專利名稱：硝酸的生產(chǎn)和再循環(huán)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在硝酸的生產(chǎn)和一氧化氮的回收中，打破了NO向NO2循環(huán)的方法。更具體而言，涉及NOx氣再循環(huán)、硝酸回收和生產(chǎn)的設(shè)備和方法。
背景技術(shù)：
數(shù)學(xué)上無數(shù)的一氧化氮(NO)向二氧化氮(NO2)的氣相氧化循環(huán)控制了硝酸的生產(chǎn)和一氧化氮的回收。
下列反應(yīng)式描述了一氧化氮向二氧化氮的循環(huán)，對(duì)所有硝酸工藝過程來說，自從基于氨的催化氧化的工藝過程開始，該循環(huán)已經(jīng)是限制的反應(yīng)了(1)(2)(3)反應(yīng)式(2)和(3)敘述了被本發(fā)明消除的循環(huán)。從反應(yīng)式(2)和(3)可見，每3摩爾NO2與水反應(yīng)，生成2摩爾硝酸，3摩爾氧化了的氮中的1摩爾，作為NO而返回。當(dāng)然，要求NO與來自空氣或其他來源中的另外的氧再氧化。
數(shù)學(xué)上，每次必須有的氧化了的氮用氧再氧化， 的氧化了的氮與水反應(yīng)，生成硝酸。
自從1908年初，Ostwald教授根據(jù)氨(NH3)向一氧化氮(NO)的催化氧化，指導(dǎo)的硝酸的首次生產(chǎn)起，由現(xiàn)行實(shí)踐的一氧化氮(NO)氣相氧化所產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境問題，已經(jīng)控制和影響了硝酸工業(yè)。
有三個(gè)變量控制NO向NO2的氧化和再氧化，反應(yīng)式(2)，它們是a.NO濃度對(duì)O2濃度；b.溫度反應(yīng)時(shí)間隨溫度降低而減少；c.壓力為實(shí)現(xiàn)需要兩分子NO和一分子O2的三分子反應(yīng)的需要，減少用O2氧化NO所需的時(shí)間與發(fā)生反應(yīng)的壓力呈三次方關(guān)系。
這已經(jīng)導(dǎo)致工業(yè)的發(fā)展和采用昂貴的高壓設(shè)備。
正如現(xiàn)行實(shí)踐的那樣，這些反應(yīng)要求有的NO2以NO的形式返回到氣相，反應(yīng)式(3)，然后它再要求三分子反應(yīng)到NO2，反應(yīng)式(2)，再要求一個(gè)附加的液相反應(yīng)，將這個(gè)NO2的
轉(zhuǎn)化成硝酸(HNO3)，全部NO2的又以NO的形式被返回到氣相進(jìn)行另外的氣相反應(yīng)，等等。
這種現(xiàn)行采用的系列反應(yīng)是商業(yè)上努力達(dá)到無限的一種實(shí)踐。當(dāng)然，在硝酸制造領(lǐng)域的現(xiàn)行實(shí)踐中，經(jīng)濟(jì)性起支配作用，在這個(gè)無限系列反應(yīng)中的某些方面，每當(dāng)有足夠的氮氧化物已轉(zhuǎn)化成硝酸時(shí)，它們進(jìn)一步的再循環(huán)相反地影響進(jìn)一步再循環(huán)過程的經(jīng)濟(jì)性，它們被浪費(fèi)了。這導(dǎo)致NOx的大氣排放。
在US 3,991,167中，Produits Chimiques Ugine Kuhlmann公司的Depommier等人指出，現(xiàn)行由氨生產(chǎn)硝酸所產(chǎn)生的廢氣，每立方米流出物含氮氧化物的量為1000-2000cm3，而目前的法規(guī)力圖尋求每立方米尾氣含氮氧化物200cm2的極限。
他們進(jìn)一步指出，上述進(jìn)一步的方法，反應(yīng)式(3)，“在制造硝酸所通常使用的吸收系統(tǒng)中，很難吸收最后痕量的氮氧化物”(第1欄61-63行)。
僅僅通過擴(kuò)大吸收系統(tǒng)減少氮氧化物釋放量的嘗試充滿著困難的技術(shù)問題。而且，附加的設(shè)備會(huì)極大地增加投資(第2段，1-6行)。
Depommier繼續(xù)概括了現(xiàn)行一氧化氮排放控制方法中存在的許多困難(第2段，15-48行)。
某些工廠典型的排放速度大約是，生產(chǎn)每MT(公噸)100％的硝酸要排放3.9MT的氣體。排放氣包含NOx的典型濃度為0.02-0.20％。
估計(jì)1985年全世界生產(chǎn)硝酸大于3000萬公噸，相當(dāng)于每年向大氣釋放23,400-234,000MT的NOx。
