專利名稱：2，2－雙[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提純方法。
背景技術(shù)：
2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷是一種重要化工原料，尤其可作為制備聚酰亞胺的單體，有較好的應(yīng)用前景。其結(jié)構(gòu)式為 歐洲專利EP0192480以間二硝基苯、六氟雙酚A為原料，在反應(yīng)溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中與碳酸鉀進行縮合，反應(yīng)液沖入大量的水，分離出含2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的焦油狀粗產(chǎn)物，溶于苯中，水洗，用硅膠柱層析的方法提純，得到目的產(chǎn)物。
在上述制備方法中，采用硅膠柱層析的方法提純操作難度大，成本高，反應(yīng)過程中有大量廢水產(chǎn)生，溶劑回收困難，工業(yè)化前景不理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提純方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中采用硅膠柱層析提純操作繁瑣、成本高、產(chǎn)生大量廢水，溶劑回收困難的不足。
本發(fā)明的提純方法包括以下步驟間二硝基苯、六氟雙酚A溶于反應(yīng)溶劑N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，與碳酸鉀進行縮合，將所得到的反應(yīng)液過濾，減壓蒸餾回收溶劑，水蒸氣蒸餾去除低分子量雜質(zhì)及剩余的間二硝基苯和N，N-二甲基甲酰胺，加入高沸點溶劑，在150～165℃，0.01～0.2Pa的條件下高真空蒸餾，從蒸餾液中收集目標產(chǎn)物。按照本發(fā)明，采用萃取劑從蒸餾液中收集目標產(chǎn)物，所說的萃取劑為C1～C3的無水單元醇中的一種，優(yōu)選無水乙醇，萃取劑的用量為六氟雙酚A∶萃取劑＝1.0∶2.0～5.0，重量體積比；所說的高沸點溶劑為C15～C30的烷烴溶劑，優(yōu)選C20～C25的烷烴溶劑，高沸點溶劑的用量為六氟雙酚A∶高沸點溶劑＝1.0∶0.2～2.0，重量體積比。
用本發(fā)明的提純方法得到的2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷，純度達到98％以上，產(chǎn)率為81％。
本發(fā)明所使用的反應(yīng)液可參照EP0192480的方法制備得到。
有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、成本低、避免了大量廢水的產(chǎn)生，減少了污染，反應(yīng)溶劑能夠回收使用，適于工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步說明，但實施例并不限制本發(fā)明的保護范圍。
實施例1在裝有回流冷凝管、攪拌器、溫度計的反應(yīng)器中分別加入間二硝基苯24g(0.14mol)，六氟雙酚A20g(0.059mol)，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)100ml，攪拌下加入碳酸鉀19.4g(0.14mol)，逐漸加熱至回流，反應(yīng)7小時，反應(yīng)液冷卻，過濾，濾液減壓蒸餾，蒸除DMF溶劑(回收套用)。蒸余液水蒸氣蒸餾，蒸除低分子量餾分，冷卻，加入C20～C25烷烴溶劑10ml，控制溫度160±2℃，壓力0.1Pa進行高真空蒸餾，收集的餾分中加入無水乙醇50ml進行萃取，攪拌10min，靜置后分出油層，得到的C20～C25烷烴溶劑回收套用，將乙醇層減壓蒸餾蒸除溶劑乙醇，得到淺黃色油狀2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷產(chǎn)物27.6g，產(chǎn)率81％，純度98.6％(HPLC)。
比較例1與實例1相同方法得到的反應(yīng)液進行過濾，濾液減壓蒸餾，水蒸氣蒸餾后加入C20～C25烷烴溶劑20ml，控制溫度190±2℃，壓力0.1～0.2Pa進行高真空蒸餾，餾分收集過程中有分解現(xiàn)象產(chǎn)生，將收集的餾分中加入無水乙醇50ml進行萃取，攪拌、靜置后分出油層，得到的C20～C25烷烴溶劑回收套用，將乙醇層減壓蒸餾蒸除溶劑乙醇，得到淺黃色油狀2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷產(chǎn)物23.1g，產(chǎn)率68％，純度98.2％(HPLC)。
從比較例1中可以看出，當高真空蒸餾的溫度過高，會造成餾分收集過程中因溫度高而產(chǎn)生分解現(xiàn)象，進而降低產(chǎn)率。
比較例2與實例1相同方法得到的反應(yīng)液進行過濾，減壓蒸餾，水蒸氣蒸餾后，控制溫度160±2℃，壓力0.1Pa進行高真空蒸餾，得到淺黃色油狀2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷產(chǎn)物25.6g，產(chǎn)率75％，純度98.1％(HPLC)。
從比較例2中可以看出，高沸點溶劑的使用對于保證良好的產(chǎn)率十分重要，如果取消高沸點溶劑，會導致產(chǎn)率下降，因此必需使用高沸點溶劑。
權(quán)利要求
1.一種2，2-雙[4-(3-硝基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的提純方法，其特征在于包括如下步驟將間二硝基苯、六氟雙酚A溶于反應(yīng)溶劑N，N-二甲基甲酰胺中，與碳酸鉀進行縮合，將所得到的反應(yīng)液過濾，減壓蒸餾回收溶劑，水蒸氣蒸餾去除低分子量雜質(zhì)及剩余的間二硝基苯和N，N-二甲基甲酰胺，加入高沸點溶劑，在150-165℃，0.01-0.2Pa的條件下高真空蒸餾，從蒸餾液中收集目標產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于高沸點溶劑為C15～C30的烷烴溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于高沸點溶劑為C20～C25的烷烴溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于采用萃取劑從蒸餾液中收集目標產(chǎn)物，所說的萃取劑為C1～C3的無水單元醇中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于萃取劑為無水乙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于高沸點溶劑的用量為六氟雙酚A∶高沸點溶劑＝1.0∶0.2～2.0，重量體積比。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于萃取劑的用量為六氟雙酚A∶萃取劑＝1.0∶2.0～5.0，重量體積比。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2，2－雙[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷的提純方法。本發(fā)明將間二硝基苯、六氟雙酚A溶于反應(yīng)溶劑N，N－二甲基甲酰胺中，與碳酸鉀縮合得到的反應(yīng)液經(jīng)過濾、減壓蒸餾、水蒸氣蒸餾，加入高沸點溶劑，高真空蒸餾，蒸餾液萃取，從蒸餾液中收集目標產(chǎn)物。用本發(fā)明的提純方法得到的2，2－雙[4－(3－硝基苯氧基)苯基]－1，1，1，3，3，3－六氟丙烷，純度達到98％以上，產(chǎn)率大于80％。本發(fā)明提純方法成本低、避免了大量廢水的產(chǎn)生，減少了污染，能夠回收使用反應(yīng)溶劑，所得到的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C201/16GK1803759SQ20051002333
公開日2006年7月19日 申請日期2005年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月14日
發(fā)明者施沁清, 黃瑩 申請人:上海華誼(集團)公司