使用的環(huán)氧化催化 劑的類型無關(guān),在商業(yè)操作中,內(nèi)管直徑范圍通常為20-40mm,和每 一反應(yīng)器中管數(shù)可以是數(shù)千個,例如最多12, 000個。
通常在相對低的烯烴轉(zhuǎn)化率和氧氣轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行烯烴環(huán)氧化。通 常循環(huán)未轉(zhuǎn)化的烯烴和氧氣,以提高工藝的經(jīng)濟(jì)性。 一般地,原料還 包括大量的所謂壓載氣體(ballast gas)以便于在爆炸極限以外操作。 壓載氣體包括飽和烴,特別是甲烷和乙烷。結(jié)果,循環(huán)通常涉及處理大量的工藝物流,這些工藝物流包括未轉(zhuǎn)化的烯烴、未轉(zhuǎn)化的氧氣和 壓載氣體。在烯烴環(huán)氧化裝置中通常采用的循環(huán)物流的處理也相當(dāng)復(fù) 雜,因為它涉及環(huán)氧烷的回收、二氧化碳的除去、除水和再加壓。使 用壓栽氣體不僅造成處理成本增加,而且它降低環(huán)氧化反應(yīng)速度。
環(huán)氧化催化劑通常含有在成型載體材料上的催化活性物質(zhì),通常 為第11族金屬(特別是銀)和促進(jìn)劑組分。通常仔細(xì)地選擇成型載體材 料以滿足例如強度和耐磨性、表面積和孔隙率的要求。通常通過燒結(jié) 所選的無機材料到它們具有所需性能的程度來制備所述成型載體材 料。
在環(huán)氧化過程中,催化劑經(jīng)歷性能下降,這本身表示為在形成所 需的環(huán)氧烷過程中催化劑的活性和選擇性損失。為了應(yīng)對活性損失, 可升高環(huán)氧化反應(yīng)溫度,以便環(huán)氧烷的生產(chǎn)速度得到維持。商業(yè)反應(yīng) 器的操作通常受到反應(yīng)溫度的限制,當(dāng)可采用的溫度極限已經(jīng)達(dá)到時, 環(huán)氧烷的生產(chǎn)必須中斷,以便用新鮮的進(jìn)料更換已有的環(huán)氧化催化劑 進(jìn)料。
如果可獲得改進(jìn)的環(huán)氧化方法和改進(jìn)的環(huán)氧化反應(yīng)器,則將很有 價值。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供這種改進(jìn)的環(huán)氧化方法和改進(jìn)的環(huán)氧化反應(yīng)器。本發(fā) 明的實施方案利用含多個微通道(下文稱為"工藝微通道")的反應(yīng)器。 可調(diào)整所述工藝微通道,以便可在所述微通道內(nèi)發(fā)生環(huán)氧化和任選的 其它工藝,和以便它們與用于含有換熱流體的通道(下文稱為"換熱通 道")處于換熱關(guān)系。含工藝微通道的反應(yīng)器此處用術(shù)語"微通道反應(yīng) 器"指代。此處所使用的術(shù)語"第11族"是指元素周期表的第11族。 在一個實施方案中,本發(fā)明提供在微通道反應(yīng)器的一個或多個工
藝微通道內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑的方法,該方法包括
在所述工藝微通道的至少一部分壁上沉積第11族金屬或第11族 金屬陽離子組分,
在沉積第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分之前、同時或之后,
7在至少一部分相同壁上沉積一種或多種促進(jìn)劑組分,和
若沉積第11族金屬陽離子組分,則還原第11族金屬陽離子組分 的至少一部分。
在另一實施方案中,本發(fā)明提供用于烯烴環(huán)氧化的方法,該方法
包括
-通過如下步驟在微通道反應(yīng)器的一個或多個工藝微通道內(nèi)安裝 環(huán)氧化催化劑在所述工藝微通道的至少一部分壁上沉積第11族金屬 或第11族金屬陽離子組分,在沉積第11族金屬或第11族金屬陽離子 組分之前、同時或之后,在至少一部分相同壁上沉積一種或多種促進(jìn) 劑組分,和若沉積第11族金屬陽離子組分,則還原第ll族金屬陽離 子組分的至少一部分,和
-在一個或多個工藝微通道內(nèi)安裝的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯
烴和氧氣的原料反應(yīng)。
在另一實施方案中,本發(fā)明提供制備l,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺的方法,該方法包括
-通過如下步驟在微通道反應(yīng)器的一個或多個工藝微通道內(nèi)安裝 環(huán)氧化催化劑在所述工藝微通道的至少 一部分壁上沉積第11族金屬 或第11族金屬陽離子組分,在沉積第ll族金屬或第ll族金屬陽離子 組分之前、同時或之后,在至少一部分相同壁上沉積一種或多種促進(jìn) 劑組分,和若沉積第11族金屬陽離子組分,則還原第ll族金屬陽離 子組分的至少一部分,
-在 一 個或多個工藝微通道內(nèi)安裝的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯
烴和氧氣的原料反應(yīng)產(chǎn)生環(huán)氧烷,和
-用水、醇、二氧化碳或胺轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷,以形成1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺。
在另一實施方案中,本發(fā)明提供適用于烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)器,所 述反應(yīng)器是含一個或多個工藝微通道的微通道反應(yīng)器,所述工藝微通 道包含在其內(nèi)安裝的環(huán)氧化催化劑,和其中所述環(huán)氧化催化劑包含第 11族金屬,其中第11族金屬的含量范圍為10-500kg/m3反應(yīng)器體積,
8其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化劑占據(jù)的微通道部分的截面積和總 長度所確定的總體積。
圖1示出了微通道反應(yīng)器及其主要組成部分的示意圖。
圖2示出了含工藝微通道和換熱通道的重復(fù)單元的典型實例和當(dāng) 在本發(fā)明的實施中使用時其操作的示意圖。本發(fā)明的微通道反應(yīng)器可 包括多個這種重復(fù)單元。
具體實施例方式
使用本發(fā)明的具有在其內(nèi)安裝的催化劑的微通道反應(yīng)器導(dǎo)致一個 或多個下述優(yōu)點
-環(huán)氧化催化劑不涉及使用成型載體,這可省去生產(chǎn)成型載體的步驟。
-在工藝微通道內(nèi)部驟冷環(huán)氧烷使得當(dāng)在爆炸極限以內(nèi)的條件應(yīng) 用到常規(guī)的管殼式換熱器反應(yīng)器中時,能在這種條件下操作。可通過 在工藝微通道內(nèi)使富含氧氣的原料組分與富含烯烴的原料組分接觸來 實現(xiàn)這種條件,其中所述富含氧氣的原料組分和富含烯烴的原料組分 通常在爆炸極限以外。在工藝微通道內(nèi)部驟冷還減少副產(chǎn)物例如醛和 羧酸的形成。
-可有利地在高的烯烴、氧氣和環(huán)氧烷的總濃度條件下進(jìn)行在工藝 微通道內(nèi)的環(huán)氧化,這可導(dǎo)致較高的環(huán)氧化速率和/或較低的環(huán)氧化反 應(yīng)溫度。降低環(huán)氧化反應(yīng)溫度可導(dǎo)致改進(jìn)的選擇性和改進(jìn)的催化劑壽 命。使用高的烯烴、氧氣和環(huán)氧烷的總濃度還可省去壓載氣體,這將 提供更加有效的處理和降低循環(huán)成本。
-可在氧氣或環(huán)氧烷的高轉(zhuǎn)化率水平下操作在工藝微通道內(nèi)進(jìn)行 的環(huán)氧化。特別地,當(dāng)在高轉(zhuǎn)化率水平下進(jìn)行該工藝時,有利的是按 照單程操作進(jìn)行環(huán)氧化方法,這暗含沒有采用循環(huán)物流。另外,有利 的是,在這種情況下空氣而不是從空氣中分離的氧氣可進(jìn)料到工藝微 通道中,這可省去空氣分離單元。
-在工藝微通道內(nèi)進(jìn)行烯烴環(huán)氧化能在相同工藝微通道內(nèi)驟冷并用至少一部分所產(chǎn)生的環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化同時形成的二氧化碳,并任選冷凝
通常含水的含未轉(zhuǎn)化的環(huán)氧烷和1,2-碳酸酯的液體混合物。在其組成 方面,剩余的可能含未轉(zhuǎn)化的乙烯和氧氣的氣體物流適用于循環(huán)。這 可降低進(jìn)一步處理產(chǎn)物和循環(huán)物流的復(fù)雜度,省去例如環(huán)氧烷回收單 元和二氧化碳除去單元。