因?yàn)榄h(huán)境的法規(guī)和這種排放物經(jīng)常以帶有擾動(dòng)的淺紅棕色為標(biāo)志這一事實(shí)，在美國和世界上其他有環(huán)境意識(shí)的國家正在處理大多數(shù)硝酸工廠的排放物，或是使排出物失去顏色，或者使排放的NOx發(fā)生反應(yīng)，成為另外的化學(xué)形式。
早期，最通常的處理是用過量的自然氣體進(jìn)行催化反應(yīng)，用其將氮氧化物還原、稀釋和分散，使淡紅棕色煙看不見，并加入未反應(yīng)的自然氣體后，排入大氣。
現(xiàn)行的工藝是過量地加入昂貴的氨，氨與NOx發(fā)生催化反應(yīng)，生成氮和硝酸銨，并將它保持在足夠高的溫度下，以防止在釋放到大氣時(shí)生成可見的白色煙霧。這個(gè)反應(yīng)通常需要過量的氨，這也向大氣排放了化學(xué)品。
除了由二氧化氮向一氧化氮循環(huán)引起上述的經(jīng)濟(jì)和環(huán)境損失以外，也有反應(yīng)式(2)引起的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān)，其中要求2摩爾NO與1摩爾氧接觸，以生成2摩爾的NO2。這也一次又一次地被該循環(huán)所重復(fù)。
在應(yīng)用反應(yīng)式(2)，以得到足夠密切的接觸，從而實(shí)現(xiàn)一氧化氮與氧之間分子反應(yīng)的合理的經(jīng)濟(jì)價(jià)值時(shí)，現(xiàn)在設(shè)計(jì)的設(shè)備和運(yùn)行都處在提高了的壓力下。達(dá)到這些壓力，需要昂貴的離心壓縮機(jī)組，而且所有在壓力下的設(shè)備都需要昂貴的不銹鋼結(jié)構(gòu)。
世界上最大、最老的硝酸設(shè)備和工藝方法供應(yīng)商之一——Uhde公司的專家Freitag和E.Scheibler，在Robert A.Meyers主編的“化學(xué)生產(chǎn)過程手冊(cè)”p.3.6-24，1986的“Uhde硝酸工藝過程”一節(jié)中指出，離心壓縮機(jī)組占常規(guī)硝酸設(shè)備總費(fèi)用的25-30％。
提高壓力來增加反應(yīng)速率也會(huì)引起貴重的鉑催化劑的巨大損失，并降低氨氧化和轉(zhuǎn)化成硝酸的效率。
在上述Uhde硝酸工藝過程中，W.Freitag和E.Scheibler提供的NH3燃燒的典型流程圖中，給出鉑催化劑的消耗量是在1大氣壓下(0.1MPa abs.)，55mg/MT HNO3；在10大氣壓下(1.0MPa abs.)，280mg/MT HNO3。在下游過濾器中，可以回收一些鉑，但是，在現(xiàn)行硝酸生產(chǎn)中所采用的高操作壓力下，所有鉑的費(fèi)用都是相當(dāng)高的。
氨在轉(zhuǎn)化成一氧化氮，以及在接著轉(zhuǎn)化成硝酸的過程中也有損失。在上述文獻(xiàn)中，氨轉(zhuǎn)化成一氧化氮(NH3→NO)的百分?jǐn)?shù)從在0.1MPaabs.下的97.5％，降到在1.0MPa abs.下的94.0％，損失了3.5％。
專家和推測(cè)指出，溶解在硝酸中的三價(jià)氮特別不能被氧單獨(dú)氧化，或在空氣中被氧化成更多的硝酸。
Beco工程公司的Bernard J.Lerner在美國專利5,017,348的第4段，49-55行中有說服力地表示以上討論過的現(xiàn)有技術(shù)的單獨(dú)和一致的不足是沒有認(rèn)識(shí)到在一個(gè)開放系統(tǒng)中，用空氣或氧處理溶液中的HNO2，將從溶液中去除要求液相氧化的那些組分，HNO2和NO。這引起NO從溶液中持續(xù)的無終止的去除，無論是采用空氣或純氧。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種方法，它通過與催化了的硝酸發(fā)生反應(yīng)，能很快地從氣相中去除一氧化氮(NO)。該反應(yīng)在溶液中生成三氧化二氮(N2O3)
要求均勻的催化劑是溶解的亞硝酸根(NO2-)離子。當(dāng)有亞硝酸根離子存在時(shí)，反應(yīng)既快又定量。
雖然許多有關(guān)硝酸和氮氧化物的教科書表示，N2O3是很罕見的，或是很難生成的，但是本發(fā)明能很快地制造它，并且濃度很高，如果想要，可以在硝酸或水中生成一種濃縮的深藍(lán)色、類似墨水的N2O3溶液。
本發(fā)明的其他部分，涉及破壞了NO向NO2的氣相循環(huán)，是發(fā)現(xiàn)在上述溶液中，N2O3在液相要比在普通的氣相中能更快、更定量地實(shí)現(xiàn)氧化。
