專利名稱：從含銪溶液中分離重金屬的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學工藝方法。特別是從氯化銪或者硝酸銪溶液中分離重金屬的方法。
目前要使氧化銪達到螢光級，其他指標達到國家標準，重金屬雜質(zhì)含量超出要求時，一般可采用銅試劑-三氯甲烷萃取法，除去氯化銪中的微量重金屬雜質(zhì)，但此法成本高，操作煩瑣，三氯甲烷易揮發(fā)，遇光產(chǎn)生劇毒氣體，對人體危害較大。
日本昭60-77127公開了一種方法，它是在有鉛存在的氯化稀土水溶液中，混合進能與鉛起反應而生成硫化鉛的硫化物和聯(lián)氨、羥胺及由這此物質(zhì)的鹽中選擇出的化合物。它只是除去鉛，對于其他金屬，特別是Mn，F(xiàn)e等除不完全。
本發(fā)明的目的就是要解決上述不足而提出的一種從氯化銪或者從硝酸銪溶液中分離重金屬的方法。
實現(xiàn)本發(fā)明的目的的解決方案是在酸性氯化銪或者酸性硝酸銪溶液中加入硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鹽。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的解決方案可以是硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鹽與氯化銪或者硝酸銪溶液(簡稱料液)的比是硫化銨∶料液＝至少4mι∶1ι二乙基氨基二硫代甲酸鹽∶料液＝至少4g∶1ι溫度控制在15℃～90℃。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的解決方案可以是酸性氯化銪或者酸性硝酸銪溶液的PH值不小于1。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的解決方案，可以是氯化銪或者硝酸銪溶液每升含有氯化銪或者硝酸銪至少0.3mol/ι。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的解決方案可以是二乙基氨基二硫代甲酸鹽是指鈉鹽或者鉀鹽。
當硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鈉或者二乙基氨基二硫代甲酸鉀加入到氯化銪或者硝酸銪溶液中后，將出現(xiàn)如下反應過程
或者
(Me+2表示重金屬離子)在酸性溶液中，重金屬離子Me能與(NH4)2S生成溶解度極低的硫化物沉淀，但FeS，MnS溶解度較大，NiS易成膠體溶失，使產(chǎn)品中的Fe、Mn、Ni含量難以達到要求。因此加入適當?shù)亩一被虼姿猁}，使之形成難溶的絡合物與硫化物一起沉淀下來，進一步降低了Fe、Mn、Ni等在溶液中的含量。同時二乙基氨基二硫代甲酸鹽使沉淀物顆粒增大易過濾，另外，Cr+3及部分Fe+3可能發(fā)生水解生成氫氧化物沉淀而被除去，使產(chǎn)品質(zhì)量達到要求。
本發(fā)明的整個反應過程及反應后的溶液溫度不能高于90℃，如果高于90℃接近或達到沸騰，試劑將分解損失，而且不經(jīng)濟;如果溫度低于15℃，反應還可能進行，但在室溫以下，沉淀物極難過濾，且易透濾造成質(zhì)量不穩(wěn)定。在整個反應過程中溫度對反應速度沒有明顯的影響。同時反應過程及反應后的溶液PH值應不大于6∶8，也就是不能超過EuCl3或者Eu(NO4)3發(fā)生水解沉淀的PH值，那么，反應前氯化銪或者硝酸銪溶液的PH值較高，加入的(NH4)2S溶液和二乙基氨基二硫代甲酸鹽就不宜過多，否則PH值可能會超過6.8，就會發(fā)生水解沉淀，一般應控制反應后最終溶液PH值為4～6。
本發(fā)明的除重金屬工藝所采用原料的氯化銪溶液或者硝酸銪溶液的金屬雜質(zhì)含量應不超過500ppm。氯化銪或者硝酸銪溶液即料液濃度如果小于0.3mol/ι的話工藝就不夠經(jīng)濟或產(chǎn)品質(zhì)量就不易合格，但是濃度也不應大到飽和。
采用上述化學反應后經(jīng)過濾所得到的溶液，重金屬雜質(zhì)的含量一般能夠達到國家標準的螢光級，如果達不到要求，可以將上述方案再重復一次或者多次，直到合格。
本發(fā)明的優(yōu)點是除重金屬雜質(zhì)徹底，能得到合格的螢光級氧化銪;本發(fā)明生產(chǎn)成本低廉，經(jīng)濟效果顯著，簡化了操作，徹底革除了對有機玻璃、塑料設備的腐蝕和對人體毒性大的三氯甲烷。
