專利名稱::二萘嵌苯顏料組合物的制作方法
背景技術:
:本發(fā)明涉及二萘嵌苯顏料組合物,除了二萘嵌苯顏料成分以外,其還含有某些不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺,所述二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺(perylenedicarboxamidineimide)在制備色素組合物過程中作為晶體生長抑制劑。二萘嵌苯,包括二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亞胺能用本領域的已知方法制備。例如,W.Herbst和K.Hugner,IndustrialOrganicPigments(工業(yè)有機顏料),第二版(NewYorkVCHPublishers,Inc.,1997),第9頁和第476-479頁;H.Zollinger,ColorChemistry(VCHVerlagsgessellschaft,1991),第227-228頁和第297-298頁;和M.A.Perkins,發(fā)表在《TheChemistryofSyntheticDyesandPigments(合成染料和顏料化學)》,H.A.Lubs編(Malabar,F(xiàn)loridaRobertE.KriegerPublishingCompany,1955),第481-482頁的“吡啶和吡啶酮”。但是作為初步分離的二萘嵌苯,通常稱為粗二萘嵌苯,一般不適于用作顏料,因此必須進行一步或多步另外的修飾步驟來修飾顆粒大小、顆粒形狀和/或晶體結(jié)構(gòu),以便提供好的顏料質(zhì)量。參見,例如,K.Merkle和H.Schfer發(fā)表在《PigmentHandbook(顏料手冊)》,第III卷(NewYorkJohnWiley&Sons,Inc.,1973)第157頁上的“有機顏料的表面處理”;R.B.Mckay,發(fā)表在Rev.Prog.Coloration(染色進展綜述),10,25-32(1979)上的“對使用中的物理形態(tài)和隨后行為具有特別參考作用的有機顏料的進展”;和R.B.McKay發(fā)表在JOCCA,89-93(1989)上的“經(jīng)典有機顏料應用性能的控制”。已知二萘嵌苯二酰亞胺,其中至少一個酰亞胺基團是由二胺基衍生而得,所述二胺基不再反應形成二羰基脒酰亞胺。例如,美國專利5,958,129和5,248,774;歐洲專利申請EP283,436;和T.Deligeorgiev等發(fā)表在染料和顏料,24,75-81(1994)上的“熒光雙季銨化的二萘嵌苯顏料的合成和性能”。已報道,對稱的二萘嵌苯中的兩個酰亞胺基團是二羰基脒的形式。例如,美國專利4,556,622和2,473,015。這些專利沒有說明不對稱的二萘嵌苯二酰亞胺中,只有一個酰亞胺基團是二羰基脒的形式。已報道不對稱的二萘嵌苯二酰亞胺中的一個酰亞胺基團是二羰基脒的形式,但是沒有說明被用在二萘嵌苯顏料的混合物中。例如,美國專利5,508,137和4,714,666;德國專利DD299,733;H.Langhals等發(fā)表在Angew.Chem.,111,143-144(1999)的“咪唑二萘嵌苯酰亞胺-einstarckfluoreszierender,stabilerErsatzfürTerrylen”;在IS&T’sTenthInternationalCongressonAdvancesinNon-ImpactPrintingTechnologies(IS&T的第十次國際非沖擊印刷技術前沿大會),192-195(1994)上“NovelDyesforElectrophotographicProcesseswithPeryleneStructureElement(用于電照相工藝具有二萘嵌苯結(jié)構(gòu)元件的新型染料)”。Y.Nagao在ProgressinOrganicCoatings(有機涂層進展),31,43-49(1997)上發(fā)表的“二萘嵌苯顏料的合成和性能”;H.Quante等在Chem.Mater.(化學材料),9,495-500(1997)上發(fā)表的“可溶性二萘嵌苯二脒衍生物,新型長波長吸收和熒光顏料(SynthesisofSolublePerylenebisamidineDerivatives.NovelLong-WavelengthAbsorbingandFluorescentDyes)”;H.Langhals發(fā)表在Chimia,48,503-505(1994)上的“新型二萘嵌苯衍生物作為強光穩(wěn)定的熒光染料”;G.Tamizhmani等在Chem.Mater.(化學材料),3,1046-1053(1991)上發(fā)表的“二萘嵌苯四羧酸衍生物的薄片的光電化學特征(PhotoelectrochemicalCharacterizationofThinFilmsofPerylenetetracarboxylicAcidDerivatives)”;Y.Nagao等在ChemistryLetters(化學通訊),151-154(1979)上發(fā)表的“不對稱的二萘嵌苯二(二羰基酰亞胺)衍生物的合成(SynthesisofUnsymmetricalPerrylenebis(dicarboximide)Derivatives)”;K.Venkataraman等發(fā)表在ChemistryofSyntheticDyes(合成染料化學),K.Venkataraman編,5(NewYorkAcademicPress,1971),第233頁上的“AnthraquinonoidVatDyes”。有些化合物已由不相關合成方法制備。例如,美國專利4,336,383。也已知衍生自二萘嵌苯二羰基化合物的二萘嵌苯二羰基脒,勝于衍生自二萘嵌苯四羧基化合物,但是沒有記述用在二萘嵌苯顏料的混合物中。