本發(fā)明涉及固體吸附材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種低砷煤質(zhì)活性炭的制備方法。
背景技術(shù):
近年來(lái),發(fā)生在貴州獨(dú)山縣、湖南辰溪縣、廣西河池、云南陽(yáng)宗海、河南大沙河以及山東和江西交界處的分洪道的砷污染事件,給污染區(qū)周邊及下游群眾造成飲水危機(jī),危害公眾健康并導(dǎo)致部分人群砷中毒,同時(shí)給工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)嚴(yán)重后果,造成了極壞的社會(huì)影響。砷及其化合物被廣泛應(yīng)用于金屬冶煉和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,在生產(chǎn)加工過(guò)程中產(chǎn)生大量的含砷廢水、廢渣和廢氣未經(jīng)處理違規(guī)排放,嚴(yán)重污染了環(huán)境;人體攝入過(guò)量的砷,可導(dǎo)致數(shù)天或數(shù)小時(shí)內(nèi)死亡。目前,世界衛(wèi)生組織已將砷污染列為首位。
煤質(zhì)活性炭通常作為水處理、食品、醫(yī)療加工等方面的固體吸附劑,但煤中砷元素含量在876.3~8300g/t,主要以硅酸鹽結(jié)合態(tài)(灰份組成)、硫化物結(jié)合態(tài)和復(fù)雜難溶有機(jī)結(jié)合態(tài)存在于煤中。市場(chǎng)上的煤質(zhì)活性炭中砷元素含量高,約為2.0~7.55g/t,在應(yīng)用過(guò)程中不能有效吸附砷元素,且砷元素含量大于5g/t時(shí),會(huì)造成砷元素的二次污染。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種低砷煤質(zhì)活性炭的制備方法,采用本發(fā)明提供的方法制備得到的煤質(zhì)活性炭砷含量可降至1.03mg/kg,能夠有效吸附砷元素,避免二次污染。
本發(fā)明提供了一種低砷煤質(zhì)活性炭的制備方法,包括以下步驟:
(1)將第一煤種和第二煤種分別進(jìn)行浮選,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所述第一煤種的灰分<3.5wt.%,揮發(fā)分的含量為31~36wt.%,且粘結(jié)指數(shù)為0.5~2.5;所述第二煤種的灰分<2.5wt.%,揮發(fā)分的含量為27~30wt.%,且粘結(jié)指數(shù)≤1;所述第一煤種和第二煤種浮選所用重液的密度獨(dú)立地為1.40g·cm-3;
(2)將所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤混合,得到混合煤種;
(3)將所述混合煤種磨粉后,依次進(jìn)行壓塊、炭化、活化和洗滌,得到低砷煤質(zhì)活性炭。
優(yōu)選的,所述步驟(2)中第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的質(zhì)量比為1.5~9:1。
優(yōu)選的,所述炭化包括初步炭化和深度炭化。
優(yōu)選的,所述初步炭化的壓力為96~100kpa,初步炭化的溫度為200~300℃,初步炭化的時(shí)間為0.5~1.5h;升溫至所述初步炭化的溫度的升溫速率為3~5℃/min。
優(yōu)選的,所述深度炭化的壓力為96~100kpa,深度炭化的溫度為450~550℃,深度炭化的時(shí)間為2.5~4h;升溫至所述深度炭化的溫度的升溫速率為3~5℃/min。
優(yōu)選的,所述活化包括初步活化和深度活化。
優(yōu)選的,所述初步活化的壓力優(yōu)選為101.375~101.435kpa;所述初步活化的溫度優(yōu)選為650~850℃;所述初步活化的時(shí)間優(yōu)選為2~4.5h。
優(yōu)選的,所述深度活化在水蒸汽和煙氣的混合氣體中進(jìn)行,深度活化的壓力為101.375~101.435kpa;深度活化的溫度為850~950℃,深度活化的時(shí)間為55~70h。
優(yōu)選的,所述水蒸汽與煙氣的體積比為1~2.5:1。
優(yōu)選的,所述洗滌依次包括堿洗和水蒸汽加熱洗滌。