(4)與現(xiàn)行的實(shí)踐不同，不存在NO和NO2返回氣相。該循環(huán)被中斷了。
本發(fā)明的特點(diǎn)是在溶液中獲得高濃N2O3并實(shí)現(xiàn)N2O3與O2的快速液相反應(yīng)，并且使該方法能夠操作，以至進(jìn)入N2O3水溶液中的O2完全被反應(yīng)，結(jié)果是沒有O2(g)從液體表面逸出。
吸收和反應(yīng)速度既有效又快速，致使實(shí)現(xiàn)該方法可以用十分簡單的設(shè)備，如噴啉器或誘導(dǎo)器來捕集NO，用連續(xù)或順流的方式，將O2氣分散到生成的液體中，從NO、O2和H2O中生成硝酸。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明時(shí)，硝酸生產(chǎn)和一氧化氮回收中普遍需要的昂貴的壓力和多級(jí)傳質(zhì)設(shè)備，如吸收柱、填充塔、泡罩塔等都不需要了。
發(fā)明目的本發(fā)明的主要目的是提供一種能有效而經(jīng)濟(jì)地將NOx再循環(huán)到硝酸中的改進(jìn)方法。
本發(fā)明進(jìn)一步目的是提供一種中斷一氧化氮(NO)在氣相中氧化到二氧化氮(NO2)的數(shù)學(xué)上無窮多個(gè)循環(huán)的方法。
本發(fā)明的另外目的是提供一種用于回收硝酸，而不向環(huán)境釋放氣態(tài)氮氧化物的方法。
本發(fā)明的另外目的是提供一種能增加硝酸濃度，而不需要蒸發(fā)的方法。
本發(fā)明的另外目的是提供一種在溶液中生成三價(jià)氮，并很快地與氣態(tài)氧反應(yīng)的方法。
本發(fā)明的另外目的是提供一種能在大氣壓下經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)和制造硝酸，并減少或限制有害的環(huán)境排放的方法。
詳細(xì)描述本發(fā)明一部分是發(fā)現(xiàn)通過與催化的硝酸反應(yīng)能很快地將一氧化氮(NO)從氣相中去除。該反應(yīng)在溶液中生成三價(jià)氮。
均勻的催化劑是溶解的三價(jià)氮(NO2-)離子。當(dāng)有足夠的三價(jià)離子存在時(shí)，反應(yīng)既快又定量。
雖然許多關(guān)于硝酸和氮氧化物的教科書表明，N2O3是罕見的，或是很難生成的，但是本發(fā)明能很快并且以高濃度制造它，如果想要，在硝酸或水中可以生成深藍(lán)色類似墨水的N2O3溶液。
本發(fā)明的其他部分，涉及破壞了NO向NO2的氣相循環(huán)，是發(fā)現(xiàn)在上述溶液中，N2O3在液相要比在普通的氣相中能更快、更定量地實(shí)現(xiàn)氧化。
(4)在溶液中保持過量于化學(xué)計(jì)量的三價(jià)氮氧化物能迅速增加氧而不需要向氣相釋放氧。
與現(xiàn)行的實(shí)踐不同，不存在NO或NO2向氣相的返回。該循環(huán)被中斷了。
本發(fā)明的特點(diǎn)是在溶液中得到高濃N2O3，并實(shí)現(xiàn)N2O3與O2的快速液相反應(yīng)，該反應(yīng)使該方法能夠操作，結(jié)果是沒有O2進(jìn)入氣相，并且在氣相中無任何要求。
很顯然，向洗滌硝酸中連續(xù)補(bǔ)給NOx(NO+NO2)，并且氧化成額外的硝酸，結(jié)果提高了混合后硝酸的濃度。
吸收和反應(yīng)速度既有效又快速，致使實(shí)現(xiàn)該方法可以用十分簡單的設(shè)備，如噴啉器或誘導(dǎo)器來捕集NO，接著將O2氣分散到反應(yīng)液中，從NO、O2和水中生成硝酸。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明時(shí)，在硝酸生產(chǎn)和一氧化氮回收中普遍需要的昂貴的壓力和多級(jí)傳質(zhì)設(shè)備，如吸收柱、填充塔、泡罩塔等都不需要了。當(dāng)然，可以采用吸收柱、填充塔、泡罩塔和其他傳質(zhì)設(shè)備，但是，當(dāng)用于本發(fā)明時(shí)，它們?cè)趦r(jià)格和復(fù)雜性上都有明顯的降低。
本發(fā)明是一種由下列步驟組成的方法1)在硝酸洗滌液中建立和保持一種適當(dāng)溶解的N2O3/NO2-水平。
NO任選1.0-20.0g/l作為反應(yīng)的NONO范圍0.1-40.0g/l作為反應(yīng)的NOHNO3任選15-55％的HNO3HNO3范圍5-65％的HNO3。
2)通過與HNO3反應(yīng)，從氣相中去除NO。