例如,美國專利5,650,513和L.Feiler等,在LiebigsAnn.,1229-1244(1995)上發(fā)表的“新型高度光穩(wěn)定的熒光染料二萘嵌苯-3,4-二羰基酰亞胺的合成(SynthesisofPerylene-3,4-dicarboximides-NovelHighlyPhotostableFluorescentDyes)”。已知二萘嵌苯二羰基酰亞胺肼脒和已記述用在二萘嵌苯顏料的混合物中。參見PCT申請WO00/40657。但是肼脒部分在結(jié)構(gòu)上不同于本發(fā)明的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺的酰亞胺部分,并且PCT申請中沒有公開二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二羰基酰亞胺肼脒共沉淀混合物的制備方法。已知組合物含有二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺。例如,美國專利6,022,656、5,019,473和4,968,571描述在聚合物的粘合劑中混合單獨制備的成分用于電照相元件,以及美國專利4,762,569描述分散單獨制備的成分的非水性涂料或墨水。這些專利都沒有描述二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二羰基酰亞胺肼脒共沉淀混合物的制備,所述共沉淀混合物具有均衡顆粒大小分布的小顆粒?,F(xiàn)在令人驚訝地已發(fā)現(xiàn),二萘嵌苯顏料與某些不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺反應的共沉淀提供具有小顆粒晶體的顏料組合物,所述顏料組合物即使是在未修飾的狀態(tài),即初步分離而沒有進行進一步的物理操作以修飾晶體大小時,就顯示出改良了其透明度和色彩性能。發(fā)明概述本發(fā)明涉及二萘嵌苯顏料組合物,其包含活性共沉淀的混合物,所述共沉淀的混合物包括(1)相對于顏料組合物,約75-約99.9mol%(優(yōu)選約90-約99.5mol%)的具有通式(I)的化合物其中各個R獨立地為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基(優(yōu)選其中兩個R相同)。A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的數(shù)字;以及(2)相對于顏料組合物,約0.1-約25mol%(優(yōu)選約0.5-約10mol%)的具有通式(II)的不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺其中W為任選取代或修飾的C2-C3亞烴基,R為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的數(shù)字。本發(fā)明更進一步涉及制備這種二萘嵌苯顏料組合物的方法,所述方法包括(a)將下列(i)、(ii)和任選的(iii)反應,由此形成組合物中間體;(i)具有通式(III)的二萘嵌苯四羧基化合物其中E1和E2獨立地是OR1或一起是O或NR,E3和E4獨立地是OR1或一起是O,各個R1獨立地是C1-C6烷基(即烷基酯)、C7-C16芳烷基(即芳烷基酯)或C6-C10芳基(即芳基酯),R為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的整數(shù),(ii)占成分(a)(i)的總量的約0.1-約25mol%(優(yōu)選0.5-10mol%)的具有通式(IV)的二胺H2N-W-NH2(IV)其中W是任選取代或修飾的C2-C3亞烴基,(iii)一種溶劑;(b)將下列(i)、(ii)和任選的(iii)反應,由此形成二萘嵌苯顏料組合物作為活性共沉淀的混合物,所述混合物包括通式(I)的化合物和通式(II)的不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺(i)來自步驟(a)的組合物中間體,(ii)相對于組合物中間體,摩爾過量(優(yōu)選每mol的組合物中間體約2.1-約5mol)的具有通式(V)的胺R-NH2(V)其中R為氫(即氨)、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基(任選其中通式(V)中的R不同于通式(III)中的R),和(iii)一種溶劑;以及(c)分離二萘嵌苯顏料組合物。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明,可使用的二萘嵌苯四羧基化合物,有些是粗的或調(diào)節(jié)的二萘嵌苯顏料,以及有些是二萘嵌苯顏料的前體,能用本領域中已知的各種方法的任一種進行制備。例如,W.Herbst和K.Hugner發(fā)表在IndustrialOrganicPigments(工業(yè)有機顏料),第二版(NewYorkVCHPublishers,Inc.,1997),第9頁和第476-479頁;H.Zollinger,ColorChemistry(染色化學)(VCHVerlagsgessellschaft,1991),第227-228頁和第297-298頁;M.A.Perkins發(fā)表在“TheChemistryofSyntheticDyesandPigments(合成染料和顏料化學)”,H.A.Lubs編(Malabar,F(xiàn)loridaRobertE.KriegerPublishingCompany,1955),第481-482頁的“吡啶和吡啶酮”,和F.Graser發(fā)表在PigmentHandbook(顏料手冊),第2版,第III卷(NewYorkJohnWiley&Sons,Inc.,1988)第653-658頁上的“二萘嵌苯”。