實施例一，將含有氯化銪或者硝酸銪的料液放入設有攪拌器的反應槽中，調(diào)整料液濃度為每升含有EuCl3或者Eu(NO3)3為0.3mol;在EuCl3溶液中加入HCl或者加入氨水，在Eu(NO3)3溶液中加入HNO3或者加入氨水的方法調(diào)整料液PH值為4左右，控制溫度在15℃左右，然后在每一升料液中加入(NH4)2S溶液4mι，加入二乙基氨基二硫代甲酸鈉4克，控制反應后PH值為4～6，攪拌均勻，靜置1小時以上，隨后濾去沉淀物后，溶液中金屬雜質(zhì)含量(單位PPm)Zn＝13.0，F(xiàn)e＝2.2，Pb＜1，Cr＜1，Cu＜1，Co＜1，Mn＜1，Ni＝1.1。濾去沉淀物的溶液經(jīng)草酸沉淀處理，生成草酸銪，烘干、煅燒后就可以得到螢光級氧化銪。
實施例二，所采用的工藝方法與實施例一相同，調(diào)整料液濃度為每升含EuCl3或者Eu(NO3)3為0.4mol，同樣方法調(diào)整料液PH值為2左右，加熱溫度近90℃，然后在每一升料液中加入硫化銨溶液6mι，加入二乙基氨基二硫代甲酸鈉4克，那么溶液中金屬雜質(zhì)含量(單位PPm)Zn＝12.5，F(xiàn)e＝4.0，Pb＜1，Cr＜1，Cu＝3.0，Co＜1，Mn＜1，Ni＝4.0。
實施例三，工藝方法同實施例一，調(diào)整料液濃度為每升含EuCl3或者Eu(NO3)3為0.5mol，調(diào)料液PH值為1～1.5，控制溫度在35℃左右，然后在每一升料液中加入硫化銨溶液8mι，加入二乙基氨基二硫代甲酸鈉或者二乙基氨基二硫代甲酸鉀8克，所得溶液中金屬雜質(zhì)含量(單位PPm)Zn＝11.5，F(xiàn)e＝3，Pb＝5，Cr＜1，Cu＜2，Co＜1，Mn＜1，Ni＝3，實施例四，工藝方法同實施例一，調(diào)整料液濃度為每升含EuCl3或者Eu(NO3)3為0.6mol，同樣方法調(diào)整PH值為3左右，控制溫度為55°左右，然后在每一升料液中加入硫化銨溶液4mι，加入二乙基氨基二硫代甲酸鈉6克，那么溶液中金屬雜質(zhì)含量(PPm)Zn＝13，F(xiàn)e＝1.5，Pb＝2，Cr＜1，Cu＝2.5，Co＜1，Mn＜1，Ni＜1。
權(quán)利要求
1.一種從氯化銪或者從硝酸銪溶液中分離重金屬的方法，其特征是在酸性氯化銪或者酸性硝酸銪溶液中加入硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所說的分離重金屬的方法，其特征是所說的硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鹽與氯化銪或者硝酸銪溶液(簡稱料液)的比是硫化銨∶料液＝至少4mι∶1ι二乙基氨基二硫代甲酸鹽∶料液＝至少4g∶1ι溫度控制在15℃～90℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所說的分離重金屬的方法，其特征是所說的酸性氯化銪或者酸性硝酸銪溶液的PH值不小于1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所說的分離重金屬的方法，其特征是所說的氯化銪或者硝酸銪溶液每升含有氯化銪或者硝酸銪至少0.3moι/ι。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所說的分離重金屬的方法，其特征是所說的二乙基氨基二硫代甲酸鹽是指鈉鹽或者鉀鹽。
全文摘要
本發(fā)明是一種從氯化銪或者硝酸銪溶液中分離 重金屬的方法，屬于化學工藝方法。本發(fā)明解決了氯 化銪或硝酸銪溶液的除去重金屬雜質(zhì)的問題，使產(chǎn)品 能夠達到螢光級。本發(fā)明是在酸性氯化銪或者硝酸 銪溶液中加入硫化銨和二乙基氨基二硫代甲酸鹽，使 其與溶液中的重金屬元素發(fā)生反應沉淀。該方法生 產(chǎn)成本低廉，操作簡單，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
文檔編號C01F17/00GK1040564SQ88106268
公開日1990年3月21日 申請日期1988年8月24日 優(yōu)先權(quán)日1988年8月24日
發(fā)明者蕭本華, 蔣科瑜, 紀來征 申請人:甘肅稀土公司