本發(fā)明提供了一種低砷煤質(zhì)活性炭的制備方法,將第一煤種和第二煤種分別進(jìn)行浮選,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所述第一煤種的灰分<3.5wt.%,揮發(fā)分的含量為31~36wt.%,且粘結(jié)指數(shù)為0.5~2.5;所述第二煤種的灰分<2.5wt.%,揮發(fā)分的含量為27~30wt.%,且粘結(jié)指數(shù)≤1;所述第一煤種和第二煤種浮選所用重液的密度獨(dú)立地為1.40g·cm-3;將所得第一煤種浮煤和第二煤種浮煤混合,得到混合煤種;將所述混合煤種磨粉后,依次進(jìn)行壓塊、炭化、活化和洗滌,得到低砷煤質(zhì)活性炭。本發(fā)明通過(guò)對(duì)煤種進(jìn)行浮選,去除50~90%的硅酸鹽結(jié)合態(tài)砷,然后通過(guò)活化將煤種的硫化物結(jié)合態(tài)砷燒失揮發(fā),同時(shí)將復(fù)雜難溶有機(jī)結(jié)合態(tài)砷轉(zhuǎn)化為灰分,經(jīng)洗滌將活性炭?jī)?nèi)部的化為灰分的砷元素去除。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,本發(fā)明所提供的制備方法得到的煤質(zhì)活性炭的砷含量為1.03~1.29mg/kg,比表面積為1109~1182m2/g,灰分的質(zhì)量百分含量為2.31~3.11%,且將其用于吸附廢水中的砷時(shí),隨吸附時(shí)間的延長(zhǎng),廢水中的砷含量始終呈現(xiàn)下降趨勢(shì),不會(huì)產(chǎn)生二次污染,而普通活性炭在同樣的條件下對(duì)廢水中的砷進(jìn)行吸附時(shí),廢水中的砷含量先下降后增大,出現(xiàn)了二次污染的現(xiàn)象。此外,本申請(qǐng)所提供的制備方法所得煤質(zhì)活性炭還具有優(yōu)異的力學(xué)性能,機(jī)械強(qiáng)度可達(dá)96%以上,球盤(pán)硬度可達(dá)92%以上,耐磨值可達(dá)80%以上。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供了一種低砷煤質(zhì)活性炭的制備方法,包括以下步驟:
(1)將第一煤種和第二煤種分別進(jìn)行浮選,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所述第一煤種的灰分<3.5wt.%,揮發(fā)分的含量為31~36wt.%,且粘結(jié)指數(shù)為0.5~2.5;所述第二煤種的灰分<2.5wt.%,揮發(fā)分的含量為27~30wt.%,且粘結(jié)指數(shù)≤1;所述第一煤種和第二煤種浮選所用重液的密度獨(dú)立地為1.40g·cm-3;
(2)將所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤混合,得到混合煤種;
(3)將所述混合煤種磨粉后,依次進(jìn)行壓塊、炭化、活化和洗滌,得到低砷煤質(zhì)活性炭。
本發(fā)明將第一煤種和第二煤種分別進(jìn)行浮選,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所述第一煤種的灰分<3.5wt.%,揮發(fā)分的含量為31~36wt.%,且粘結(jié)指數(shù)為0.5~2.5;所述第二煤種的灰分<2.5wt.%,揮發(fā)分的含量為27~30wt.%,且粘結(jié)指數(shù)≤1;所述第一煤種和第二煤種浮選所用重液的密度獨(dú)立地為1.40g·cm-3。在本發(fā)明中,所述浮選可將50~90%的硅酸鹽結(jié)合態(tài)的砷去除。
本發(fā)明對(duì)所述重液的種類沒(méi)有特殊要求,可以是有機(jī)溶液,也可以是氯化鋅水溶液,本發(fā)明優(yōu)選以氯化鋅水溶液為重液,所述氯化鋅水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為39%。
將第一煤種和第二煤種分別進(jìn)行浮選前,本發(fā)明優(yōu)選將第一煤種和/或第二煤種進(jìn)行破碎,得到第一籽煤和/或第二籽煤,所述第一籽煤和第二籽煤的粒度優(yōu)選獨(dú)立地為3~10mm,更優(yōu)選7~9mm。本發(fā)明對(duì)所述破碎的方式?jīng)]有特殊的要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的破碎方式即可。本發(fā)明優(yōu)選采用西蒙斯圓錐破碎機(jī)進(jìn)行破碎。
完成所述破碎后,本發(fā)明優(yōu)選將所述破碎的產(chǎn)物進(jìn)行去石,得到第一籽煤和/或第二籽煤。在本發(fā)明中,所述第一籽煤和/或第二籽煤的比重獨(dú)立地為0.8~1g/cm3。本發(fā)明對(duì)所述去石的方式?jīng)]有特殊要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的去石方式即可。本發(fā)明優(yōu)選采用tqsf重力分級(jí)去石機(jī)進(jìn)行去石。