在此所用的術語“C2-C3亞烴基”是指任選取代或修飾的1,2-乙烯基或1,3-丙烯基,當指通式(II)的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺時,就與兩個氮原子連接形成所顯示的雜環(huán),以及當指通式(IV)的二胺反應物時,就與兩個NH2基連接。取代的C2-C3亞烴基是那些基團,其中乙烯基或丙烯基上的一個或多個碳原子各自用一個或兩個C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)、C1-C6烷氧基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基(優(yōu)選苯基)或鹵素基團或用一個磺?;被?、銨、羥基或硝基取代;其中乙烯基或丙烯基上的一個或多個碳原子用C3-C7亞烴基偕一雙取代以形成具有4到8個環(huán)碳原子的偕環(huán)體系;或其中相鄰碳原子是稠合環(huán)體系的一部分。術語“稠合環(huán)體系”是指乙烯基或丙烯基,其中相鄰兩個碳原子被一起形成稠合烴環(huán)的基團所取代,所述稠合烴環(huán)包括環(huán)烷環(huán)或,更優(yōu)選芳香環(huán)如苯基或1,2-或2,3-萘基,或者是指丙烯基,其中所有三個碳原子被一起形成稠合多烴環(huán)的基團(更優(yōu)選聚芳香環(huán)體系如1,8-萘)所取代。各個偕環(huán)或稠合環(huán)體系能被環(huán)所取代,例如,如上所述的C1-C6烷基、C7-C16芳烷基、C6-C10芳基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨和鹵素。修飾的C2-C3亞烴基是那些其中一個或多個碳原子用氧、硫或NR3取代(其中R3為氫或C1-C6烷基)的基團?;谶@類修飾的亞烴基的二胺的例子是二氨基胍。優(yōu)選的C2-C3亞烴基包括未取代和未修飾的1,3-丙烯基或其中一個或多個碳原子各自被一個或兩個C1-C6烷基取代的1,3-丙烯基。術語“C1-C6烷基”是指含有1到6個碳原子的脂族烴基。C1-C6烷基的例子有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其異構(gòu)體。術語“C5-C8環(huán)烷基”是指含有5到8個碳原子的脂族環(huán)烴基。C5-C8環(huán)烷基的例子有環(huán)戊烷基、環(huán)己烷基、環(huán)庚烷基和環(huán)辛烷基。術語“C6-C10芳基”是指苯基和1-或2-萘基。術語“C7-C16芳烷基”是指C1-C6烷基被C6-C10芳基所取代,這樣總的碳原子數(shù)為7到16個。C7-C16芳烷基的例子有芐基、苯乙基和萘甲基。這些烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基上的一個或多個碳原子能被下列基團所取代C1-C6烷基(如果主要基團為烷基,就能產(chǎn)生支鏈和長鏈烷基)、C1-C6烷氧基、C7-C16芳烷基、C7-C16芳烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、氨基(如氨基被一個或多個C1-C6烷基、C7-C16芳烷基和/或C6-C10芳基取代)、鹵素、羥基(包括含氧互變異構(gòu)體)、烷氧基羰基、芳氧基羰基、腈基和硝基。芳基和芳烷基的芳族環(huán)也能被基團取代,如芳基-N=N-基,它們與脂族碳相連時通常不穩(wěn)定。術語“C1-C6烷氧基”是指含有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。C1-C6烷氧基的例子有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及其異構(gòu)體。術語“C7-C16芳烷氧基”是指C1-C6烷氧基被C6-C10芳基所取代,這樣總的碳原子數(shù)為7到16個。C7-C16芳烷氧基的例子有芐氧基。術語“C6-C10芳氧基”是指苯氧基和1-或2-萘氧基,其中的芳族部分可任選由上述的芳基取代。術語“磺酰基”是指-SO2Ri基團,如烷基磺?;?其中Ri為烷基;例如,甲基磺?;蛞一酋;?、芳基磺?;?其中Ri為芳基;例如,苯基磺?;?-或2-萘基磺?;捌淙〈问饺缂妆交酋;?、次硫酸基和相應的酯(其中Ri為羥基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基)和磺酰胺基(其中Ri為-NRiiRiii,而Rii和Riii獨立地為氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基)。術語“氨基”和“銨”分別指-NRivRv和-NRivRvRvi,其中Riv、Rv和Rvi獨立地是氫、C1-C6烷基或C7-C16芳烷基,以及各個銨基與化學計量的陰離子是電平衡的。術語“鹵素”包括氟、氯、溴和碘。二萘嵌苯四羧基化合物能用作起始材料(a)(i)來制備本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物,包括通式(III)的不同的羧基酯或環(huán)酐。優(yōu)選的二萘嵌苯四羧基化合物是通式(III)的二酐,其中E1和E2一起和E3和E4一起都是氧原子,相當于具有通式(IIIa)的化合物,其中A和m如上通式(III)所定義。特別優(yōu)選的二萘嵌苯二酐是沒有芳族環(huán)取代基(即m為零),但是取代的二萘嵌苯二酐也是合適的,其中二萘嵌苯部分的8個可取代芳族環(huán)碳原子中的至少一個具有至少一個A基團(即m不為零)??蛇m合的但一般較少優(yōu)選的二萘嵌苯四羧基化合物,包括酯,其中E1、E2、E3和E4基團獨立地為C1-C6烷氧基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳氧基(優(yōu)選四羧基酯,其中E1、E2、E3和E4是相同的烷氧基),特別是那些沒有芳族環(huán)取代基A(即m為零)。