3)通過與O2反應(yīng)，保持NO在最佳范圍。
如果N2O3(溶解了NO)保持在最佳范圍，NO與HNO3的反應(yīng)既快又定量，只需要單級(jí)，或者至多幾級(jí)傳質(zhì)。O2的反應(yīng)也是如此。
當(dāng)實(shí)際像敘述的那樣，NO氣立刻而且定量地反應(yīng)，進(jìn)入液相。得到的溶液保持有過量的反應(yīng)的NO。
當(dāng)氧與該溶液接觸，它立刻而且定量地與溶解的一氧化氮(NO)反應(yīng)，生成硝酸(HNO3)。實(shí)踐上，進(jìn)入N2O3溶液的O2(g)沒有從溶液排入氣相。NO向HNO3的最終氧化全部發(fā)生在液相。
如果NO2或是存在于放出NOx的過程中，或是由氣相氧化產(chǎn)生，其中氧存在于供給本發(fā)明的氣體中，則NO2通過與存在在洗滌HNO3/NO2的溶液中的水反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成HNO3和NO，如反應(yīng)式(3)所示。產(chǎn)生的NO與硝酸反應(yīng)，并且在水相中被提供的氧氧化。如果需要，可以抑制氧，可以將產(chǎn)生的N2O3/HNO3溶液貯存，或轉(zhuǎn)移到另外地方，在任何方便的時(shí)候再氧化成硝酸。
供選擇的實(shí)施方案另外，本發(fā)明這種生成硝酸的方法可以描述為包括以下的步驟1.如表1所示，+2的氣相氧化態(tài)氮(NO)與溶液中+5的氧化態(tài)氮(HNO3)反應(yīng)，在溶液中得到+3的氧化態(tài)氮(N2O3)；2.在溶液中的+3氧化態(tài)氮(N2O3)與氧(O2)和水(H2O)反應(yīng)，生成+5的氧化態(tài)氮，同時(shí)，在加入的氧(O2)過量時(shí)，保持+3價(jià)氮(N2O3)的一個(gè)水平，氧化態(tài)也可稱作價(jià)態(tài)。
表1
實(shí)例建立有氮氧化物源和二個(gè)或三個(gè)由1升反應(yīng)器組成的硝酸吸收罐的裝置，反應(yīng)器中的硝酸含有三價(jià)氮。
通過一個(gè)實(shí)驗(yàn)室誘導(dǎo)器使洗滌或反應(yīng)硝酸連續(xù)循環(huán)。這提供了氮氧化物通過吸收罐進(jìn)行循環(huán)的能量。
這些容器連結(jié)成一個(gè)連續(xù)回路。
實(shí)例1過量的三氧化二砷(As2O3)加到4.536kg的50％硝酸中。用三個(gè)噴淋洗滌器將生成的一氧化氮(NO)引出，噴淋液是含三價(jià)氮的20％HNO3溶液。
由于洗滌硝酸中用NO表示的三價(jià)氮含量建立在它最初的3.2g/l水平上，將氣態(tài)氧直接加到洗滌液中，使它與洗滌液反應(yīng)。
調(diào)節(jié)氧的加入量，以便在溶液中維持過量的三價(jià)氮。沒有氧逸到上部空間。
由于該循環(huán)連續(xù)進(jìn)行，收集和氧化的一氧化氮增加了洗滌硝酸的濃度。
本發(fā)明回收的硝酸是2.268kg 100％的HNO3，或?qū)?9.17％的提供的NO轉(zhuǎn)化成硝酸。這2.268kg額外硝酸加到起始的洗滌硝酸液中，將它的濃度提高到47.8％。
實(shí)例2使NOx與化學(xué)計(jì)量的氧的混合氣通過上述的兩個(gè)反應(yīng)器。
加入系統(tǒng)中的氮氧化物總量是63.86g，用硝酸表示。
作為硝酸回收的一氧化氮量是65.63g，回收率為102.78％，基本上全部回收了。
在第一個(gè)吸收器中，回收了97.8％的一氧化氮，在第二個(gè)吸收器中，回收了2.2％。
達(dá)到發(fā)明目的的概述從上所述，十分顯然，我已發(fā)明了一種，對(duì)于硝酸生產(chǎn)和NOx再循環(huán)到硝酸來說，在環(huán)境和經(jīng)濟(jì)兩方面都是有效的改進(jìn)方法。當(dāng)二氧化氮(NO2)與水反應(yīng)生成硝酸時(shí)，本方法中斷了數(shù)學(xué)上無數(shù)多個(gè)一氧化氮(NO)氣相氧化到二氧化氮(NO2)的循環(huán)，并返回到一氧化氮。進(jìn)一步，該發(fā)明提供了一種方法，它在回收和生產(chǎn)硝酸時(shí)，不向環(huán)境釋放氣態(tài)的氮氧化物。