-在工藝微通道內(nèi)進(jìn)行烯烴環(huán)氧化能在相同的工藝微通道內(nèi)轉(zhuǎn)化 所形成的環(huán)氧烷成為1, 2-二醇、1, 2-二醇醚、1, 2-碳酸酯或鏈烷醇胺。 這可省去用于這種進(jìn)一步轉(zhuǎn)化的附加的反應(yīng)器。它也可省去環(huán)氧烷回 收單元和/或二氧化碳除去單元,且它可減少對換熱設(shè)備的需求。因此, 它可降低在制備裝置內(nèi)通常采用的附加處理例如產(chǎn)物回收的復(fù)雜度。 在工藝微通道內(nèi)轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷還減少副產(chǎn)物例如醛和羧酸的形成。
WO-A-2004/099113 、 WO-A-01/12312 、 WO-01/54812 、 US-A-6440895 、 US-A-6284217 、 US-A-6451864、 US-A-6491880、 US-A-6666909 、 US-6811829 、 US-A-6851171 、 US-A-6494614 、 US-A-6228434和US-A-6192596中公開了適用于在本發(fā)明中使用的 微通道反應(yīng)器及其操作,這些文獻(xiàn)在此作為參考引入。正如這些參考 文獻(xiàn)中所述,可通過其對微通道反應(yīng)器進(jìn)行制造、負(fù)載催化劑和操作 的方法通常可應(yīng)用于本發(fā)明的實施中。
參考圖1,微通道反應(yīng)器100可由工藝頂管(header) 102、多個工 藝微通道104和工藝底管(footer) 108組成。工藝頂管102提供流體 流入到工藝微通道104內(nèi)的通路。工藝底管108提供流體從工藝微通 道104中流出的通路。
在微通道反應(yīng)器內(nèi)包含的工藝微通道的數(shù)目可能變化很大。例如, 數(shù)目可以是最多105,或甚至最多106,或最多2xi06。通常工藝微通 道的數(shù)目可以是至少10或至少100,或甚至至少1000。
工藝微通道通常平行排列,例如它們可形成平面內(nèi)的微通道的陣 列。該工藝微通道可具有高度或?qū)挾鹊闹辽僖粋€內(nèi)部尺寸為最多 15mm,例如O. 05-10mm,特別是0. l-5mm,更特別是0. 5-2mm。高度或 寬度的另一內(nèi)部尺寸可以是例如0. l-100cm,特別是0. 2-75cm,更特別是0. 3-50cm。工藝微通道的長度可以是例如l-500cm,特別是 2-300cm,更特別是3-200cm,或5-100cm。
微通道反應(yīng)器100還包括與工藝微通道104換熱接觸的換熱通道 (圖1中未示出)。換熱通道也可以是微通道。調(diào)整微通道反應(yīng)器,以 便換熱流體可從換熱頂管110經(jīng)換熱通道流動到換熱底管112中。可 排布換熱通道,以便相對于在工藝微通道104內(nèi)的流動,提供并流、 逆流或優(yōu)選交叉流方向的流動。交叉流方向如箭頭114和116所示。
換熱通道可具有高度或?qū)挾鹊闹辽僖粋€內(nèi)部尺寸為最多15mm,例 如O. 05-10mm,特別是0. l-5mm,更特別是O. 5-2mm。高度或?qū)挾鹊牧?一內(nèi)部尺寸可以是例如0. 1-100cm,特別是0. 2-75cm,更特別是 0. 3-50cm。換熱通道的長度可以是例如l-500cm,特別是2-300cm,更 特別是3-200cm,或5-100cm。
在工藝微通道104和下一相鄰的換熱通道之間的間隔距離范圍可 以是0.05-5mm,特別是0. 2-2mm。
在本發(fā)明的一些實施方案中,提供第一換熱通道和第二換熱通道, 或者第一換熱通道、第二換熱通道和第三換熱通道,或甚至最多第五 換熱通道,或甚至另外的換熱通道。因此,在這種情況下,存在多組 換熱通道,和因此可存在多個換熱頂管110和換熱底管112,從而多 組換熱通道可用于接收來自換熱頂管110的換熱流體和傳輸該換熱流 體到換熱底管112內(nèi)。
工藝頂管102、工藝底管108、換熱頂管110、換熱底管112、工 藝微通道104和換熱通道可獨立地由任何構(gòu)造材料制成,所述構(gòu)造材 料將提供足夠的強度、尺寸穩(wěn)定性和傳熱特征,以允許根據(jù)本發(fā)明的 方法進(jìn)行操作。合適的構(gòu)造材料包括例如鋼(例如不銹鋼和碳鋼)、蒙 乃爾高強度耐蝕鎳銅合金、鈦、銅、玻璃和聚合物組合物。換熱流體 的種類對于本發(fā)明來說不是關(guān)鍵的,和換熱流體可選自多種流體。合 適的換熱流體包括蒸汽、水、空氣和油。在含多組換熱通道的本發(fā)明 實施方案中,這些多組換熱通道可采用不同的換熱流體或釆用具有不 同溫度的換熱流體操作。本發(fā)明的微通道反應(yīng)器可包括多個重復(fù)單元,其中所述重復(fù)單元
包括一個或多個工藝微通道和一個或多個換熱通道?,F(xiàn)參考圖2,它 示出了典型的重復(fù)單元及其操作。
工藝微通道210具有上游端220和下游端230,和可由第一部分 2W組成,所述第一部分240可含有催化劑(未示出),例如環(huán)氧化催 化劑。第一部分240可與第一換熱通道250換熱接觸,從而允許在工 藝微通道210的第一部分240和第一換熱通道250之間換熱。該重復(fù) 單元可包括第一進(jìn)料通道260,所述第一進(jìn)料通道260經(jīng)一個或多個 第一孔280終止于第一部分240內(nèi)。通常, 一個或多個第一孔280可 相對于另一第一孔280位于下游。在操作過程中,含烯烴和氧氣的原 料可經(jīng)上游端220的開口和/或經(jīng)第一進(jìn)料通道260和一個或多個第一 孔280進(jìn)入到工藝孩吏通道210的第一部分240內(nèi)。
工藝微通道210可包括第二部分340,所述第二部分可能用于或 可能不用于含有催化劑。第二部分340可能含有或可能不含此處所述 的催化劑。第二部分340位于第一部分240的下游。第二部分340可 與第二換熱通道350換熱接觸,從而允許在工藝微通道210的第二部 分340和第二換熱通道35Q之間換熱。在一些實施方案中,第二部分 340用于通過與第二換熱通道350內(nèi)的換熱流體換熱來驟冷在第一部 分240中獲得并由其中接收的環(huán)氧烷??赏ㄟ^存在多個例如2或3或 4個第二換熱通道350,在一個或多個階段中實現(xiàn)驟冷。所述多個第二 換熱通道350可用于包含具有不同溫度的換熱流體,特別是使得在第 二部分34G的下游方向上與含具有較低溫度的換熱流體的第二換熱通 道350發(fā)生換熱。該重復(fù)單元可包括第二進(jìn)料通道360,所述第二進(jìn) 料通道360通過一個或多個第二孔380終止于第二部分340內(nèi)。在操 作過程中,原料可從工藝微通道210的上游并經(jīng)第二進(jìn)料通道360和 一個或多個第二孔380進(jìn)入到第二部分340內(nèi)。通常, 一個或多個第 二孔380可相對于另一第二孔380位于下游。在第二部分340用于將 環(huán)氧烷轉(zhuǎn)化成1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺的實施 方案中,在操作過程中經(jīng)第二進(jìn)料通道360和一個或多個第二孔380進(jìn)入的原料可包括水、醇、二氧化碳或胺。此外,催化劑可經(jīng)第二進(jìn)
料通道360和一個或多個第二孔380進(jìn)料。視需要,可存在單獨的一 組帶有一個或多個第二孔(未畫出)的第二進(jìn)料通道(未畫出),以便單 獨加入原料和催化劑。
第一和第二進(jìn)料通道260或360與第一和第二孔280或380組合, 從而一個或多個第一或第二孔280或380分別位于另一第一或第二孔 280或380的下游,以允許補充反應(yīng)物。在本發(fā)明的一些實施方案中, 補充反應(yīng)物是一個特征。
工藝微通道210可包括中間部分440,它位于第一部分240的下 游和第二部分340的上游。中間部分440可與第三換熱通道450換熱 接觸,從而允許在工藝樣i通道210的中間部分440和第三換熱通道450 之間換熱。在一些實施方案中,例如在第二部分34Q用于將環(huán)氧烷轉(zhuǎn) 化成l,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺的實施方案中, 中間部分440用于通過與第三換熱通道450內(nèi)的換熱流體換熱來驟冷 在第一部分240中獲得并由其中接收的產(chǎn)物??赏ㄟ^存在多個例如2 或3或4個第三換熱通道450,分階段實現(xiàn)驟冷。這種多個第三換熱 通道450可用于包含具有不同溫度的換熱流體,特別是使得在中間部 分440的下游方向上與含具有較低溫度的換熱流體的第三換熱通道 450發(fā)生換熱。