浮選完成后,本發(fā)明優(yōu)選將所述浮選的產(chǎn)物分別依次進(jìn)行水洗、干燥,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤。本發(fā)明對(duì)所述水洗的方式?jīng)]有特殊要求,能夠?qū)⒅匾撼ゼ纯伞?/p>
在本發(fā)明中,所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的含水量獨(dú)立地優(yōu)選為5~10wt.%,更優(yōu)選為6~8wt.%。在本發(fā)明中,所述含水量有利于后續(xù)的磨粉和壓塊。本發(fā)明對(duì)所述干燥的方式?jīng)]有特殊要求,能夠?qū)⒌谝幻悍N浮煤和第二煤種浮煤干燥至所需的含水量即可,本發(fā)明優(yōu)選采用φ1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐對(duì)所述水洗的產(chǎn)物進(jìn)行干燥。在本發(fā)明中,所述干燥的壓力優(yōu)選為96~100kpa。在本發(fā)明中,所述干燥的溫度優(yōu)選為200~450℃,更優(yōu)選300~400℃。
得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤后,本發(fā)明將所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤混合,得到混合煤種。在本發(fā)明中,所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的混合可保證產(chǎn)品具有良好的強(qiáng)度和耐磨性。在本發(fā)明中,所述第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的質(zhì)量比優(yōu)選為1.5~9:1,更優(yōu)選4~6:1。本發(fā)明對(duì)混合的方式?jīng)]有特殊要求,能夠?qū)烧呋旌霞纯?,在本發(fā)明實(shí)施例中,具體采用自動(dòng)給料控制配比的方式進(jìn)行混合。
得到混合煤種后,本發(fā)明將所述混合煤種進(jìn)行磨粉。在本發(fā)明中,所述磨粉得到的粉料粒徑優(yōu)選為≤75μm。本發(fā)明對(duì)磨粉的具體方式?jīng)]有特殊要求,能夠得到粒徑≤75μm的粉料即可。在本發(fā)明中,優(yōu)選采用ygm高壓懸輥磨粉機(jī)磨粉。
完成所述磨粉后,本發(fā)明將所述磨粉得到的粉料進(jìn)行壓塊,得到壓塊料。在本發(fā)明中,所述壓塊使碳原子之間的連接發(fā)生重組,有利于后續(xù)的炭化和活化過(guò)程進(jìn)行。在本發(fā)明中,所述壓塊料的強(qiáng)度優(yōu)選大于96%,更優(yōu)選大于97.5%。本發(fā)明對(duì)所述壓塊料的形狀沒(méi)有特殊要求,采用本領(lǐng)域常用的形狀即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述壓塊料優(yōu)選為長(zhǎng)半軸為7~9mm,短半軸為5~6mm的橢球型壓塊料。
本發(fā)明對(duì)壓塊的具體方式?jīng)]有特殊要求,能夠得到所需強(qiáng)度的壓塊料即可。在本發(fā)明中,優(yōu)選采用wz-500型干法輥式壓塊機(jī)。在本發(fā)明中,所述壓塊的壓力優(yōu)選為22~30mpa,更優(yōu)選為25~28mpa。在本發(fā)明中,所述壓塊采用的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為15~50hz,更優(yōu)選為25~35hz。
壓塊完成后,本發(fā)明將得到的壓塊料進(jìn)行炭化,得到炭化料。在本發(fā)明中,所述炭化將壓塊料內(nèi)的硫化物燃燒,并起到初步造孔的作用,為后續(xù)活化過(guò)程中活性炭的擴(kuò)孔提供通道。在本發(fā)明中,所述炭化優(yōu)選包括初步炭化和深度炭化。
在本發(fā)明中,所述初步炭化的壓力優(yōu)選為96~100kpa,更優(yōu)選為98~99kpa;所述初步炭化的溫度優(yōu)選為200~300℃,更優(yōu)選為240~260℃;所述初步炭化的時(shí)間優(yōu)選為0.5~1.5h,更優(yōu)選為1~1.2h;升溫至所述初步炭化的溫度的升溫速率優(yōu)選為3~5℃/min。