應(yīng)該理解，以上的敘述和詳細(xì)的實(shí)施方案只是舉例說明本發(fā)明的最佳方案和原理，在不偏離本發(fā)明的精神與范圍的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對(duì)設(shè)備作出各種修改和補(bǔ)充。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)硝酸的方法，包括如下步驟一氧化氮(NO)在水溶液中與硝酸(HNO3)反應(yīng)，生成一種產(chǎn)物；并且在水溶液中用氧氧化該產(chǎn)物，生成硝酸(HNO3)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中產(chǎn)物包含+3價(jià)氮。
3.權(quán)利要求2的方法，其中產(chǎn)物是三氧化二氮(N2O3)。
4.權(quán)利要求1的方法，其中氧是氣態(tài)的。
5.權(quán)利要求4的方法，其中氧是包含在其他氣體中的。
6.權(quán)利要求4的方法，其中氧是包含在空氣中的。
7.權(quán)利要求1的方法，其中產(chǎn)物濃度維持在0.1-40.0g/l。
8.權(quán)利要求7的方法，其中產(chǎn)物濃度維持在1.0-20.0g/l。
9.權(quán)利要求1的方法，其中硝酸濃度維持在5-65％的硝酸。
10.權(quán)利要求9的方法，其中硝酸濃度維持在15-55％的硝酸。
11.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括提供NO2催化劑的步驟。
12.一種生產(chǎn)硝酸的方法，包括的步驟是提供NOx源；使來自該NOx源的NO與HNO3在NO2-存在下反應(yīng)，產(chǎn)生一種生成產(chǎn)物；使該生成產(chǎn)物與O2和H2O反應(yīng)，產(chǎn)生硝酸。
13.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該NOx源大多數(shù)由NO組成。
14.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該NOx是氣態(tài)的。
15.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該O2來自氧源。
16.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該O2是氣態(tài)的。
17.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該O2來自大氣。
18.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該HNO3是液態(tài)的。
19.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該HNO3濃度從5％-65％。
20.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該HNO3濃度從15％-55％。
21.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該NO2-在水溶液中。
22.權(quán)利要求12的生產(chǎn)硝酸的方法，其中該方法是在大氣壓下進(jìn)行的。
23.一種回收硝酸的方法，包括的步驟是提供一個(gè)HNO3(l)源；使該HNO3(l)的一部分與一種產(chǎn)生NOx的化合物反應(yīng)；來自該NOx的NO與HNO3(l)反應(yīng)，產(chǎn)生一種生成產(chǎn)物；使該生成產(chǎn)物與O2和H2O反應(yīng)，生成額外的HNO3(l)。
24.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中該NOx源主要由NO組成。
25.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中NOx是氣態(tài)的。
26.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中O2來自氧源。
27.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中O2是氣態(tài)的。
28.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中O2來自大氣。
29.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中該HNO3(l)濃度為5％-65％。