當然也可以用酯酐,其中例如E1和E2一起是氧原子,E3和E4獨立地為C1-C6烷氧基。其他可適合的但一般較少優(yōu)選的二萘嵌苯四羧基化合物是通式(III)的酰亞胺二酯或酐,其中E1和E2一起是NR,以及E3和E4一起是OR1或(某種程度上更優(yōu)選)氧原子,這相當于具有通式(IIIb)的化合物其中R、R1、A和m如上述通式(III)所定義。一些二萘嵌苯四羧基化合物用作成分(a)(i),它們自身是顏料,但是只要最終二萘嵌苯顏料組合物為顏料,這些化合物不必作顏料。在步驟(a)中,通式為(III)的二萘嵌苯四羧基化合物允許以一定量與具有通式(IV)的二胺反應,以致在本發(fā)明的最終顏料組合物中有大約0.1到約25mol%(優(yōu)選為0.5到10mol%)的通式(II)的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺。實際上,通過使用相當于步驟(a)中所用二萘嵌苯四羧基化合物和二胺的總量的0.1到約25mol%的二胺就能得到。適當?shù)亩肥峭ㄊ?IV)的二胺H2N-W-NH2(IV)其中W代表任選取代或修飾的1,2-乙烯基或1,3-丙烯基。如果步驟(a)中使用1,2-二氨基乙烷或其衍生物用,最終形成的通式(II)的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺將得到一個五元雜環(huán)基團,或者,如果使用1,3-二氨基丙烷或其衍生物,得到一個六元雜環(huán)基團。特別優(yōu)選的二胺是未取代和未修飾的1,3-二氨基丙烷或在2位用一個或兩個C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)或羥基取代的1,3-二氨基丙烷。適合的二氨基丙烷的例子包括1,3-二氨基丙烷、2-甲基-1,3-二氨基丙烷、2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-羥基丙烷等。適合的二氨基乙烷的例子包括1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷等。盡管通常不優(yōu)選,但選擇二胺是可能的,其中W基團上的取代基在步驟(b)或任何隨后步驟進行的過程中或之后能被轉(zhuǎn)化為其他取代基。步驟(a)通常盡管不是必需地,在溶劑中進行。合適的溶劑(a)(iii)是液體,它能夠溶解或懸浮反應混合物的成分,而在反應過程中沒有顯著分解或發(fā)生另外的反應。合適溶劑的例子包括水;單官能團的醇,特別是低級烷醇,如甲醇、乙醇、丁醇、戊醇、己醇及其異構(gòu)體;酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺;醚如四氫呋喃和二噁烷;烷撐二醇和硫醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、己二醇、二乙二醇和硫代二甘醇;聚烷撐二醇,如聚乙二醇和聚丙二醇;其他多羥基化合物,如丙三醇和1,2,6-己烷三醇;多羥基醇的低級烷基醚,如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基-乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇;芳族或雜芳族液體,如苯、吡啶和喹啉;和其他本領域已知的有機液體。水是特別優(yōu)選的溶劑。當然,其他溶劑也可常常使用,但是通常應避免用能與活性成分起反應的溶劑。溶劑的量通常不是關鍵的,但是應該足以溶解或懸浮反應混合物的成分,但也不必太多以致于在反應完畢,仍需要去掉過量的溶劑。相對于成分(a)和(b)的總量,溶劑量范圍按重量計一般為約0.5到100份(優(yōu)選按重量計為1到10份)。如果成分(a)(i)或(a)(ii)是液體,或如果成分的混合物能被熔化而沒有顯著分解成不想要的副產(chǎn)物,溶劑(a)(iii)就不是必需的。在反應步驟(a)之前或反應過程中,用于二萘嵌苯顏料的傳統(tǒng)添加劑也能加入。合適的添加劑包括,例如,表面活性劑、分散劑、潤濕劑、去泡劑、助磨劑、乳膠、有機顏料衍生物、無機化合物(如金屬鹽)或其混合物。這種任選組分的例子包括磺酸、磺酰胺、酰胺、烷基胺或有機顏料的酞酰亞胺基烷基衍生物(特別是二萘嵌苯、酞花青或二羥基喹啉并吖啶);丙烯酸共聚物;具有至少12個碳原子的脂肪酸(如硬脂肪酸或山俞酸)和相應的酰胺、醚或鹽(如硬脂肪酸鎂、硬脂肪酸鋅、硬脂肪酸鋁或山俞酸鎂);季銨鹽化合物,如三[(C1-C4烷基)芐基]銨鹽;可塑劑,如環(huán)氧化的大豆油;蠟(如聚乙烯蠟);樹脂酸(如松香酸、松香皀或氫化或二聚的松香);C12-C18-石蠟二磺酸;磺化二羧酸及其相應的醚或酰胺(如磺基琥珀酸、磺基琥珀酰胺酸及其衍生物);磷酸烷酯和膦酸酯;長鏈的脂肪胺(如十二烷胺或硬脂胺);聚胺(如聚乙烯亞胺);季銨鹽類化合物(如三[(C1-C4烷基)芐基]銨鹽);烷基苯酚;醇和二醇(如硬脂醇和十二烷-1,2-二醇);烷氧基脂肪酸和酰胺、烷氧基醇、烷氧基烷基苯酚和乙二醇酯;聚氨酯;或其組合。這種任選成分,根據(jù)通式(III)的起始材料四羧基二萘嵌苯的量,按重量計可以范圍多達約20%的量(優(yōu)選按重量計為0.05到20%,更優(yōu)選1到10%)摻入。步驟(a)通常是在溫度大約為50℃到150℃進行,優(yōu)選為大約2到約15小時,更優(yōu)選約4到約7小時。在步驟(a)中形成的組合物中間體含有沒有反應的通式(III)的二萘嵌苯四羧基化合物,和相對于組合物中間體的總量,大約0.1到約25mol%的認為主要為通式(VI)的不對稱二羰基脒的二萘嵌苯中間體其中E1、E2、W、A和m如上述定義。