在本發(fā)明中,所述初步炭化完成后優(yōu)選直接升溫至深度炭化的溫度。在本發(fā)明中,所述深度炭化的壓力優(yōu)選為96~100kpa,更優(yōu)選為98~99kpa;所述深度炭化的溫度優(yōu)選為400~550℃,更優(yōu)選為450~500℃;所述深度炭化的時(shí)間優(yōu)選為2.5~4h,更優(yōu)選為3~3.5h;升溫至所述深度炭化的溫度的升溫速率優(yōu)選為為3~5℃。
得到炭化料后,本發(fā)明將所述炭化料進(jìn)行活化,得到活化料。在本發(fā)明中,所述活化過(guò)程將煤種的硫化物結(jié)合態(tài)砷元素?zé)]發(fā),復(fù)雜難溶有機(jī)結(jié)合態(tài)砷元素?zé)Щ遥瑫r(shí)進(jìn)行造孔。在本發(fā)明中,所述活化料的灰分含量?jī)?yōu)選為6.5~9.25wt.%,更優(yōu)選為8~9wt.%。本發(fā)明對(duì)活化所用的設(shè)備沒(méi)有特殊要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的活化設(shè)備即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中,具體采用斯利普活化爐進(jìn)行所述活化。在本發(fā)明中,所述活化優(yōu)選包括初步活化和深度活化。
在本發(fā)明中,所述初步活化優(yōu)選在水蒸汽氛圍中進(jìn)行;所述初步活化的壓力優(yōu)選為101.375kpa~101.435kpa,更優(yōu)選101.385~101.425kpa;所述初步活化的溫度優(yōu)選為650~850℃,更優(yōu)選為700~750℃;所述初步活化的時(shí)間優(yōu)選為2~4.5h,更優(yōu)選3~4h。
在本發(fā)明中,所述初步活化完成后,優(yōu)選直接將氣體氛圍進(jìn)行替換后進(jìn)行深度活化。在本發(fā)明中,所述深度活化的壓力優(yōu)選為101.375kpa~101.435kpa,更優(yōu)選更優(yōu)選101.385~101.425kpa;所述深度活化的溫度優(yōu)選為850~950℃,更優(yōu)選為900~940℃;所述深度活化的時(shí)間優(yōu)選為55~70h,更優(yōu)選為60~65h。
在本發(fā)明中,所述深度活化優(yōu)選在水蒸汽和煙氣的混合氣體中進(jìn)行;所述水蒸汽與煙氣的體積比優(yōu)選為1~2.5:1,更優(yōu)選為1.5~2:1。本發(fā)明對(duì)于所述煙氣的種類沒(méi)有特殊要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的用于對(duì)活性炭進(jìn)行活化的煙氣即可。在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述煙氣具體包括體積分?jǐn)?shù)為2%的so2、15%的n2、2%的o2、13%的co、28%的co2及碳?xì)浠衔锖?0%的氮氧化合物。
活化完成后,本發(fā)明優(yōu)選將所述活化的產(chǎn)物依次進(jìn)行破碎和篩分,得到活化料。在本發(fā)明中,所述活化料的粒徑優(yōu)選為0.5~2.5mm。本發(fā)明對(duì)所述破碎的方式?jīng)]有特殊的要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的破碎方式即可。本發(fā)明優(yōu)選采用西蒙斯圓錐破碎機(jī)進(jìn)行破碎。本發(fā)明對(duì)所述篩分的方式?jīng)]有特殊要求,采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的篩分方式即可。在本發(fā)明實(shí)施例中,所述篩分的方式為振動(dòng)篩。
得到活化料后,本發(fā)明將所述活化料進(jìn)行洗滌,得到低砷煤質(zhì)活性炭。在本發(fā)明中,所述洗滌可將活性炭中的含砷灰分和雜質(zhì)去除。在本發(fā)明中,所述洗滌優(yōu)選依次包括堿洗和水蒸汽加熱洗滌。
在本發(fā)明中,所述堿洗優(yōu)選為采用堿性洗液浸泡所述活化料。在本發(fā)明中,所述堿性洗液優(yōu)選為氫氧化鈉水溶液;所述氫氧化鈉水溶液的濃度優(yōu)選為5~15wt.%,更優(yōu)選為8~12wt.%。本發(fā)明對(duì)所述堿性洗液的用量沒(méi)有特殊要求,能夠?qū)⒒罨辖](méi)即可。在本發(fā)明中,所述堿洗的浸泡時(shí)間優(yōu)選為20~36h,更優(yōu)選28~30h。在本發(fā)明中,所述堿洗優(yōu)選在常溫進(jìn)行。