30.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中該HNO3(l)濃度為15％-55％。
31.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，進(jìn)一步包括反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，在水溶液中保持三價(jià)氮。
32.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中該方法是在大氣壓下進(jìn)行的。
33.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中該HNO3是液態(tài)的。
34.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，進(jìn)一步包括在NO與HNO3反應(yīng)時(shí)，提供NO2-催化劑的步驟。
35.權(quán)利要求23的回收硝酸的方法，其中使來自該NOx源的NO2與H2O反應(yīng)，生成HNO3和NO。
36.生產(chǎn)硝酸的方法包括提供NOx源，在NO2-存在下，來自該NO-x源的NO與HNO3反應(yīng)，產(chǎn)生一種生成產(chǎn)物，并使該生成產(chǎn)物與O2和H2O反應(yīng)。
37.一種生產(chǎn)硝酸(HNO3)的方法，包括下列步驟使+2價(jià)的氣態(tài)氮與在溶液中的+5價(jià)氮反應(yīng)，在溶液中得到+3價(jià)氮；在該溶液中，使+3價(jià)氮與氧和水反應(yīng)生成+5價(jià)氮，同時(shí)在加入的氧過量時(shí)，維持+3價(jià)氮的水平。
38.權(quán)利要求37的方法，其中加入過量的氧以產(chǎn)生一種白色的不含+3價(jià)的硝酸。
39.權(quán)利要求37的方法，其中加入的氧是氣態(tài)氧。
40.權(quán)利要求37的方法，其中加入的氧是以空氣提供的。
41.權(quán)利要求37的方法，其中加入的氧被包含在其他氣體中。
42.權(quán)利要求37的方法，其中以N2O3形式的+3價(jià)氮的濃度維持在1.0-20.0g/l。
43.權(quán)利要求37的方法，其中以N2O3形式的+3價(jià)氮的濃度維持在0.1-40.0g/l。
44.權(quán)利要求37的方法，其中加入的+2價(jià)氮連續(xù)地與+5價(jià)氮反應(yīng)，生成+3價(jià)氮，又連續(xù)用氧氧化，繼續(xù)提高生成硝酸的濃度。
45.權(quán)利要求44的方法，其中操作的硝酸濃度為15-55％的硝酸。
46.權(quán)利要求44的方法，其中操作的硝酸濃度為5-65％硝酸可能是有效的。
47.權(quán)利要求37的方法，其中加入的+2價(jià)氮反復(fù)地與+5價(jià)氮反應(yīng)，生成+3價(jià)氮，它又反復(fù)地被氧氧化，生成+5價(jià)氮，由此增加了生成硝酸的濃度。
48.權(quán)利要求47的方法，其中操作的硝酸濃度為15-55％硝酸。
49.權(quán)利要求47的方法，其中操作的硝酸濃度為5-65％硝酸。
50.增加硝酸濃度的方法包括的步驟是提供NOx源；使來自該NOx源的NO與HNO3反應(yīng)，產(chǎn)生一種生成產(chǎn)物；該生成產(chǎn)物與O2和H2O反應(yīng)，生成高濃度的硝酸。
51.一種生產(chǎn)硝酸的方法，包括用水溶液中的氧氧化由一氧化氮(NO)與水溶液中的硝酸(HNO3)反應(yīng)生成的產(chǎn)物的步驟。
52.一種生產(chǎn)硝酸的方法，包括一氧化氮與水溶液中的硝酸(HNO3)反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物又同時(shí)被水溶液中的氧氧化，生成硝酸(HNO3)的步驟。
全文摘要
一種用于硝酸制造、硝酸再循環(huán),或硝酸回收的改進(jìn)方法,包括的步驟是:提供一個(gè)NO
文檔編號(hào)C01B21/00GK1207717SQ96199789
公開日1999年2月10日 申請(qǐng)日期1996年11月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月1日
發(fā)明者小W·F·德林卡德 申請(qǐng)人:德林卡德·梅塔羅克斯公司