專(zhuān)利名稱(chēng)：一種防止和消除3－氯丙烯產(chǎn)品變色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防止和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色的方法。
背景技術(shù)：
純凈的3-氯丙烯產(chǎn)品應(yīng)為無(wú)色。但如果3-氯丙烯產(chǎn)品中的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等離子量偏高，則該產(chǎn)品在常溫下(0℃～40℃)極易變色。一般在兩個(gè)星期內(nèi)變?yōu)辄S色、黃綠色、棕紅色、棕黑色等。通過(guò)文獻(xiàn)檢索得知，申請(qǐng)人于2000年10月20日提出的“一種解決3-氯丙烯變色的方法”專(zhuān)利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)柎a為00126643·8)，主要強(qiáng)調(diào)的是用水盡可能洗去3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸和金屬Fe2+以及Fe2+與3-氯丙烯所形成的有色配合物等。該方法解決3-氯丙烯產(chǎn)品變色效果雖好，但需要用一定量的水、軟水或去離子水對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行洗滌，工作量較大，要增加一定的水洗設(shè)備投資而且該方法造成產(chǎn)品水分上升影響產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域；申請(qǐng)人于2001年04月10日提出的“一種抑制和消除3-氯丙烯變色的方法”專(zhuān)利申請(qǐng)(申請(qǐng)?zhí)柎a為01114409.2)，提供了一種在3-氯丙烯產(chǎn)品中加入過(guò)量的碳酸鹽，消除3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸、Fe2+和有色的配合物[Fe(H2O)m(3AC)n]2+來(lái)抑制和消除3-氯丙烯變色的方法。但該方法如直接加入固態(tài)的碳酸鹽，不僅加料操作不便，同時(shí)沒(méi)反應(yīng)掉的過(guò)量固態(tài)碳酸鹽在管道或貯罐內(nèi)的沉積會(huì)影響正常的生產(chǎn)和產(chǎn)品的包裝；如加入碳酸鹽的水溶液，則增加了油水兩相分離的工作量，同時(shí)分離出的水相中夾帶走的氯丙烯會(huì)造成裝置消耗的上升。如油水兩相分離工作不到位，則極易造成產(chǎn)品水分上升影響產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可操作性強(qiáng)、反應(yīng)效果更好的防止和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色的方法。
3-氯丙烯是通過(guò)原料丙烯經(jīng)預(yù)熱與原料氯氣按一定配比進(jìn)行高溫取代反應(yīng)，反應(yīng)生成的混合物經(jīng)冷卻并粗分得到粗氯化物，粗氯化物經(jīng)脫輕處理，使粗氯化物中含有的HCl基本被脫除、再經(jīng)脫重后得到。這樣制備得到的3-氯丙烯仍然含有微量的HCl，其含量為10mgHCl/Kg3-氯丙烯～200mgHCl/Kg3-氯丙烯，在儲(chǔ)存、使用過(guò)程容易使3-氯丙烯產(chǎn)品變色。
本發(fā)明是利用含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物和3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離HCl反應(yīng)降低游離酸值以及和因酸腐蝕生成的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等離子反應(yīng)生成無(wú)色的絡(luò)合物，從而防止和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色。其中含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物是指分子式為CnH2nO的環(huán)氧烷烴，2≤n≤6；或分子式為CnH2n-2O的環(huán)氧環(huán)烷烴，4≤n≤6；或分子式為RCnH2n-n-1O的鹵代環(huán)氧烷烴，3≤n≤6，R指鹵元素，且鹵代基與環(huán)氧基異位；或上述物質(zhì)中任意兩種或兩種以上的混合物。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案在3-氯丙烯產(chǎn)品的制備過(guò)程中或向3-氯丙烯成品中加入適量的含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物，其加入量為3-氯丙烯重量的0.05‰～5.0‰，攪拌或搖動(dòng)，然后靜置；攪拌或搖動(dòng)時(shí)間一般不低于1分鐘；靜置時(shí)間0.5小時(shí)以上，可消除3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸；靜置時(shí)間24小時(shí)以上，可使因酸腐蝕生成的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子轉(zhuǎn)化為無(wú)色的絡(luò)合物。
本發(fā)明詳細(xì)的技術(shù)方案是在3-氯丙烯產(chǎn)品的制備過(guò)程中或向沒(méi)有變色的3-氯丙烯成品中加入含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物，其中含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物的加入量為3-氯丙烯重量的0.05‰～5.0‰，消除3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸，防止在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中因酸腐蝕造成產(chǎn)品體系中含有Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子，進(jìn)而防止3-氯丙烯產(chǎn)品變色。