進(jìn)料通道可以是微通道。它們可具有高度或?qū)挾鹊闹辽僖粋€內(nèi)部 尺寸為最多15mm,例如0. 05-10mm,特別是0. l-5mm,更特別是 0. 5-2mm。高度或?qū)挾鹊牧?一內(nèi)部尺寸可以是例如0. l-100cm,特別是 0. 2-75cm,更特別是0. 3-50cm。進(jìn)料通道的長度可以是例如l-250cm, 特別是2-150cm,更特別是3-100cm,或5-50cm。
工藝微通道的各部分的長度可彼此獨立地根據(jù)例如所需的換熱容 量或可在該部分內(nèi)包含的催化劑量來選擇。各部分的長度優(yōu)選為至少 lcm,或至少2cm,或至少5cm。各部分的長度優(yōu)選最多250cm,或最 多150cm,或最多100cm,或最多50cm。各部分的其它尺寸通過工藝 微通道210的相應(yīng)尺寸來定義??墒褂靡阎募夹g(shù),例如常規(guī)的機加工、激光切割、模塑、沖模 和蝕刻及它們的組合,制造本發(fā)明的微通道反應(yīng)器。可通過形成具有 被除去后將提供通路的特征的片材,制造本發(fā)明的微通道反應(yīng)器???通過使用已知的技術(shù),例如擴(kuò)散粘結(jié)、激光焊接、冷焊、擴(kuò)散釬焊及 它們的組合,組裝一組這種片材形成一體化的器件。本發(fā)明的微通道 反應(yīng)器包括合適的頂管、底管、閥門、導(dǎo)管線和其它特征以控制反應(yīng) 物輸入、產(chǎn)物輸出以及換熱流體的流動。這些在圖中未示出,但它們 可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易地提供。此外,還可存在另外的換熱設(shè)備 (在圖中未示出)用于控制原料溫度,特別是在原料進(jìn)入到工藝微通道 內(nèi)之前加熱原料或原料組分,或者用于在產(chǎn)物離開工藝微通道之后控 制產(chǎn)物溫度,特別是驟冷產(chǎn)物。這種另外的換熱設(shè)備可與微通道反應(yīng) 器一體化,但更通常它是單獨的設(shè)備。這些在圖中未示出,但它們可 由本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易地提供。可例如通過使用環(huán)氧化方法的反應(yīng) 熱來加熱原料組分或用于其它加熱目的,來利用熱整合。
通常,環(huán)氧化催化劑在環(huán)氧化條件下是固體催化劑。催化劑可在 工藝微通道的指定部分的至少一部分壁上形成涂層。本領(lǐng)域的技術(shù)人 員將理解所述涂層將位于工藝微通道的內(nèi)壁上。另外, 一種或多種催
化劑可以是可置于工藝微通道的指定部分內(nèi)的插件上的涂層形式。
可在本發(fā)明中使用的環(huán)氧化催化劑通常為包含一種或多種第11 族金屬的催化劑。第11族金屬可選自銀和金。優(yōu)選地,第ll族金屬 包括銀。特別地,第11族金屬包括相對于第11族金屬的總重量以銀
金屬的重量計算含量為至少90wt%、更特別是至少95wt%、例如至少 99wt%、或至少99. 5wt。/。的銀作為金屬。通常,環(huán)氧化催化劑還包含一 種或多種促進(jìn)劑組分。更通常,環(huán)氧化催化劑包含第ll族金屬、 一種 或多種促進(jìn)劑組分和另外一種或多種含一種或多種另外元素的組分。 在一些實施方案中,環(huán)氧化催化劑可包含第ll族金屬、任何促進(jìn)劑組 分和含一種或多種另外元素的任何組分可在其上沉積的載體材料。合 適的促進(jìn)劑組分和合適的含一種或多種另外元素的組分和合適的栽體 材料可如下所述。在一個實施方案中,本發(fā)明提供在微通道反應(yīng)器的一個或多個工
藝微通道中安裝環(huán)氧化催化劑的方法,該方法包括在所述工藝^:通 道的至少一部分壁上沉積一種或多種第ll族金屬或一種或多種第11 族金屬陽離子組分,在沉積一種或多種第11族金屬或一種或多種第 11族金屬陽離子組分之前、同時或之后,在至少相同壁上沉積一種或 多種促進(jìn)劑組分,和若沉積第11族金屬陽離子組分,則還原第ll族 金屬陽離子組分的至少一部分。
通過使所述壁與含有分散的第ll族金屬的液體如第ll族金屬的 溶膠接觸和例如通過蒸發(fā)除去液體,而將第ll族金屬留在所述壁上, 可以使第11族金屬沉積在工藝微通道的至少一部分壁上。這種沉積可 以進(jìn)行一次以上,例如兩次或三次,從而沉積所需量的第11族金屬。 相對于液體的重量,在所述液體中第11族金屬的含量范圍可以為 1-30 wt%,特別是2-15 wt%。所述液體可以包含添加劑,如分散劑和 穩(wěn)定劑。在除去所述液體之后,可以通過在惰性氣氛如氮氣或氬氣中, 或在含氧氣氛如空氣或含氧和氬的混合物中,例如在100-300。C、特 別是150-25(TC的溫度下加熱而除去這些添加劑。
替代地或者另外,可以通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的氣相沉積技術(shù)在工 藝微通道的至少一部分壁上沉積第11族金屬。
通過使所述壁與包含第11族金屬陽離子組分的液體混合物接觸 和除去液體混合物的液體組分,可以在工藝微通道的至少一部分壁上 沉積第11族金屬陽離子組分??稍诔练e第11族金屬陽離子組分之前、 同時或之后施用還原劑。通常,液體混合物可以包含第ll族金屬陽離 子組分和還原劑,在這種情況下,可以同時除去液體和還原至少一部 分第11族金屬陽離子組分。為了沉積所需量的第11族金屬,這種沉 積可以進(jìn)行一次以上,例如兩次或三次。第ll族金屬陽離子組分包括 例如未絡(luò)合或絡(luò)合的第ll族金屬鹽,特別是第ll族金屬陽離子-胺絡(luò) 合物。使所述壁與包含第11族金屬陽離子-胺絡(luò)合物和還原劑的液體 混合物接觸后,可以在惰性氣氛如氮氣或氬氣氣氛中,或在含氧氣氛 如空氣或含氧和氬的混合物中,在100-300 'C、特別是150-250。C的
15溫度下加熱。加熱通常會實現(xiàn)至少一部分笫11族金屬陽離子-胺絡(luò)合物的還原。第11族金屬陽離子-胺絡(luò)合物的例子有第ll族金屬陽離子
與單胺或二胺、特別是1, 2-亞烷基二胺的絡(luò)合物。合適的胺的例子有乙二胺、1,2-丙二胺、2,3-丁二胺和乙醇胺。可以應(yīng)用更高級的胺,如三胺、四胺和五胺。還原劑的例子有草酸鹽、乳酸鹽和甲醛。以相對于液體混合物重量的第11族金屬的重量計,在所述液體混合物中第11族金屬的含量可以為卜40 wt%,特別是2-30wt。/n。有關(guān)含第ll族金屬陽離子-胺絡(luò)合物和還原劑的液體混合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié),可以參考US-A-5380697、 US-A-5739075、 EP-A-266015和US-B-6368998,其在此引入作為參考。
在一些實施方案中,可以在如前所述組裝片材制造微通道反應(yīng)器之前,在工藝微通道的至少一部分壁上沉積第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分。在這種實施方案中,不打算在其上沉積第ll族金屬的壁的部分可以通過臨時涂覆而屏蔽起來。在其它實施方案中,可以在工藝微通道已經(jīng)如前所述通過組裝片材形成之后,在工藝微通道的至少一部分壁上沉積第ll族金屬或第ll族金屬陽離子組分。在這種實施方案中,可以在其中不打算在壁上沉積第11族金屬的微通道部分內(nèi)臨時放置一些插件。
在一些實施方案中,第11族金屬或第11族金屬陽離子組分可以沉積在工藝微通道的至少一部分壁上,其中所述壁至少部分被載體材料所覆蓋,和第ll族金屬或第ll族金屬陽離子組分合適地通過應(yīng)用浸漬方法沉積在載體材料上或其內(nèi)部。所述壁在組裝為工藝微通道之前或之后,可以通過洗涂而至少部分被載體材料覆蓋。合適的載體材料的細(xì)節(jié)在下文中描述。
在一些實施方案中,在其上可能沉積第ll族金屬或第ll族金屬陽離子組分的工藝微通道壁至少部分糙化或波紋化。相對于由其外部尺寸確定的糙化或波紋化壁面的表面積,所述糙化或波紋化可提供溝槽和凸起,從而使所述糙化或波紋化壁面被有效地擴(kuò)大例如0.5-10倍或l-5倍。這將增加沉積于壁上的環(huán)氧化催化劑的粘附性,并且將
16有更多的環(huán)氧化催化劑表面可以用于催化環(huán)氧化反應(yīng)。通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法如蝕刻或施用耐磨粉末可以實現(xiàn)表面糙化或波紋化。