當用優(yōu)選的通式(IIIa)的二萘嵌苯二酐作為二萘嵌苯的起始材料時,二萘嵌苯中間體認為主要為通式(VIa)的不對稱二羰基脒酐其中W、A和m如上所定義。少量相應的對稱雙-二羰基脒的存在,隨著通式(IV)的二胺的量增加,其統(tǒng)計學上是更可能的,對最終產(chǎn)物的特性沒有副作用。當把通式(IIIb)的二萘嵌苯酰亞胺酐用作二萘嵌苯的起始材料時,二萘嵌苯中間體認為是具有通式(II)的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺其中R、W、A和m如上所定義。當然通式(II)的化合物是本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺成分,因此不必進行進一步的反應。但是沒有反應的酰亞胺酐必須在步驟(b)轉(zhuǎn)化為二萘嵌苯酰二酰亞胺組分。因為通式(II)的二萘嵌苯脒酰亞胺在形成后基本上是不溶的,在步驟(b)過程中,分離形成的二萘嵌苯二酰亞胺不產(chǎn)生如用優(yōu)選的通式(IIIa)的二萘嵌苯二酐所形成的相同的共沉淀物。雖然一般更少優(yōu)選,特別鑒于所需的其他步驟,將單獨制備的批量的通式(III)的二萘嵌苯四羧基成分和通式(VIa)的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酐混合也是可能的,只要在步驟(b)中所得混合物接下來能與通式(V)的單胺進行反應。通過混合已經(jīng)完全形成的通式(I)的二萘嵌苯二酰亞胺和通式(II)的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺所制得的組合物,沒有顯示出根據(jù)本發(fā)明制備的組合物的有利的物理和色彩特性。在步驟(b)中,由步驟(a)得到的組合物中間體能允許與足夠過量的通式(V)的單胺反應,以便將通式(III)的所有沒有反應的酐和/或二萘嵌苯四羧基化合物的酯基以及二萘嵌苯中間體(據(jù)認為是具有通式(VI)的不對稱二羰基脒)轉(zhuǎn)化為酰亞胺基。成分(b)(ii)包括氨和具有通式R-NH2的伯胺,其中R為C1-C6烷基(優(yōu)選為甲基)、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基。適當?shù)牟返睦影ㄍ榛啡缂装?、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺及其異?gòu)體;芳烷基胺如芐基胺和苯乙基胺;和芳族胺如苯胺、甲氧基苯胺、氨基苯乙醚、甲基苯胺和各種二甲代苯胺異構(gòu)體。例如,用甲胺與沒有A基團的二萘嵌苯四羧基化合物結(jié)合,就產(chǎn)生二萘嵌苯顏料組合物,所述組合物含有主要成分N,N’-二甲基二萘嵌苯四羧基二酰亞胺(顏料紅179)。通過恰當?shù)剡x擇通式R-NH2的胺,就可能制備顏料組合物,其中通式(I)的化合物具有兩個不同的R基團(即不對稱的二萘嵌苯)。例如,如果通式(III)的二萘嵌苯四羧基化合物是酰亞胺,其中E1和E2一起是NR基團,使用通式R-NH2的胺,其中R不同于已經(jīng)形成的酰亞胺,進行步驟(b)。相對于組合物中間體的酐和/或酯基,必須使用至少稍微過量的氨或伯胺。理論上,需要完成所需反應的單胺的量可經(jīng)計算后來說明混合物中剩余的沒有反應的酐和/或酯基。但是一般優(yōu)選每摩爾組合物中間體用大約2.1摩爾到約5摩爾的氨或伯胺。盡管通常不優(yōu)選,如果在反應條件下液態(tài)氨或伯胺也能作為溶劑或共溶劑,則使用大量的氨或伯胺是可能的。步驟(b)任選地在溶劑中進行。適當?shù)娜軇?b)(iii)是液體,其能溶解或懸浮反應混合物的成分,而在反應過程中沒有顯著分解或發(fā)生其他的反應,可以為步驟(a)相同或不同的溶劑。在反應步驟(b)之前或反應過程中,用于二萘嵌苯顏料的傳統(tǒng)添加劑也能加入。這種添加劑的實例包括與上述提及的步驟(a)的添加劑。也可能包括與通式(V)的單胺反應形成顏料添加劑的化合物。這種適當?shù)幕钚曰衔锏膶嵗ǚ穷伭系沫h(huán)狀酐和酰亞胺,如在美國專利6,015,458和6,039,769中描述的那些化合物。步驟(b)通常是在溫度大約為50℃到150℃進行,優(yōu)選為大約2到約15小時,更優(yōu)選為約4到約7小時。在步驟(b)過程中,二萘嵌苯四羧基化合物和二萘嵌苯中間體或過渡中間體是在它們分別轉(zhuǎn)化為通式(I)和(II)的化合物的過程中形成的,據(jù)認為在反應介質(zhì)中至少是短暫可溶的。步驟(b)中形成的不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺成分,在中間體混合物轉(zhuǎn)化為本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物的過程中,能作為晶體生長抑制劑。不管過程發(fā)生的精確性質(zhì)如何,在步驟(b)中形成的通式(I)和(II)的化合物的共沉淀混合物,在這里稱為“活性共沉淀物”。所得的活性共沉淀的二萘嵌苯顏料組合物具有小顆粒晶體,此顆粒具有相對窄的顆粒大小分布,能用來制備涂料,具有改良色彩性能。盡管通常不必須,最終的顏料顆粒大小能通過后處理的不同方法來進一步控制。例如,通過減小顆粒的大小能使顏料更透明,或通過增加顆粒的大小使它更不透明。例如,如果需要,利用本領域已知的方法可對二萘嵌苯顏料組合物進行調(diào)節(jié)處理如研磨或較不優(yōu)選地進行溶劑處理或與溶劑處理結(jié)合研磨。適當?shù)难心シ椒òǜ赡シ椒?,如噴射研磨、球磨等等,用或不用添加劑,或在水或有機溶劑中濕研磨法,如鹽揉捏、沙磨、珠磨等,用或不用添加劑。在任選調(diào)節(jié)步驟過程中或之后,使用其他各種任選成分,盡管通常不必須,能進一步改進本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物的特性。