在本發(fā)明中,所述水蒸汽加熱洗滌的溫度優(yōu)選為60~120℃,更優(yōu)選為80~100℃。在本發(fā)明中,所述水蒸汽加熱洗滌的時(shí)間優(yōu)選為5~10h,更優(yōu)選7~8h。
完成洗滌后,本發(fā)明優(yōu)選將所述洗滌的產(chǎn)物進(jìn)行干燥,得到低砷煤質(zhì)活性炭。在本發(fā)明中,所述低砷煤質(zhì)活性炭的水含量?jī)?yōu)選為小于3wt.%,更優(yōu)選為小于2wt.%。本發(fā)明對(duì)所述干燥的方式?jīng)]有特殊要求,能夠?qū)⑺龌钚蕴康乃拷抵了枰蠹纯?。本發(fā)明優(yōu)選采用φ1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐對(duì)所述洗滌后的產(chǎn)物進(jìn)行干燥。在本發(fā)明中,所述干燥的壓力優(yōu)選為96~100kpa,更優(yōu)選為98~99kpa;所述干燥的溫度優(yōu)選為300~500℃,更優(yōu)選為400~450℃。
下面將結(jié)合本發(fā)明中的實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。顯然,所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例,而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例,都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1
(1)將第一煤種(灰分含量為3.3wt.%,揮發(fā)分含量為34wt.%,粘結(jié)指數(shù)為1.7)和第二煤種(灰分含量為2.4wt.%,揮發(fā)分含量為29wt.%,粘結(jié)指數(shù)為0.7)分別破碎為粒徑為6~10mm的籽煤,經(jīng)去石得到堆比重分別為0.87g/cm3和0.96g/cm3的第一煤種籽煤和第二煤種籽煤;然后使用密度為1.4g·cm-3的氯化鋅重液分別對(duì)所述第一煤種籽煤和第二煤種籽煤依次進(jìn)行浮選、水洗和干燥,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所得第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的水分含量為5.8wt.%;所述干燥在直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中進(jìn)行,所述干燥的壓力為96kpa、溫度為380℃;
(2)取所述第一煤種浮煤73kg、第二煤種浮煤27kg混合,得到混合煤種;
(3)將所述混合煤種磨粉,得到粒徑≤75μm的粉料,將粉料用國(guó)產(chǎn)wz-500干法輥式壓塊機(jī)壓至成塊狀的壓塊料,壓塊所用的壓力為27mpa,轉(zhuǎn)速為28hz,所得壓塊料的機(jī)械強(qiáng)度為98%;
(4)將所得壓塊料投入炭化爐,首先以3.5℃/min的升溫速率將壓塊料升溫至250℃的溫度,在96kpa初步炭化1.2小時(shí),然后再以3.5℃/min的升溫速率升溫至510℃,在98kpa深度炭化3小時(shí),得到揮發(fā)份含量為18.5wt.%的炭化料;
(5)將所述炭化料在水蒸汽氣氛中于785℃下進(jìn)行初步活化,初步活化的時(shí)間為2.5小時(shí),所述初步活化的壓力為101.39kpa;然后在水蒸汽和煙氣體積比為11:9的氛圍中于950℃下進(jìn)行深度活化,所述深度活化的壓力為101.39kpa,得到活化料,所述深度活化的時(shí)間為65h,所述煙氣由體積分?jǐn)?shù)為2%的so2、15%的n2、2%的o2、13%的co、28%的co2及碳?xì)浠衔锖?0%的氮氧化合物組成;
(6)將所述活化料經(jīng)破碎后在濃度為11wt.%的氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行堿洗,堿洗的時(shí)間為32h;然后用100℃的水蒸汽加熱洗滌7h;
(7)將洗滌后得到的活性炭放入直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中,在壓力為96kpa、溫度為450℃的條件下進(jìn)行干燥,得到水份含量為1.5wt.%的低砷煤質(zhì)活性炭。