在一些實施方案中,所述第11族金屬或第11族金屬陽離子組分的沉積以及隨后的還原,將會產(chǎn)生位于工藝微通道壁上的第11族金屬鏡面,和在其它實施方案中,這將會產(chǎn)生離散的第ll族金屬顆粒,例如球形顆粒。在另一些實施方案中,將會產(chǎn)生鏡面與離散顆粒的組合。對本發(fā)明的實施來說,這種形態(tài)的差別不是很重要。
在其上沉積第ll族金屬或第ll族金屬陽離子組分的工藝微通道的至少一部分相同壁上,可以沉積一種或多種促進(jìn)劑組分。沉積促進(jìn)劑組分可以在沉積第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分之前、同時或之后進(jìn)行。這些促進(jìn)劑組分的細(xì)節(jié),包括其合適的含量,將在下文中公開。沉積促進(jìn)劑組分的合適方法可以包括例如使所述壁與包含一種或多種要沉積的促進(jìn)劑組分和稀釋劑的液體混合物接觸,和除去稀釋劑,而使至少一部分促進(jìn)劑組分留下。具體地,在其中工藝微通道壁被載體材料覆蓋的實施方案中,在除去稀釋劑之前,可以使液體混
合物與所述壁保持接觸一段時間,例如最多IO小時,特別是0.25-5小時,和溫度可以為最多95C,特別是10-80°C。合適的液體通常包括在含水液體如水或含水的有機稀釋劑中溶解或分散的促進(jìn)劑組分,所述含水的有機稀釋劑如水與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮或曱乙酮中一種或多種的混合物。為了沉積所需量的促進(jìn)劑組分,沉積可以進(jìn)行一次以上,例如二次或三次。替代地,可以在不同的沉積階段沉積不同的促進(jìn)劑組分。
除了一種或多種促進(jìn)劑組分外,在其上沉積第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分的工藝微通道的至少一部分相同壁上,可以沉積一種或多種包含一種或多種另外元素的組分。沉積包含另外元素的組分可以在沉積第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分之前、同時或之后和在沉積促進(jìn)劑組分之前、同時或之后進(jìn)行。這種包含另外元素的組分的細(xì)節(jié),包括其合適的含量,將在下文中公開。沉積包含另外元素的組分的合適方法包括例如使所述壁與包含一種或多種要沉積的所述組分和稀釋劑的液體混合物接觸,和除去稀釋劑,而使至少一部分所述組分留下。具體地。在其中工藝微通道壁被載體材料覆蓋的實施方案中,在除去稀釋劑之前,可以使液體混合物與所述壁保持接觸一段
時間,例如最多IO小時,特別是O. 25-5小時,和溫度可以為最多95 'C,特別是10-80°C。合適的液體通常包括在含水液體如水或含水的有機稀釋劑中溶解或分散的組分,所述含水的有機稀釋劑如水與甲醇、乙
醇、丙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙二醇、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺、丙酮或曱乙酮中一種或多種的混合物。為了沉積所需量的所述組分,沉積可以進(jìn)行一次以上,例如兩次或三次。替代地,可以在不同的沉積階段沉積包含另外元素的不同組分。
在工藝微通道的第一部分內(nèi)存在的第11族金屬的總量對本發(fā)明來說不是關(guān)鍵的,和可在寬范圍內(nèi)選擇。通常,第ll族金屬的總量可以在10-500kg/m3范圍內(nèi),更通常50-400 kg/m3,特別是100-300 kg/m3的反應(yīng)器體積,其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化劑占據(jù)的工藝微通道的截面積和總長度、填充床的存在和/或在壁上環(huán)氧化催化劑的存在所確定的總體積。為了避免疑問,如此定義的反應(yīng)器體積不包括不含環(huán)氧化催化劑的工藝微通道部分。在其中原料包含總量為至少50mol%的烯烴和氧氣的本發(fā)明實施方案中,第11族金屬的總量范圍可以是5-250kg/m3、更通常20-200 kg/m3、特別是50-150 kg/m'前面定義的反應(yīng)器體積。
可在本發(fā)明中使用的栽體材料可以是天然或人工無機材料,和它們可包括耐火材料、碳化硅、粘土、沸石、木炭和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈣。優(yōu)選耐火材料,例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯和二氧化硅。最優(yōu)選的材料是oc-氧化鋁。通常,相對于栽體的重量,載體材料包含至少85wt°/。、更通常至少90wt°/。、特別是至少95wt。/。的oc-氧化鋁,通常最多99. 9wt。/o的oc-氧化鋁。a-氧化鋁的其它組分可包括例如二氧化珪、堿金屬組分,例如鈉和/或鉀組分,和/或堿土金屬組分,例如鈣和/或鎂組分。
相對于載體的重量,載體材料的表面積可合適地為至少0. lmVg,
18優(yōu)選至少0. 3mVg,更優(yōu)選至少0. 5mVg,和特別是至少0. 6mVg;和相對于載體的重量,表面積可合適地為最多10m7g,優(yōu)選最多5mVg,和特別是最多3mVg。此處所使用的"表面積"要理解為指通過如Journal of the American Chemical Society 60(1938) pp. 309—316中所述的B. E. T. (Brunauer, Ernmett和Teller)方法測定的表面積。高表面積的載體材料,特別是當(dāng)它們是任選地還包含二氧化硅、堿金屬和/或堿土金屬組分的ot-氧化鋁時,提供改進(jìn)的性能和操作穩(wěn)定性。
載體材料的吸水性通常在0. 2-0. 8g/g范圍內(nèi),優(yōu)選在0. 3-0. 7g/g范圍內(nèi)。較高的吸水性可以有利于更有效地沉積第ll族金屬、促進(jìn)劑組分和含一種或多種元素的組分。此處所使用的吸水性根據(jù)ASTMC20來測量,和吸水性表達(dá)為相對于栽體的重量可吸收到載體孔內(nèi)的水的重量。
粒狀載體材料的孔徑分布可使得直徑范圍為0.2-10微米的孔占總孔體積的至少70°/。。這種相對窄的孔徑分布可有助于催化劑的活性、選擇性和壽命中的一種或多種。壽命可以是針對維持催化劑的活性和/或維持選擇性而言。此處所使用的孔徑分布和孔體積使用Micromeretics Autopore 9200型號(130°接觸角,表面張力為0. 473N/m的水銀,和采用針對水銀壓縮的校正),通過水銀侵入到3. 0x 108Pa的壓力來測量。
優(yōu)選地,孔徑分布使得直徑范圍為0. 2-10微米的孔占總孔體積的大于75%,特別是大于80%,更優(yōu)選大于85%,最優(yōu)選大于90%。通??讖椒植际沟弥睆椒秶鸀?. 2-10微米的孔占總孔體積的小于99. H,更通常小于99%。
優(yōu)選地,孔徑分布使得直徑范圍為0. 3-10微米的孔占直徑范圍為0. 2-10微米的孔內(nèi)包含的孔體積的大于75%,特別是大于80%,更優(yōu)選大于85%,最優(yōu)選大于90%,特別是最多100%。
通常,孔徑分布使得直徑小于0.2微米的孔占總孔體積的小于10%,特別是小于5%。直徑小于0. 2微米的孔通常占總孔體積的大于0. 1%,更通常大于0. 5%。通常,孔徑分布使得直徑大于IO微米的孔占總孔體積的小于20%,特別是小于10%,更特別是小于5%。直徑大于IO微米的孔通常占總孔體積的大于0. 1%,特別是大于O. 5%。
粒狀栽體材料的ds。通常在0. 1-100微米范圍內(nèi),特別是0.5-50微米。此處所使用的平均粒度(此處稱為"d5Q")通過Horiba LA900粒度分析儀來測量,并表示比所述平均粒度大的顆粒和小的顆粒的相等球形當(dāng)量體積的粒徑。測量方法包括通過超聲處理分散顆粒,從而破碎二級顆粒成初級顆粒。繼續(xù)這一超聲處理,直到注意不到ds。值的進(jìn)一步變化,當(dāng)使用HoribaLA900粒度分析儀時,這通常要求5分鐘超聲處理。優(yōu)選地,粒狀載體材料包含的顆粒的尺寸使得它們通過的ASTM篩子的開口大小為工藝微通道的最小尺寸的最多50%,特別是30%。
當(dāng)相對于催化劑的重量,第11族金屬含量為至少10g/kg時,包含在栽體材料上分散的一種或多種第11族金屬的環(huán)氧化催化劑顯示出相當(dāng)大的催化活性。優(yōu)選地,催化劑包含的第11族金屬的含量為50-500g/kg,更優(yōu)選100-400g/kg。
促進(jìn)劑組分可包含選自錸、鵠、鉬、鉻及它們的混合物中的一種或多種元素。優(yōu)選地,促進(jìn)劑組分包含錸作為其元素之一。