適當?shù)娜芜x成分包括表面活性劑、分散劑、潤濕劑、去泡劑、助磨劑、乳膠、有機顏料衍生物、無機化合物(如金屬鹽)或其混合物,如上述步驟(a)中使用的那些成分。這種任選成分根據(jù)有機顏料組合物的量,能夠以范圍多達大約20%重量(優(yōu)選0.05到20%重量,更優(yōu)選1-10%重量)的量摻入。由于它們有利的特性,根據(jù)本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物適于許多不同的顏料應用。例如,根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物能用作著色劑(或作為兩個或多個著色劑的一種),以得到不褪色的顏料體系。實例包括與其他材料混合的顏料混合物、顏料制劑、涂料、印刷油墨、彩紙或彩色大分子材料。術語“與其他材料的混合物”理解為包括,例如,與無機白色顏料的混合物,如二氧化鈦(金紅石)或水泥或其他無機顏料。顏料制劑的實例包括帶有有機液體的擠水色漿、或帶有水、分散劑以及如果合適,帶有防腐劑的色漿和分散體。其中本發(fā)明的顏料能用于涂料的實例包括,例如自然或氧化的干漆、爐制琺瑯、活性涂料、兩組分的涂料、溶劑基或水基涂料、用于抗風化的涂層的乳化涂料和水漿涂料。印刷油墨包括那些已知用于紙、紡織品和馬口鐵印刷的油墨。適當?shù)拇蠓肿游镔|(zhì)包括那些天然起源,如橡膠;那些通過化學修飾所得到的物質(zhì),如乙酰纖維素、纖維素丁酸酯或纖維膠;或那些合成產(chǎn)品,如聚合物、聚加成物和聚縮聚物。合成的大分子物質(zhì)產(chǎn)品包括塑料材料,如聚氯乙烯、聚乙烯乙酸酯和聚乙烯丙酸酯;聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯;高分子量聚酰胺;丙烯酸脂、甲基丙烯酸脂、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯或苯乙烯的聚合物和共聚物;聚亞安酯;和聚碳酸酯。用本發(fā)明的二萘嵌苯色素組合物染色的材料可以做成任何想要的形狀和形式。根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物具有高度的抗水、抗油、抗酸、抗石灰、抗堿、抗溶劑、快速用漆過涂、快速噴射、快速升華、抗熱和抗硫化,還產(chǎn)生很高的著色效果和具有容易分散的性能(例如,在塑料材料中)。下面的實施例進一步詳細說明本發(fā)明的組合物的制備和應用。在前述公開內(nèi)容中所闡述的本發(fā)明不是通過實施例來限制其實質(zhì)和范圍。本領域的那些技術人員會容易了解到,下面制備方法的條件和工藝的已知變化能用來制備這些組合物。除非另有說明,所有溫度都是攝氏溫度,所有百分比都是重量百分比。實施例實施例1-5實施例1-5描述的是二萘嵌苯顏料組合物的制備以及對組合物顆粒大小的特征進行分析。對比例1描述了在沒有本發(fā)明的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺存在下,N,N’-二甲基二萘嵌苯四羧基二酰亞胺(顏料紅179)的制備。實施例2-4描述了在有本發(fā)明的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺存在下,N,N’-二甲基二萘嵌苯四羧基二酰亞胺的制備。顆粒大小測試方法下面實施例制備的組合物的顆粒大小是用QLS激光散射、DSC圓盤離心和X-射線粉末衍射方法來測定的。對于激光散射和圓盤離心分離檢測,將各個顏料組合物的樣品稀釋在水中,用超聲波分散(600W,2分鐘),然后進一步稀釋。對于X-射線檢測,用粉末樣品。激光散射的結(jié)果用BrooknavenInstruments的激光散射顆粒大小分析儀檢測得到,此分析儀裝配有BI-9000相關器探測儀,其光電倍增管的電壓為1.75kV,激光波長為632.8nm,光束寬為1mm(非電極化),檢測角度為90°,池子長度為12mm,所報道的為有效直徑(Deff),它與平均值或中值是相似的。圓盤離心的結(jié)果用BrooknavenInstrumentsBI-DCP1000顆粒大小分析儀檢測得到,操作轉(zhuǎn)速為10,000rpm,所報道的為表面平均直徑(Ds),重量平均直徑(Dw),重量分布中的95%聚積值(Dw,95),和多分散性(分布的散射范圍定義為Dw/Dn,其中Dn是平均直徑數(shù))。X-射線粉末衍射的結(jié)果用SiemensD5000X-射線衍射儀檢測得到,所報道的半最大量的全寬度(“FWHM”)為在衍射角2θ為8.2°時的單線。實施例1(對比)將120g(0.31mol)二萘嵌苯二羰基四羧酸二酐(“PTCA)的1600g水的懸浮液攪拌加熱到90℃,并在90℃保持4小時。然后使懸浮液冷卻至23℃,隨后滴加120g(1.55mol)的40%單甲胺水溶液,歷時15分鐘。一旦加料完畢,反應混合物在25℃下再攪拌45分鐘,加熱到80℃,并在80℃下維持4小時。冷至室溫后,通過真空過濾,收集顏料,洗滌至不含胺,干燥得到大約120g的產(chǎn)物。測試結(jié)果示于表1中。實施例2將450g(1.15mol)的PTCA、6000g水和6g(58.7mmol)的2,2二甲基-1,3-二氨基丙烷的混合物在25℃下攪拌1小時,加熱到90℃,并在90℃保持4小時。然后使此懸浮液冷卻至25℃,隨后滴加450g(5.81mol)的40%單甲胺水溶液,歷時15分鐘。一旦加料完畢,反應混合物在室溫下再攪拌45分鐘,加熱到80℃,并在80℃下加熱4小時。冷卻至室溫后,真空過濾,收集顏料,洗滌至不含胺,干燥得到大約450g的產(chǎn)物,其含有約5mol%的具有下列通式的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺測試結(jié)果示于表1。