專利名稱：4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的一種生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑惡醚唑的中間體合成工藝。
背景技術：
4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮是合成農(nóng)用殺菌劑惡醚唑的中間體。惡醚唑是由Ciba Geigy AG開發(fā)的三唑類殺菌劑，對子囊菌綱、擔子菌綱和半知菌、白粉菌科、銹菌目和某些種傳病害有持久的保護和治療活性。EP65485 GB2098607中對4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的合成有所披露，但收率只有60％左右，有待提高；反應周期較長，需要160℃以上的反應溫度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于發(fā)明一種提高反應收率，降低反應溫度的新的4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的一種生產(chǎn)方法。
本發(fā)明在銅配合物的催化下，將對氯苯酚和2，4-二氯苯乙酮在100℃條件下反應，經(jīng)分離萃取，得到4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮；所述銅配合物為中心原子銅與兩個二齒配體配位形成四配位的平面配合物。
銅配合物為二(蘋果酸)銅(II)，其結構式為
銅配合物為二(2-芐氨基吡啶)銅(II)，其結構式為 加入的銅配合物與對氯苯酚的重量比為1∶26～1∶30。
由于金屬銅鹽對醚化反應具有催化作用，本發(fā)明采用銅金屬配合物作為生產(chǎn)目的產(chǎn)品的反應催化物，反應條件溫度可降低至100℃，減少能源、設備投入，對實際生產(chǎn)具有積極意義，同時，反應收率達到95％以上，提高生產(chǎn)效率，對生產(chǎn)成本的有效降低具有實際意義。
具體實施例實施例1在250毫升裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴加漏斗的反應瓶中，加入13.0g(0.10mole)對氯苯酚，100ml二甲苯，室溫滴加50％氫氧化鉀水溶液13.4g(0.12mole)，滴加完畢后，升溫回流分水，待水分盡后，減壓脫出二甲苯，向制得的干對氯苯酚鹽中投入80ml二甲基亞砜，0.1g二(蘋果酸)銅(II)， 升溫至50℃，1.5小時內(nèi)緩慢滴加19.2g(0.10mole)2，4-二氯苯乙酮，加畢后再徐徐升溫至100℃，并在此溫度下保持反溫反應3小時，反應結束后在負壓下蒸出部分DMSO，然后加入定量的甲苯、水和稀堿溶液，攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以甲苯萃取，甲苯萃取液合并于有機相后再用水洗至中洗，脫溶，得到27.5g(GC98％)4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮，收率96.1％。
實施例2在250毫升裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴加漏斗的反應瓶中，加入13.0g(0.10mole)對氯苯酚，100ml二甲苯，室溫滴加50％氫氧化鉀水溶液13.4g(0.12mole)，滴加完畢后，升溫回流分水，待水分盡后，減壓脫出二甲苯，向制得的干對氯苯酚鹽中投入80ml二甲基亞砜，0.5g二(蘋果酸)銅(II)， 升溫至50℃，1.5小時內(nèi)緩慢滴加19.2g(0.10mole)2，4-二氯苯乙酮，加畢后再徐徐升溫至100℃，并在此溫度下保持反溫反應3小時，反應結束后在負壓下蒸出部分DMSO，然后加入定量的甲苯、水和稀堿溶液，攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以甲苯萃取，甲苯萃取液合并于有機相后再用水洗至中洗，脫溶，得到28.5g(GC98％)4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮，收率99.1％。
實施例3在250毫升裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴加漏斗的反應瓶中，加入13.0g(0.10mole)對氯苯酚，100ml二甲苯，室溫滴加50％氫氧化鉀水溶液13.4g(0.12mole)，滴加完畢后，升溫回流分水，待水分盡后，減壓脫出二甲苯，向制得的干對氯苯酚鹽中投入80ml二甲基亞砜，0.1g二(2-芐氨基吡啶)銅(II)， 升溫至50℃，1.5小時內(nèi)緩慢滴加19.2g(0.10mole)2，4-二氯苯乙酮，加畢后再徐徐升溫至100℃，并在此溫度下保持反溫反應3小時，反應結束后在負壓下蒸出部分DMSO，然后加入定量的甲苯、水和稀堿溶液，攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以甲苯萃取，甲苯萃取液合并于有機相后再用水洗至中洗，脫溶，得到27.0g(GC98％)4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮，收率94.2％。
實施例4在250毫升裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器和滴加漏斗的反應瓶中，加入13.0g(0.10mole)對氯苯酚，100ml二甲苯，室溫滴加50％氫氧化鉀水溶液13.4g(0.12mole)，滴加完畢后，升溫回流分水，待水分盡后，減壓脫出二甲苯，向制得的干對氯苯酚鹽中投入80ml二甲基亞砜，0.5g二(2、芐氨基吡啶)銅(II)， 升溫至50℃，1.5小時內(nèi)緩慢滴加19.2g(0.10mole)2，4-二氯苯乙酮，加畢后再徐徐升溫至100℃，并在此溫度下保持反溫反應3小時，反應結束后在負壓下蒸出部分DMSO，然后加入定量的甲苯、水和稀堿溶液，攪拌、靜置、分層；分出有機相，水相再以甲苯萃取，甲苯萃取液合并于有機相后再用水洗至中洗，脫溶，得到27.0g(GC98％)4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮，收率94.2％。
權利要求
1.4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮的一種生產(chǎn)方法，其特征在于在銅配合物的催化下，將對氯苯酚和2，4-二氯苯乙酮在100℃條件下反應，經(jīng)分離萃取，得到4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基-甲基酮；所述銅配合物為中心原子銅與兩個二齒配體配位形成四配位的平面配合物。
2.根據(jù)權利要求1所述方法，其特征在于所述銅配合物為二(蘋果酸)銅(II)，其結構式為
3.根據(jù)權利要求1所述方法，其特征在于所述銅配合物為二(2-芐氨基吡啶)銅(II)，其結構式為
4.根據(jù)權利要求1或2或3所述方法，其特征在于加入的銅配合物與對氯苯酚的重量比為1∶26～1∶30。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)用殺菌劑惡醚唑的中間體合成工藝，4－(4－氯苯氧基)－2－氯苯基－甲基酮的一種生產(chǎn)方法，在銅配合物的催化下，將對氯苯酚和2，4－二氯苯乙酮在100℃條件下反應，經(jīng)分離萃取，得到4－(4－氯苯氧基)－2－氯苯基－甲基酮；所述銅配合物為中心原子銅與兩個二齒配體配位形成四配位的平面配合物。本發(fā)明采用銅金屬配合物作為生產(chǎn)目的產(chǎn)品的反應催化物，反應條件溫度可降低至100℃，減少能源、設備投入，對實際生產(chǎn)具有積極意義，同時，反應收率達到95％以上，提高生產(chǎn)效率，對生產(chǎn)成本的有效降低具有實際意義。
文檔編號C07C45/00GK1493557SQ0315296
公開日2004年5月5日 申請日期2003年9月5日 優(yōu)先權日2003年9月5日
發(fā)明者吉志揚 申請人:江蘇長青農(nóng)化股份有限公司