在已變色的3-氯丙烯產(chǎn)品中加入含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物，其中含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物的加入量為3-氯丙烯重量的0.05‰～5.0‰，使3-氯丙烯產(chǎn)品中含有的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子轉(zhuǎn)化為無(wú)色的絡(luò)合物，從而使產(chǎn)品變?yōu)闊o(wú)色；同時(shí)消除3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸，防止在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中因酸腐蝕造成產(chǎn)品體系中含有Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子，達(dá)到防止和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色的目的。
加入環(huán)氧丙烷比加入其他含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物效果要好。因?yàn)榄h(huán)氧丙烷不但具有原料易得、價(jià)格適中，且更容易與3-氯丙烯中含有的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子反應(yīng)生成無(wú)色的絡(luò)合物。
本發(fā)明具有如下技術(shù)效果1、利用本發(fā)明制備得到的3-氯丙烯產(chǎn)品，外觀無(wú)色透明，色度小于APHA20#，產(chǎn)品中的HCl含量低于10mgHCl/Kg3-氯丙烯，在室溫下密閉儲(chǔ)存1年以上產(chǎn)品色澤不發(fā)生改變；利用本發(fā)明處理已變色的APHA色度號(hào)大于80#的3-氯丙烯產(chǎn)品，產(chǎn)品色澤24小時(shí)后降低到20#以下，產(chǎn)品中的HCl含量低于10mgHCl/Kg3-氯丙烯，在室溫下密閉儲(chǔ)存1年以上產(chǎn)品色澤未發(fā)生改變。
2、本發(fā)明可操作性強(qiáng)，加入的含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物量小，對(duì)產(chǎn)品的性能無(wú)影響，不會(huì)降低產(chǎn)品的等級(jí)，不會(huì)影響產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域。
3、經(jīng)本發(fā)明處理的已變色的3-氯丙烯產(chǎn)品，可使產(chǎn)品升級(jí)出售，為生產(chǎn)廠(chǎng)家創(chuàng)造更多的經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)具體的實(shí)施示例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地描述實(shí)施例1向粗氯化物脫重處理后的塔頂3-氯丙烯出料管中均勻地加入一定量的環(huán)氧丙烷，其加入量為3-氯丙烯出料流量的0.05‰(重量)，再在成品儲(chǔ)罐內(nèi)靜置存放8小時(shí)后從中取樣分析。生產(chǎn)出來(lái)的3-氯丙烯產(chǎn)品為無(wú)色透明，色度小于APHA20#，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.013％(塔頂出口取樣，未加環(huán)氧丙烷)降至0.0003％，該產(chǎn)品的樣品保留在室溫下密閉儲(chǔ)存1年后未變色。
實(shí)施例2向粗氯化物脫重處理后的塔頂3-氯丙烯出料管中均勻地加入一定量的環(huán)氧環(huán)己烷，其加入量為3-氯丙烯出料流量的0.5‰(重量)，再在成品儲(chǔ)罐內(nèi)靜置存放8小時(shí)后從中取樣分析。生產(chǎn)出來(lái)的3-氯丙烯產(chǎn)品為無(wú)色透明，色度小于APHA20#，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.018％(塔頂出口取樣，未加環(huán)氧環(huán)己烷)降至0.0002％，該產(chǎn)品的樣品保留在室溫下密閉儲(chǔ)存1年后未變色。
實(shí)施例3向粗氯化物脫重處理后的塔頂3-氯丙烯出料管中均勻地加入一定量的環(huán)氧氯丙烷，其加入量為3-氯丙烯出料流量的0.1‰(重量)，再在成品儲(chǔ)罐內(nèi)靜置存放8小時(shí)后從中取樣分析。生產(chǎn)出來(lái)的3-氯丙烯產(chǎn)品為無(wú)色透明，色度小于APHA20#，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.012％(塔頂出口取樣，未加環(huán)氧環(huán)己烷)降至0.0004％，該產(chǎn)品的樣品保留在室溫下密閉儲(chǔ)存1年后未變色。
實(shí)施例4向裝有約60000kg帶淡茶色的3-氯丙烯產(chǎn)品的儲(chǔ)罐內(nèi)加入12kg環(huán)氧丙烷和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物(兩者質(zhì)量比為1∶1)后，通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)混合15分鐘，靜置0.5小時(shí)后從中取樣分析，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.01％(加環(huán)氧丙烷和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物前取樣分析)降至0.0005％；靜置24小時(shí)，該產(chǎn)品由淡茶色變?yōu)樯刃∮贏PHA20#的無(wú)色透明液體，并將該產(chǎn)品的樣品在室溫下密閉保存1年后未再變色。