實施例3將450g(1.15mol)的PTCA、6000g的50℃水和6g(58.7mmol)的2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷的混合物攪拌加熱至90℃,并在90℃保持4小時。然后使此懸浮液冷卻至25℃,隨后滴加450g(5.8lmol)的40%單甲胺水溶液,歷時15分鐘。一旦加料完畢,反應混合物在室溫下再攪拌45分鐘,加熱到80℃,并在80℃下保持4小時。冷卻至室溫后,真空過濾,收集顏料,洗滌至無胺,干燥得到大約450g的產(chǎn)物,所述產(chǎn)物含有約5mol%具有下列通式的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺測試結(jié)果示于表1。實施例4將450g(1.15mol)的PTCA、6000g的水和4.68g(51.9mmol)的1,3-二氨基-2-羥基丙烷的混合物在25℃下攪拌1小時,加熱到90℃,并在90℃保持4小時。然后使此懸浮液冷卻至25℃,隨后滴加450g(5.81mol)的40%單甲胺水溶液,歷時15分鐘。一旦加料完畢,反應混合物在室溫下再攪拌45分鐘,加熱到80℃,并在80℃下保持4小時。冷卻至室溫后,真空過濾,收集顏料,洗滌至無胺,干燥得到大約450g的產(chǎn)物,所述產(chǎn)物含有約4mol%具有下列通式的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺測試結(jié)果示于表1。實施例5將450g(1.15mol)的PTCA、6000g的50℃水和4.68g(51.9mmol)的1,3-二氨基-2-羥基丙烷的混合物攪拌下加熱到90℃,并在90℃保持4小時。然后使此懸浮液冷卻至25℃,隨后滴加450g(5.81mol)的40%單甲胺水溶液,歷時15分鐘。一旦加料完畢,反應混合物在室溫下再攪拌45分鐘,加熱到80℃,并在80℃下保持4小時。冷卻至室溫后,真空過濾,收集顏料,洗滌至無胺,干燥得到大約450g的產(chǎn)物,所述產(chǎn)物含有約4mol%具有下列通式的不對稱二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺測試結(jié)果示于表1。表1實施例1-5的顆粒大小測試結(jié)果表1列出的測試結(jié)果表明,根據(jù)本發(fā)明制備的顏料組合物與不存在二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺條件下制得的顏料比較,具有較小的顆粒。實施例6-8實施例6-8描述制備二萘嵌苯顏料組合物,在含水涂料體系中進一步處理和測試此組合物的色彩特性。特別地,實施例6進一步描述對比例1的顏料的調(diào)節(jié),實施例7和實施例8描述對實施例2和實施例4的顏料分別進一步調(diào)節(jié),用于涂料測試。涂料測試方法對上述調(diào)節(jié)的顏料,進行水基涂料測試,利用水性底漆/含溶劑清漆的涂料體系。水相分散體的制備,用12.4%AROLON559-G4-70丙烯酸樹脂(Reichhold化學公司)、3.2%SOLSPERSE27000高分散劑(Avecia公司)、1.6%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇(Angus化學公司)和18%調(diào)節(jié)的有機顏料,其中顏料與粘合劑的比例為3∶2,總固體含量為30%。然后另加AROLON559-G4-70丙烯酸樹脂(總含量為26%)和25%的CYMEL325三聚氰胺/甲醛樹脂(Cytec工業(yè)公司),使顏料與粘合劑的比例降為1∶4,其總固體含量為50%。多色調(diào)和透明度的測試通過使用分別以76μm和38μm濕膜厚度應用的膜進行,允許在室溫下保存15分鐘,并在100℃下保存5分鐘。清漆含有80%的AROPLAZ1453-X-50醇酸樹脂(Reichhold化學公司)和20%的CYMEL325三聚氰胺/甲醛樹脂的混合物,其總固體含量為57%,然后以76μm濕膜厚度將其應用到底漆,并允許在室溫下保持15分鐘,以及在121℃下保持15分鐘。淺色色彩涂料的制備是通過另加入AROLON559-G4-70丙烯酸樹脂、CYMEL325三聚氰胺/甲醛樹脂和35%的TINT-AYDCW5003白色分散劑(Elementis),從顏料與粘合劑比例為1∶4的上述降低的水相分散體中進行的,其給出顏料與粘合劑的比例為1∶1.1,總固體含量為55%,TiO2與粘合劑的比例為9∶1。色彩的測試通過使用以38μm濕膜厚度施用的膜進行,并允許在室溫下保存15分鐘,以及在100℃下保存5分鐘。然后如上所述應用和烘烤清漆。金屬涂料的制備是使用可水相分散的鋁顏料(從SilberlineManufacturing公司以HYDROPASTE8726獲得)、AROLON559-G4-70丙烯酸樹脂和CYMEL325三聚氰胺/甲醛樹脂,從顏料與粘合劑比例為3∶2的上述分散體,以一定的量得到顏料與粘合劑的比例為1∶2,鋁與顏料的比例為1∶4,和總固體含量為43%。色彩的測試使用以38μm濕膜厚度施用的膜進行,如上述方法進行烘烤。然后用上述方法進行應用和烘焙清漆。涂料色彩值含有調(diào)節(jié)的有機顏料涂料,通過使用D65光源,以10°的照射角,在CS-5色度傳感器分光光度計上,從Datacolorintemational上得到。相對于根據(jù)實施例6制備的對比顏料,測定所有ΔL、ΔH、ΔC和透明度的值。ΔL、ΔH、ΔC和透明度的正值分別相應為增光、增黃、更色彩和更透明的樣品。側(cè)視(flop)的主觀定性評價由技術觀察人員測定。實施例6(對比)向295.53g實施例1制備的濾餅狀的對比顏料樣品(20到40%的固體,60.28g顏料)中,加入9.04g非離子的芳族乙氧基化物分散劑,其從Avecia購買的SOLSPERSE27000。