促進(jìn)劑組分可通常存在于環(huán)氧化催化劑內(nèi),相對于第11族金屬的重量,以元素(亦即錸、鵠、鉬和/或鉻)的總量計算,所述促進(jìn)劑組分的含量為至少0. 05mmol/kg,更通常至少0. 5 mmol/kg,和優(yōu)選至少1mmol/kg。相對于第11族金屬的重量,以元素的總量計算,促進(jìn)劑組分的存在量可以是最多250 mmol/kg,優(yōu)選最多50 mmol/kg,更優(yōu)選最多25mmol/kg。促進(jìn)劑組分可以沉積的形式對于本發(fā)明來說不是關(guān)鍵的。例如,促進(jìn)劑組分可合適地以氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子例如以錸酸根、高錸酸根或鴒酸根提供。
當(dāng)環(huán)氧化催化劑包含含錸的促進(jìn)劑組分時,相對于第11族金屬的重量,以元素的總量計算,錸的存在量通??梢允侵辽?. 5mmol/kg,更通常至少2.5 mmol/kg,和優(yōu)選至少5 mmol/kg,特別是至少7.5同的基準(zhǔn),錸的存在量通常為最多25 mmol/kg,優(yōu)選最多15 mmol/kg,更優(yōu)選最多10 mmol/kg,特別是最多7. 5 mmol/kg。
此外,當(dāng)環(huán)氧化催化劑包含含錸的促進(jìn)劑組分時,催化劑可優(yōu)選包括錸共促進(jìn)劑作為在載體上沉積的另外組分。合適地,錸共促進(jìn)劑可選自含鎢、鉻、鉬、硫、磷、硼及它們的混合物中的元素的組分。優(yōu)選地,錸共促進(jìn)劑選自含鎢、鉻、鉬、硫及它們的混合物的組分。特別優(yōu)選錸共促進(jìn)劑作為元素包含鎢。
相對于第ll族金屬的重量,以元素(亦即鵠、鉻、鉬、硫、磷和/或硼)計算,錸共促進(jìn)劑的存在總量通常可以是至少0.05 ramol/kg,更通常至少0. 5 mmol/kg,和優(yōu)選至少2. 5 mmol/kg?;谙嗤幕鶞?zhǔn),錸共促進(jìn)劑的存在總量可以是最多200mmol/kg,優(yōu)選最多50mmol/kg,更優(yōu)選最多25mmol/kg。錸共促進(jìn)劑可以沉積的形式對本發(fā)明來說不是關(guān)鍵的。例如,它可合適地以氧化物或鹽或酸形式的氧陰離子例如以硫酸根、硼酸根或鉬酸根提供。
環(huán)氧化催化劑優(yōu)選包含第ll族金屬、促進(jìn)劑組分、和含另外元素的組分。合適的另外元素可選自氮、氟、堿金屬、堿土金屬、鈦、鉿、鋯、釩、鉈、釷、鉭、鈮、鎵和鍺及它們的混合物。優(yōu)選地,堿金屬選自鋰、鉀、銣和銫。最優(yōu)選地,堿金屬是鋰、鉀和/或銫。優(yōu)選地,堿土金屬選自鈣和鋇。通常,基于第ll族金屬的重量,以元素計算,另外元素以總量0.05-2500 mmol/kg、更通常0. 25-500mmol/kg存在于環(huán)氧化催化劑內(nèi)??梢匀魏涡问教峁┝硗庠亍@?,堿金屬或堿土金屬的鹽是合適的。
此處所使用的在環(huán)氧化催化劑內(nèi)存在的堿金屬的量被視為迄今為
止可在ioox:下從環(huán)氧化催化劑中用去離子水提取的量。提取方法涉
及在100'C下在20ml份的去離子水中加熱10g催化劑樣品5分鐘,提取3次,并通過使用已知的方法,例如原子吸收光譜,測定組合的提取物內(nèi)相關(guān)的金屬。
此處所使用的在環(huán)氧化催化劑內(nèi)存在的堿土金屬的量被視為迄今為止在100'C下從環(huán)氧化催化劑中用去離子水內(nèi)的10wt。/。硝酸提取的量。提取方法涉及通過用100ml份的10w"硝酸煮沸10g催化劑樣品30分鐘(latm,即101. 3kPa)進(jìn)行提取,和通過使用已知的方法,例如原子吸收光譜,測定組合的提取物內(nèi)相關(guān)的金屬。參考US-A-5801259,在此通過參考將其引入。
在一些實施方案中,本發(fā)明提供用于烯烴環(huán)氧化的方法,該方法包括在微通道反應(yīng)器的一個或多個工藝微通道內(nèi)包含的前面所述的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯烴和氧氣的原料反應(yīng)。
用于本發(fā)明的烯烴可以是芳族烯烴,例如苯乙烯,或無論共軛與否的二烯烴,例如1,9-癸二烯或1, 3-丁二烯??墒褂孟N的混合物。通常,烯烴是單烯烴,例如2-丁烯或異丁烯。優(yōu)選地,烯烴是單-a-烯烴,例如l-丁烯或丙烯。最優(yōu)選的烯烴是乙烯。
本發(fā)明的環(huán)氧化方法用原料包含烯烴和氧氣。此處所使用的方法用原料要理解為表示進(jìn)料到在其內(nèi)發(fā)生所討論的工藝的工藝微通道部分內(nèi)的全部反應(yīng)物和其它組分。 一些原料組分可通過工藝微通道210的上游端220內(nèi)的開口進(jìn)料到環(huán)氧化方法中。 一些原料組分可通過第一進(jìn)料通道260和一個或多個第一孔280進(jìn)料。例如,富含烯烴的原料組分可通過工藝微通道的上游端內(nèi)的開口進(jìn)料,和富含氧氣的原料組分可通過第一進(jìn)料通道和一個或多個第一孔進(jìn)料。替代地,富含氧氣的原料組分可通過工藝微通道的上游端內(nèi)的開口進(jìn)料,和富含烯烴的原料組分可通過第一進(jìn)料通道和一個或多個第一孔進(jìn)料。 一些原料組分可通過工藝微通道的上游端內(nèi)的開口和通過第一進(jìn)料通道和一個
或多個第一孔進(jìn)料。例如,烯烴可部分通過工藝微通道的上游端內(nèi)的開口和部分通過第一進(jìn)料通道和一個或多個第一孔進(jìn)料。作為另一實
例,氧氣可部分通過工藝微通道的上游端內(nèi)的開口和部分通過第一進(jìn)料通道和一個或多個第一孔進(jìn)料。
有機卣化物可作為反應(yīng)調(diào)解劑存在于原料內(nèi)用以增加選擇性,相對于所需的環(huán)氧烷的形成,抑制不希望的烯烴或環(huán)氧烷氧化成二氧化碳和水。有機卣化物可以以液體或以蒸氣形式進(jìn)料。有機卣化物可單獨或與其它原料組分一起經(jīng)工藝微通道210的上游端220內(nèi)的開口或經(jīng)第一進(jìn)料通道260和一個或多個第一孔280進(jìn)料。經(jīng)多個第一孔進(jìn) 料有機卣化物的方面可以增加沿著環(huán)氧化催化劑的長度的有機卣化物 的含量水平,環(huán)氧化催化劑的活性和/或選擇性可據(jù)此根據(jù) EP-A-352850的教導(dǎo)進(jìn)行控制,在此通過參考將其引入。例如,當(dāng)使 用含錸的環(huán)氧化催化劑時,可沿著環(huán)氧化催化劑的長度提高環(huán)氧化催 化劑的活性。這可允許在相對于其中氧氣和烯烴進(jìn)料的區(qū)域,在貧含 氧氣或烯烴的區(qū)域內(nèi)更好地利用環(huán)氧化催化劑。
有機卣化物特別是有機溴化物,和更特別是有機氯化物。優(yōu)選的 有機卣化物是氯代烴或溴代烴。更優(yōu)選它們選自曱基氯、乙基氯、二 氯乙烷、二溴乙烷、乙烯氯或它們的混合物。最優(yōu)選乙基氯和二氯乙 坑。
除了有機卣化物以外,有機或無機氮化合物可用作反應(yīng)調(diào)解劑, 但這通常不夠優(yōu)選。據(jù)認(rèn)為在環(huán)氧化方法的操作條件下,含氮的反應(yīng) 調(diào)解劑是硝酸根或亞硝酸根的前體(參考例如EP-A-3642和 US-A-4822900,在此通過參考將其引入)??墒褂糜袡C氮化合物和無機 氮化合物。合適的有機氮化合物是硝基化合物、亞硝基化合物、胺、 硝酸酯和亞硝酸酯,例如硝基甲烷、1-硝基丙烷或2-硝基丙烷。合適 的無機氮化合物例如是氮氧化物、肼、羥胺或氨。合適的氮氧化物具 有通式NOx,其中x在l-2范圍內(nèi),和包括例如NO、 &03和&04。
有機閨化物和有機或無機氮化合物當(dāng)以低的總濃度例如相對于總 的原料最多0. 01molM吏用時,作為反應(yīng)調(diào)解劑通常是有效的。相對于 全部原料,優(yōu)選有機由化物的存在濃度為最多50xl0-4mol%,特別是 最多20xi(r4mol%,更優(yōu)選最多15 x l(Tmol°/。,和相對于全部原料,優(yōu) 選至少0. 2 x 10—4mol%,特別是至少0. 5 x l(Tfflol%,更特別是至少1 x 10—W%。
除了烯烴、氧氣和有機卣化物以外,原料還可另外包含一種或多 種另外組分,例如飽和經(jīng)作為壓載氣體,以及惰性氣體與二氧化碳。 一種或多種另外組分可單獨或與其它原料組分一起經(jīng)工藝微通道210 的上游端220內(nèi)的開口或經(jīng)第一進(jìn)料通道260和一個或多個第一孔280進(jìn)料。