實(shí)施例5向裝有約60000kg帶淡茶色的3-氯丙烯產(chǎn)品的儲(chǔ)罐內(nèi)加入300kg環(huán)氧丙烷和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物(兩者質(zhì)量比為2∶1)后，通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)混合15分鐘，靜置2小時(shí)后從中取樣分析，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.018％(加環(huán)氧丙烷和環(huán)氧環(huán)己烷的混合物前取樣分析)降至0.0004％；靜置24小時(shí)，該產(chǎn)品由淡茶色變?yōu)樯刃∮贏PHA20#的無(wú)色透明液體，并將該產(chǎn)品的樣品在室溫下密閉保存1年后未再變色。
實(shí)施例6向裝有約60000kg帶淡茶色的3-氯丙烯產(chǎn)品的儲(chǔ)罐內(nèi)加入90kg環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷的混合物(因環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)低，故選擇在室溫為4℃時(shí)操作，三者質(zhì)量比為1∶1∶1)后，通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)混合15分鐘，靜置1.5小時(shí)后從中取樣分析，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.018％(加環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷的混合物前取樣分析)降至0.0004％；靜置24小時(shí)，該產(chǎn)品由淡茶色變?yōu)樯刃∮贏PHA20#的無(wú)色透明液體，并將該產(chǎn)品的樣品在室溫下密閉保存1年后未再變色。
實(shí)施例6向裝有約60000kg帶淡茶色的3-氯丙烯產(chǎn)品的儲(chǔ)罐內(nèi)加入90kg環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)氧氯丙烷混合物(三者質(zhì)量比為1∶1∶1)后，通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)混合15分鐘，靜置1.5小時(shí)后從中取樣分析，游離酸的酸度(以HCl計(jì))由0.016％(加環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷的混合物前取樣分析)降至0.0003％；靜置24小時(shí)，該產(chǎn)品由淡茶色變?yōu)樯刃∮贏PHA20#的無(wú)色透明液體，并將該產(chǎn)品的樣品在室溫下密閉保存1年后未再變色。
實(shí)施例7在兩個(gè)容積都為200升的鐵桶中，同時(shí)分別加入180kg暫時(shí)外觀無(wú)色的3-氯丙烯產(chǎn)品后，再分別加入45克環(huán)氧丙烷、45克環(huán)氧環(huán)己烷，搖動(dòng)鐵桶5分鐘，靜置保存一個(gè)月后取樣分析，色度都仍小于APHA20#，游離酸的酸度(以HCl計(jì))分別為0.0006％、0.0008％，而對(duì)于放在另一鐵桶中的同一質(zhì)量的沒(méi)有加入含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物處理的3-氯丙烯，24小時(shí)后該桶內(nèi)的3-氯丙烯產(chǎn)品已變?yōu)樽丶t色，經(jīng)測(cè)試產(chǎn)品中的游離酸的酸度為0.005％。
權(quán)利要求
1.一種防止和消除3-氯丙烯產(chǎn)品變色的方法，其特征在于在3-氯丙烯產(chǎn)品的制備過(guò)程中或向3-氯丙烯成品中加入適量的含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物，其加入量為3-氯丙烯重量的0.05‰～5.0‰，攪拌或搖動(dòng)，然后靜置；攪拌或搖動(dòng)時(shí)間一般不低于1分鐘；靜置時(shí)間0.5小時(shí)以上，可消除3-氯丙烯產(chǎn)品中的游離酸；靜置時(shí)間24小時(shí)以上，可使因酸腐蝕生成的Fe3+、Fe2+、Cr3+、Ni2+等金屬離子轉(zhuǎn)化為無(wú)色的絡(luò)合物；其中含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物是指分子式為CnH2nO的環(huán)氧烷烴，2≤n≤6；或分子式為CnH2n-2O的環(huán)氧環(huán)烷烴，4≤n≤6；或分子式為RCnH2n-1O的鹵代環(huán)氧烷烴，3≤n≤6，R指鹵元素，且鹵代基與環(huán)氧基異位；或上述物質(zhì)中任意兩種或兩種以上的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物為環(huán)氧丙烷。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種防止和消除3－氯丙烯產(chǎn)品變色的方法，在3－氯丙烯產(chǎn)品的制備過(guò)程中或向3－氯丙烯成品中加入適量的含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物，消除產(chǎn)品中的游離酸并使因酸腐蝕生成的Fe
文檔編號(hào)C07C17/42GK1740125SQ20041004670
公開(kāi)日2006年3月1日 申請(qǐng)日期2004年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月24日
發(fā)明者張暉, 劉繼軍, 陳康莊, 彭念德 申請(qǐng)人:中國(guó)石化集團(tuán)巴陵石油化工有限責(zé)任公司