將此漿液攪拌1小時,以生成均勻的漿液,然后加入到水平介質(zhì)磨中,該磨裝有0.3mm到0.4mm的硅酸鋯珠,碾磨5小時。由于在碾磨過程中水揮發(fā)了,碾磨結(jié)束時固體物的含量為20.89%。碾磨完畢,拆卸磨,用水漂洗,并將混合的漿液和洗滌水一起噴霧干燥,得到62.27g調(diào)節(jié)的顏料。將此調(diào)節(jié)顏料用作實施例7和實施例8進行色彩測試的對照顏料,其結(jié)果列于表2。實施例7向大約895g由實施例2制得的濾餅狀的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺樣品(大約25%固體,215g顏料)中,加入32.25g的SOLSPERSE27000。將此漿液攪拌1小時,得到均勻的漿液,然后加入到水平介質(zhì)磨中,此磨裝有0.3mm到0.4mm的硅酸鋯珠,碾磨5小時。由于在把漿液裝入磨的過程中,加了水,碾磨結(jié)束時,固體物的含量為22.95%。碾磨完畢,拆卸磨,用水漂洗,把混合的懸浮液和洗滌水一起噴霧干燥,得到236.29g的調(diào)節(jié)顏料。相對于實施例6的對比顏料的色彩特性列于表2中。實施例8向大約884g的由實施例4制得的濾餅狀的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺樣品(大約25%固體,221g顏料)中,加入33.15g的SOLSPERSE27000。將此漿液攪拌1小時,得到均勻的漿液,然后加入到水平介質(zhì)磨中,此磨裝有0.3mm到0.4mm的硅酸鋯珠,碾磨5小時。由于在把漿液裝入磨的過程中,加了水,碾磨結(jié)束時,固體物的含量為22.58%。碾磨完畢,拆卸磨,用水漂洗,混合的漿液和洗滌水一起噴霧干燥,得到213.36g的調(diào)節(jié)顏料。相對于實施例6的對比顏料的色彩特性列于表2中。表2相對于實施例6,實施例7和實施例8的色彩特性測試結(jié)果列于表2的測試結(jié)果表明,利用本發(fā)明制備的顏料組合物制成的水基涂料,當與用實施例1的對比顏料制成的涂料相比較,顯示出較深的和更透明的多色調(diào)、更黃和更清純淺色(色彩)以及更堅固、更整潔和更黃的金屬。權利要求1.一種二萘嵌苯顏料組合物,其包含活性共沉淀的混合物,所述共沉淀的混合物包括(1)相對于顏料組合物,約75-約99.9mol%的具有下列通式的化合物其中各個R獨立地為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;被?、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的數(shù)字;以及(2)相對于顏料組合物,約0.1-約25mol%的具有下列通式的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺其中W為任選取代或修飾的C2-C3亞烴基,R為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的數(shù)字。2.根據(jù)權利要求1所述的二萘嵌苯顏料組合物,其中m為零。3.根據(jù)權利要求1所述的二萘嵌苯顏料組合物,其中W為1,3-二氨基丙烷或在2-位上用一個或兩個C1-C6烷基或羥基取代的1,3-二氨基丙烷。4.根據(jù)權利要求1所述的二萘嵌苯顏料組合物,其中R為C1-C6烷基。5.一種根據(jù)權利要求1所述的二萘嵌苯顏料組合物的制備方法,所述方法包括(a)將下列(i)、(ii)和任選的(iii)反應,由此形成組合物中間體;(i)具有通式(III)的二萘嵌苯四羧基化合物其中E1和E2獨立地是OR1或一起是O或NR,E3和E4獨立地是OR1或一起是O,各個R1獨立地是C1-C6烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,R為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,A為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?;?、氨基、銨、羥基、硝基或鹵素,和m為零或1-8的整數(shù),(ii)占成分(a)(i)的總量的約0.1-約25mol%的具有通式(IV)的二胺H2N-W-NH2(IV)其中W是任選取代或修飾的C2-C3亞烴基,和(iii)一種溶劑;(b)將下列(i)、(ii)和任選的(iii)反應,由此形成二萘嵌苯顏料組合物作為活性共沉淀的混合物,所述混合物包括通式(I)的化合物和通式(II)的不對稱的二萘嵌苯二羰基脒酰亞胺(i)來自步驟(a)的組合物中間體,(ii)相對于組合物中間體,摩爾過量的具有通式(V)的胺R-NH2(V)其中R為氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基,和(iii)一種溶劑;以及(c)分離二萘嵌苯顏料組合物。6.根據(jù)權利要求5所述的方法,其中E1和E2一起以及E3和E4一起是氧原子。7.根據(jù)權利要求5所述的方法,其中W為1,3-二氨基丙烷或在2-位上用一個或兩個C1-C6烷基或羥基取代的1,3-二氨基丙烷。8.根據(jù)權利要求5所述的方法,其中R為C1-C6烷基。9.根據(jù)權利要求5所述的方法,其中m為零。10.根據(jù)權利要求5所述的方法,其中步驟(a)和(b)是用水作溶劑而進行的。全文摘要本發(fā)明涉及二萘嵌苯顏料組合物,其包含活性共沉淀的混合物,所述共沉淀的混合物包括(1)相對于顏料組合物,約75-約99.9mol%的具有通式(I)的化合物其中R為氫、C文檔編號C07D471/16GK1527864SQ01819908公開日2004年9月8日申請日期2001年11月26日優(yōu)先權日2000年12月1日發(fā)明者格雷戈里·R·舒爾茨,格雷戈里R舒爾茨申請人:太陽化學公司