原料內(nèi)的烯烴濃度可在寬范圍內(nèi)選擇。通常,相對于全部原料, 原料內(nèi)的烯烴濃度為最多80mol%。優(yōu)選地,基于相同的基準(zhǔn),烯烴濃 度范圍為0. 5-70mol%,特別是l-60mol%。
原料內(nèi)的氧氣濃度可在寬的范圍內(nèi)選擇。通常,所采用的氧濃度 在全部原料的l-15mo"/。的范圍內(nèi),更通常為2-12mol%。
飽和烴包括例如甲烷和乙烷。除非另有說明,相對于全部原料, 飽和烴的存在量可以是最多80mol%,特別是最多75mol%,和基于相同 的基準(zhǔn),它們的存在量為至少30mol%,更通常至少40mol%。
當(dāng)二氧化碳由于烯烴和/或環(huán)氧烷的不希望氧化的結(jié)果而形成時, 它可存在于原料內(nèi),因此它可存在于循環(huán)物流內(nèi)的原料組分中。二氧 化碳通常對催化劑的活性具有負(fù)面影響。有利的是,二氧化碳的含量 相對于全部原料例如是低于2mol%,優(yōu)選低于lmol°/。,或在0. 2-lmol% 范圍內(nèi)。
惰性氣體包括例如氮氣或氬氣。除非另有說明,惰性氣體在原料 內(nèi)的存在濃度為30-90mol%,通常40-80mo10/0。
本發(fā)明的環(huán)氧化方法可以是空氣基或氧氣基方法,參見 "Kirk-0thmer Encyclopedia of Chemical Technology", 第3版, Vol. 9, 1980, pp. 445-447。在空氣基方法中,空氣或富含氧氣的空氣 用作氧化劑源,而在氧氣基方法中,高純(至少95moP/。)的氧氣用作氧 化劑源。目前大多數(shù)環(huán)氧化裝置是氧氣基的,和這在本發(fā)明的一些實 施方案的實施中是優(yōu)選的。本發(fā)明的其它實施方案的優(yōu)點是空氣可作 為氧化劑源進(jìn)料到該工藝中。
可使用選自寬范圍內(nèi)的反應(yīng)溫度進(jìn)行環(huán)氧化方法。優(yōu)選地,反應(yīng) 溫度范圍為150-340'C,更優(yōu)選范圍為180-325。C。通常,在第一換熱 通道內(nèi)存在的換熱液體的溫度可比反應(yīng)溫度通常低0. 5-iox:。
優(yōu)選在1000-3500kPa范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行環(huán)氧化方法,這在工藝 J微通道210的上游端220處測量。
離開含有環(huán)氧化催化劑的工藝微通道部分的環(huán)氧烷包括在反應(yīng)混
24合物內(nèi),所述反應(yīng)混合物可進(jìn)一步包含未反應(yīng)的烯烴、未反應(yīng)的氧氣 和其它反應(yīng)產(chǎn)物,例如二氧化碳。通常,在反應(yīng)產(chǎn)物內(nèi)的環(huán)氧烷含量
范圍通常為l-25mol%,更通常2-20moiy。,特別是2-5mol%。
環(huán)氧化方法可包括使含相對于全部原料總量為至少50mol。/。的烯 烴和氧氣的原料反應(yīng)。在這一實施方案中,相對于全部原料,烯烴和 氧氣在原料內(nèi)的存在總量可以為至少80mol%,特別是至少90mol%,更 特別是至少95mol%,和相對于全部原料,最多99. 5mol%,特別是最多 99mol%。烯烴與氧氣的摩爾比范圍可以是3-100,特別是4-50,更特 別是5-20。飽和烴和惰性氣體可能基本上不存在。在本發(fā)明的上下文 中,此處所使用的"基本上不存在"是指原料內(nèi)飽和烴的含量相對于 全部原料最多為10mol%,特別是最多5mol%,更特別是最多2mol%, 和原料內(nèi)惰性氣體的含量相對于全部原料最多為10mol%,特別是最多 5mol%,更特別是最多2mol%。在這一特定的實施方案中,可釆用工藝 條件使得環(huán)氧化反應(yīng)混合物內(nèi)環(huán)氧烷的含量范圍是4-15raol%,特別是 5-12mol%,例如6-10mo1。/0。優(yōu)選地,如本文所述,驟冷含環(huán)氧烷的環(huán) 氧化反應(yīng)混合物。
環(huán)氧化方法可包括采用條件,以便烯烴的轉(zhuǎn)化率或氧氣的轉(zhuǎn)化率 為至少90mol%。烯烴的轉(zhuǎn)化率可以是至少90mol%,和氧氣的轉(zhuǎn)化率可 以是至少90mol°/D。特別地,在這一實施方案中,原料可包含相對于全 部原料含量為最多50molW的烯烴和氧氣,和原料可另外包含飽和烴作 為壓載氣體以及惰性氣體。通常,釆用的工藝條件使得烯烴的轉(zhuǎn)化率 或氧氣的轉(zhuǎn)化率為至少95mol%,特別是至少98mol%,更特別是至少 99moW。此處所使用的轉(zhuǎn)化率是相對于原料內(nèi)反應(yīng)物的舍量轉(zhuǎn)化的反
應(yīng)物的量,其以mol。/。來表達(dá)。優(yōu)選地,烯烴的轉(zhuǎn)化率為至少95mol%, 特別是至少98mol%,更特別是至少99mol%,且可至少部分補充氧氣。 相對于烯烴,在原料內(nèi)存在的過量的氧氣有助于實現(xiàn)高的烯烴轉(zhuǎn)化率。 例如,原料內(nèi)氧氣相對于烯烴的摩爾比可以是至少1.01,通常至少 1.05,特別是至少l.l,更特別是至少1.2;和例如最多5,特別是最 多3,更特別是最多2。在這一實施方案中,實現(xiàn)烯烴轉(zhuǎn)化成環(huán)氧烷的
25相對高選擇性。此處所使用的選擇性是相對于轉(zhuǎn)化的烯烴量所形成的
環(huán)氧烷量,其以mol。/。表達(dá)。而且,烯烴的這種高轉(zhuǎn)化性使得能以單程 模式經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行該工藝,這意味著不用循環(huán)未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物,和空氣 可進(jìn)料到環(huán)氧化方法中,這意味著有效地省去了空氣分離單元。
在本發(fā)明的實施中,可通過與換熱流體換熱驟冷含環(huán)氧烷的反應(yīng) 產(chǎn)物??赏ㄟ^與在一個或多個第二換熱通道350內(nèi)存在的換熱流體換 熱,在工藝微通道210的第二部分340內(nèi)進(jìn)行驟冷。通常,含環(huán)氧烷 的反應(yīng)產(chǎn)物的溫度可以下降到最多25(TC的溫度,更通常最多225。C, 優(yōu)選范圍為20-200°C,更優(yōu)選50-190°C,特別是80-180"C。驟冷可 導(dǎo)致50-200。C、特別是70-160。C范圍內(nèi)的降溫。驟冷使得能增加環(huán)氧 化方法的原料中環(huán)氧烷和氧氣的總量,并省去在環(huán)氧化方法的原料內(nèi) 的壓載氣體或減少壓栽氣體的量。此外,驟冷的結(jié)果是,所產(chǎn)生的環(huán) 氧烷是比較清潔的產(chǎn)物,它包含較少的醛和羧酸雜質(zhì)。
在一些實施方案中,環(huán)氧化方法可包括
-在微通道反應(yīng)器的一個或多個工藝微通道210的第一部分240 內(nèi)包含的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯烴和氧氣的原料反應(yīng),從而形 成含環(huán)氧烷和二氧化碳的第一混合物,如前所述,
-按照前文所述的相同方式,通過與換熱流體換熱,在第一部分 240下游布置的一個或多個工藝孩t通道210的中間部分440內(nèi)驟冷第 一混合物,和
-在中間部分440下游布置的一個或多個工藝微通道210的第二部 分340內(nèi)轉(zhuǎn)化驟冷的第一混合物,以形成含環(huán)氧烷和1,2-碳酸酯的第 二混合物。
轉(zhuǎn)化驟冷的含環(huán)氧烷和二氧化碳的第一混合物形成含環(huán)氧烷和 1,2-碳酸酯的第二混合物通常包括使第一混合物內(nèi)存在的至少一部分 環(huán)氧烷與第一混合物內(nèi)存在的至少一部分二氧化碳反應(yīng)形成1,2-碳 酸酯。通常,在第一混合物內(nèi)存在的二氧化碳是在環(huán)氧化反應(yīng)中同時 形成的二氧化碳。以第一混合物內(nèi)存在的每摩爾環(huán)氧烷計,在第一混 合物內(nèi)存在的二氧化碳的摩爾量范圍可以為O.Ol-lmol,特別是0. 02-0. 8mo1,更特別是Q. 05-0. 6mol%。適用于用二氧化碳轉(zhuǎn)化環(huán)氧 烷的催化劑可以是例如含在苯乙烯/二乙烯基苯共聚物基體上的季鑄 卣化物基團(tuán)或季銨卣化物基團(tuán)的樹脂,其中所述卣化物可以特別是氯 化物或溴化物。用于這 一 轉(zhuǎn)化的這類催化劑由 T. Nishikubo,A. Kaffleyama, J. Ya邁ashita 和 M. Tomoi,Journal of Polymer Science, Pt.A. Polymer Chemist, H, 939-947 (1993)已 知,在此通過參考將其引入。用于用二氧化碳轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷的其它合適 的催化劑為例如季錛卣化物或季銨卣化物和一些金屬卣化物。 一個實 例為曱基三丁基碘化鑄。溫度范圍可以為30-200X:,特別是50-150 °C。壓力范圍可以為500-3500kPa,如前所述在第二進(jìn)料通道處測量。 通常,至少50mol°/。、特別是至少80mol%、更特別是至少90mol°/。 二氧 化碳被轉(zhuǎn)化,例如至少98mol%,和在本發(fā)明的實施中,經(jīng)常至多 99. 9mol%凈皮轉(zhuǎn)化。
在該實施方案中,當(dāng)?shù)诙旌衔镆詺庀嘈纬蓵r,所述方法可以還 包括在一個或多個工藝微通道的第三部分中冷凝至少一部分包含環(huán)氧 烷和1,2-碳酸酯的第二混合物,其中所述第三部分位于第二部分的下 游。通常,冷凝至少一部分第二混合物包括通過與換熱流體換熱而除 熱。這種換熱流體可以在如前所述的第四換熱通道中存在。通常冷凝 在第二混合物中存在的的環(huán)氧烷和1,2-碳酸酯的總量的至少50mol%, 特別是至少80mol%,更特別是至少90mol%,例如至少98mol%,在本 發(fā)明的實施中,經(jīng)常冷凝至多99. 9mol%。優(yōu)選地,當(dāng)在第二混合物中 包含至少部分為氣相的水時,所述方法可以還包括在第三部分中冷凝 在第二混合物中存在的至少一部分所述水。如果存在的話,在第二混 合物中存在的水通常是在環(huán)氧化反應(yīng)中同時形成的水。按第二混合物 中存在的每摩爾環(huán)氧烷和1,2-碳酸酯的總量計,第二混合物中存在的 水的摩爾量可以為0. Ol-lmol,特別是0. 02-0. 8mol,更特別是 0. 05-0. 6mo 1% 。通常冷凝在第二混合物中存在的總水量的至少 50mol。/。,特別是至少80mol%,更特別是至少90mol。/。,例如至少98mol%, 在本發(fā)明的實施中,經(jīng)常冷凝至多99.9mol°/。。
27含環(huán)氧烷的環(huán)氧化反應(yīng)混合物可以由工藝微通道和微通道反應(yīng)器 中采出和可以使用常規(guī)方法和常規(guī)設(shè)備按常規(guī)方式進(jìn)行處理。分離系 統(tǒng)可以分離環(huán)氧烷與任何未轉(zhuǎn)化的烯烴、任何未轉(zhuǎn)化的氧氣、任何壓 載氣體和二氧化碳。含水提取流體如水可用于分離這些組分。含環(huán)氧
烷的富集的提取流體可以進(jìn)行進(jìn)一步處理以回收環(huán)氧烷。例如可以通 過精餾或萃取從富集的提取流體中回收所產(chǎn)生的環(huán)氧烷。包含任何未 轉(zhuǎn)化的烯烴、任何未轉(zhuǎn)化的氧氣、任何壓載氣體和二氧化碳且貧含環(huán) 氧烷的混合物可以被提取以至少部分脫除二氧化碳。所得的貧含二氧 化碳的混合物可以被再壓縮、干燥并作為原料組分循環(huán)回本發(fā)明的環(huán) 氧化方法中。
在本發(fā)明的環(huán)氧化方法中產(chǎn)生的環(huán)氧烷可以通過常規(guī)的方法轉(zhuǎn)化
為1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺。
轉(zhuǎn)化為1,2-二醇或1,2-二醇醚可包括例如在熱方法中或應(yīng)用催化 劑使環(huán)氧乙烷與水反應(yīng),所述催化劑可以是酸性催化劑或堿性催化劑。 例如,為了主要制備1,2-二醇和制備較少的1,2-二醇醚,可以在液相 反應(yīng)中在酸催化劑例如基于全部反應(yīng)混合物0. 5-1. Qwty。硫酸存在下 在50-70C在100 kPa絕壓下,或者在氣相反應(yīng)中在130-240。C和 2000-4000 kPa絕壓下,優(yōu)選在不存在催化劑下,使環(huán)氧烷與十倍摩爾 過量的水反應(yīng)。存在如此大量的水可利于選擇性形成1,2-二醇,并且 可以起到反應(yīng)放熱吸收器的作用,從而有助于控制反應(yīng)溫度。如果水 的比例降低,在反應(yīng)混合物中1,2-二醇醚的比例將增加。這樣產(chǎn)生的 1, 2-二醇醚可以為二-醚、三-醚、四-醚或更高級的醚。替代地,可以 通過用醇替代至少一部分水而用醇轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷而制備1, 2-二醇醚,其 中所述醇特別是伯醇,例如曱醇或乙醇。
環(huán)氧烷可以通過與二氧化碳反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的1,2-碳酸酯。如 果需要,可通過隨后使1,2-碳酸酯與水或醇反應(yīng)形成1,2-二醇而制備 1,2-二醇。對于可用的方法,參考US-A-6080897,在此通過參考將其 引入。
轉(zhuǎn)化為鏈烷醇胺可包括使環(huán)氧烷與胺如氨、烷基胺或二烷基胺反應(yīng)??梢詰?yīng)用無水氨或氨水。通常應(yīng)用無水氨以利于產(chǎn)生單烷醇胺。 對于可用于轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷為鏈烷醇胺的方法,例如可以參考
US-A-4845296,在此通過參考將其引入。
1, 2-二醇和1, 2-二醇醚例如乙二醇、1, 2-丙二醇和乙二醇醚可以 在多種工業(yè)用途中應(yīng)用,例如應(yīng)用于食品、飲料、煙草、化妝品、熱 塑性聚合物、可固化樹脂體系、洗滌劑、傳熱系統(tǒng)等領(lǐng)域。1,2-碳酸 酯如碳酸亞乙酯可以用作稀釋劑,特別是用作溶劑。例如乙醇胺可以 用于處理天然氣("脫硫")。
除非另有說明,此處提及的有機化合物例如烯烴、醇、1,2-二醇、 1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯、乙醇胺和有機卣化物通常具有最多40個碳 原子,更通常最多20個碳原子,特別是最多IO個碳原子,更特別是 最多6個碳原子。通常,所述有機化合物具有至少一個碳原子。此處 所定義的碳原子數(shù)的范圍(即碳數(shù))包括針對范圍極限所規(guī)定的數(shù)值。
下述實施例用于闡述本發(fā)明的優(yōu)點,和不打算過度限制本發(fā)明的 范圍。
實施例
這一預(yù)示實施例描述了如何可實施本發(fā)明的實施方案。 微通道反應(yīng)器包括工藝微通道、第一換熱微通道、第二換熱微通 道和第一進(jìn)料通道。所述工藝微通道包括上游端、第一部分和第二部分。
第一部分用于與在第一換熱微通道內(nèi)流動的換熱流體換熱。第二 換熱微通道包含兩組用于與第二部分換熱的第二換熱微通道,使得與 第二部分的上游部分相比,在第二部分的下游部分內(nèi)達(dá)到更低的溫度。
進(jìn)料微通道經(jīng)孔終止于工藝微通道的第一部分內(nèi)。所迷孔以大致相等 的距離在微通道上游端的第一部分的下游方向上布置,直到第一部分 長度的2/3,和所述孔大致以大致相等的距離在垂直方向上在工藝微 通道的整個寬度上布置。
第一部分包括含沉積在粒狀載體材料上的銀、錸、鴒、銫和鋰的 環(huán)氧化催化劑。該粒狀載體材料是oc-氧化鋁,所述a-氧化鋁的表面積為1.5m7g,總孔體積為0. 4ml/g和孔徑分布使得直徑范圍為0. 2-10 微米的孔占總孔體積的95%,和直徑范圍為0. 3-10孩i米的孔占直徑范 圍為0. 2-10樣史米的孔內(nèi)包含的孔體積的大于92%。
根據(jù)由WO-A-2004/099113和在其內(nèi)引述的參考文獻(xiàn)已知的方法組 裝微通道反應(yīng)器。通過洗涂,將載體材料沉積在工藝微通道的第一部 分的壁上。之后,組裝工藝微通道,和在組裝之后,通過使用其本身 由US-A-5380697已知的方法,在載體材料上沉積銀、錸、鎢、銫和鋰。 銀的含量為350kg/n^反應(yīng)器體積。其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化 劑占據(jù)的微通道部分的截面積和總長度所確定的總體積。
通過與在第一換熱孩史通道內(nèi)流動的換熱流體換熱,在22(TC下加 熱第一部分,而乙烯通過在工藝微通道的上游端布置的開口進(jìn)料。氧 氣和乙基氯(百萬分之3體積份)的混合物通過進(jìn)料通道進(jìn)料。氧氣與 乙烯的摩爾比為1:1。流出工藝微通道的第一部分并進(jìn)入第二部分的 混合物分兩步在第二部分內(nèi)驟冷,最初驟冷到150X:的溫度和隨后驟 冷到8(TC的溫度。調(diào)節(jié)乙烯和氧氣的溫度與進(jìn)料流量,以便乙烯的轉(zhuǎn) 化率為97mol%。然后調(diào)節(jié)在氧氣和乙基氯的混合物內(nèi)乙基氯的含量, 以便優(yōu)化對環(huán)氧乙烷的選擇性。
可通過除去二氧化碳和未轉(zhuǎn)化的氧氣和乙烯來純化富含環(huán)氧乙烷 的產(chǎn)物??捎盟D(zhuǎn)化純化的環(huán)氧乙烷得到乙二醇。
權(quán)利要求
1.在微通道反應(yīng)器的一個或多個工藝微通道內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑的方法,該方法包括在所述工藝微通道的至少一部分壁上沉積第11族金屬或第11族金屬陽離子組分,在沉積第11族金屬或第11族金屬陽離子組分之前、同時或之后,在至少一部分相同壁上沉積一種或多種促進(jìn)劑組分,和若沉積第11族金屬陽離子組分,則還原第11族金屬陽離子組分的至少一部分。
2. 權(quán)利要求1的方法,其中以第11族金屬陽離子組分形式沉積 第11族金屬。
3. 權(quán)利要求2的方法,其中通過下述過程沉積第11族金屬 使所迷壁與含第11族金屬陽離子組分的液體混合物接觸, 除去所述液體混合物的液體組分,和在沉積第11族金屬陽離子組分之前、同時或之后施加還原劑。
4. 權(quán)利要求l-3任一項的方法,其中所述方法還包括用載體材料 至少部分覆蓋工藝微通道的所述壁,然后在載體材料之上或內(nèi)部沉積 第11族金屬或第11族金屬陽離子組分。
5. 權(quán)利要求4的方法,其中所述載體材料是ds。范圍為0.1-100 微米的粒狀材料。
6. 權(quán)利要求5的方法,其中所述粒狀材料的ds。范圍為0. 5-50微米。
7. 權(quán)利要求4的方法,其中所述載體材料是能通過ASTM篩子的 粒狀材料,所述篩子的開口尺寸為工藝微通道最小尺寸的最多50%。
8. 權(quán)利要求7的方法,其中所述栽體材料是能通過ASTM篩子的 粒狀材料,所述篩子的開口尺寸為工藝微通道最小尺寸的最多30%。
9. 權(quán)利要求1的方法,其中通過下述過程沉積第11族金屬 使所述壁與含分散的第ll族金屬的液體接觸,和除去所述液體,而將笫11族金屬留在所述壁上。
10. 權(quán)利要求1的方法,其中通過氣相沉積技術(shù)沉積第11族金屬。
11. 權(quán)利要求l-10任一項的方法,其中通過下述過程在至少一部 分壁上沉積第ll族金屬或第ll族金屬陽離子組分在一個或多個片材的至少一部分上沉積第11族金屬或第11族金 屬陽離子組分,和通過組裝所述片材制造微通道反應(yīng)器,以便形成具有沉積在至少 一部分壁上的第ll族金屬或第11族金屬陽離子組分的工藝微通道。
12. 權(quán)利要求1-11任一項的方法,其中所沉積的第11族金屬的 含量范圍為10-500kg/m3反應(yīng)器體積,其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化 催化劑占據(jù)的微通道部分的截面積和總長度所確定的總體積。
13. 權(quán)利要求12的方法,其中所沉積的第11族金屬的含量范圍 為50-400kg/m'反應(yīng)器體積,其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化劑占 據(jù)的微通道部分的截面積和總長度所確定的總體積。
14. 權(quán)利要求4-13任一項的方法,其中所述方法包括在工藝微通 道壁的至少部分糙化或波紋化部分上沉積第ll族金屬或第ll族金屬 陽離子組分或栽體材料,其中相對于由其外部尺寸確定的糙化或波紋 化壁面的表面積,所述糙化或波紋化壁面部分被有效地擴(kuò)大0.5-10倍。
15. 權(quán)利要求l-14任一項的方法,其中所述催化劑包含銀作為第 11族金屬。
16. 權(quán)利要求15的方法,其中所述催化劑還包含含選自錸、鎢、 鉬、鉻及它們的混合物中的一種或多種元素的促進(jìn)劑組分,和還包含 選自鋰、鉀、銫及它們的混合物中的堿金屬。
17. 用于烯烴環(huán)氧化的方法,該方法包括-通過權(quán)利要求1-16任一項的方法在微通道反應(yīng)器的一個或多個 工藝微通道內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑,和-在一個或多個工藝微通道內(nèi)安裝的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯 烴和氧氣的原料反應(yīng)。
18. 權(quán)利要求17的方法,其中所述原料包含相對于全部原料總量 為至少50mol。/。的烯烴和氧氣。
19. 權(quán)利要求17或18的方法,其中所述方法包括使含烯烴和氧 氣的原料反應(yīng),和采用條件使得烯烴的轉(zhuǎn)化率或氧氣的轉(zhuǎn)化率為至少 90mol%。
20. 權(quán)利要求17-19任一項的方法,其中所述方法還包括在工藝 微通道的下游部分內(nèi)驟冷反應(yīng)產(chǎn)物。
21. 權(quán)利要求20的方法,其中所述方法還包括在一個或多個工藝 微通道內(nèi)轉(zhuǎn)化驟冷的反應(yīng)產(chǎn)物,以形成含環(huán)氧烷和1,2-碳酸酯的混合 物。
22. 制備1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺的方法, 該方法包括-通過權(quán)利要求1-16任一項的方法在微通道反應(yīng)器的一個或多個 工藝微通道內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑,-在 一 個或多個工藝微通道內(nèi)安裝的環(huán)氧化催化劑存在下,使含烯烴和氧氣的原料反應(yīng)產(chǎn)生環(huán)氧烷,和-用水、醇、二氧化碳或胺轉(zhuǎn)化環(huán)氧烷,以形成1,2-二醇、1,2-二醇醚、1,2-碳酸酯或鏈烷醇胺。
23. 權(quán)利要求17-22任一項的方法,其中所述烯烴包括乙烯。
24. 適用于烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)器,所述反應(yīng)器是含一個或多個工 藝微通道的微通道反應(yīng)器,所述工藝微通道包含在其內(nèi)安裝的含第11 族金屬的環(huán)氧化催化劑,其中第ll族金屬的含量范圍為10-500kg/m3 反應(yīng)器體積,其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化劑占據(jù)的微通道部分 的截面積和總長度所確定的總體積。
25. 權(quán)利要求24的反應(yīng)器,其中所沉積的第ll族金屬的含量范 圍為50-400kg/D^反應(yīng)器體積,其中反應(yīng)器體積是由被環(huán)氧化催化劑 占據(jù)的微通道部分的截面積和總長度所確定的總體積。
26. 權(quán)利要求24或25的反應(yīng)器,其中所述催化劑包含銀作為第 ll族金屬。
27.權(quán)利要求26的反應(yīng)器,其中所述催化劑還包含含選自錸、鎢、 鉬、鉻及它們的混合物中的一種或多種元素的促進(jìn)劑組分,和還包含 選自鋰、鉀、銫及它們的混合物中的堿金屬。
全文摘要
本發(fā)明涉及改進(jìn)的環(huán)氧化方法和改進(jìn)的環(huán)氧化反應(yīng)器。本發(fā)明利用含多個微通道的反應(yīng)器??烧{(diào)整這種工藝微通道,以便可在微通道內(nèi)發(fā)生環(huán)氧化和任選的其它工藝,和以便它們與用于包含換熱流體的通道處于換熱關(guān)系。含這種工藝微通道的反應(yīng)器被稱為“微通道反應(yīng)器”。本發(fā)明提供在微通道反應(yīng)器內(nèi)安裝環(huán)氧化催化劑的方法。本發(fā)明提供用于烯烴環(huán)氧化的方法和制備可由環(huán)氧烷衍生的化學(xué)品的方法。本發(fā)明還提供微通道反應(yīng)器。
文檔編號C07D301/10GK101495466SQ200680053204
公開日2009年7月29日 申請日期2006年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日
發(fā)明者A·N·R·鮑斯, B·F·J·M·拉瑪克斯, D·M·雷克斯, J·R·洛克米耶爾, J·W·博爾克, M·J·P·斯拉帕克, P·M·麥卡利斯特, W·E·伊萬斯 申請人:國際殼牌研究有限公司