采用氫化物發(fā)生-原子分光光度計(jì)吸收法測(cè)定上述低砷煤質(zhì)活性炭的砷含量,得其砷含量為1.21mg/kg;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.15-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的灰分含量進(jìn)行測(cè)定,得其灰分含量為2.45wt.%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.7-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的碘值進(jìn)行測(cè)定,得其碘值為1121mg/g;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.3-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定,得其機(jī)械強(qiáng)度97.6%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的球盤(pán)硬度進(jìn)行測(cè)定,得其球盤(pán)硬度為92.9%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的耐磨性進(jìn)行測(cè)定,得其耐磨值為85.5%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.20-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的比表面積進(jìn)行測(cè)定,得其比表面積為1146m2/g。
實(shí)施例2
(1)將第一煤種(灰分含量為3.1wt.%,揮發(fā)分含量為34.8wt.%,粘結(jié)指數(shù)為1.8)和第二煤種(灰分含量為2.2wt.%,揮發(fā)分含量為29.7wt.%,粘結(jié)指數(shù)為0.8)分別破碎為粒徑為6~10mm的籽煤,經(jīng)去石得到比重分別為0.83g/cm3和0.91g/cm3的第一煤種籽煤和第二煤種籽煤;然后使用密度為1.4g·cm-3的氯化鋅重液分別對(duì)所述第一煤種籽煤和第二煤種籽煤依次進(jìn)行浮選、水洗和干燥,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所得第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的水分含量為5.5wt.%;所述干燥在直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中進(jìn)行,所述干燥的壓力為98kpa、溫度為369℃。
(2)取所述第一煤種浮煤80kg、第二煤種浮煤20kg混合,得到混合煤種;
(3)將所述混合煤種磨粉,得到粒徑≤75μm的粉料,將粉料用國(guó)產(chǎn)wz-500干法輥式壓塊機(jī)壓至成塊狀的壓塊料,壓塊所用的壓力為28mpa,轉(zhuǎn)速為30hz,所得壓塊的強(qiáng)度為98.3%;
(4)將所得壓塊料投入炭化爐,首先以4℃/min的升溫速率將壓塊料升溫至280℃的溫度,在99kpa初步炭化1小時(shí),然后再以4.5℃/min的升溫速率升溫至500℃,在99kpa深度炭化3.5小時(shí),得到揮發(fā)份含量為18.1wt.%的炭化料;
(5)將所述炭化料在水蒸汽氣氛中于800℃溫度下進(jìn)行初步活化,初步活化的時(shí)間為2小時(shí),所述初步活化的壓力為101.43kpa;然后在水蒸汽和煙氣體積比為13:7的氛圍中于950℃下進(jìn)行深度活化,所述深度活化的壓力為101.43kpa,得到活化料,所述深度活化的時(shí)間為60h,所述煙氣由體積分?jǐn)?shù)為2%的so2、15%的n2、2%的o2、13%的co、28%的co2及碳?xì)浠衔锖?0%的氮氧化合物組成;
(6)將所述活化料經(jīng)破碎后在濃度為10.8wt.%的氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行堿洗,堿洗的時(shí)間為33h;然后用95℃的水蒸汽加熱洗滌8.5h;
(7)將洗滌后得到的活性炭放入直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中,在壓力為98kpa、溫度為420℃的條件下進(jìn)行干燥,得到水份含量為1.9wt.%的低砷煤質(zhì)活性炭。
采用氫化物發(fā)生-原子分光光度計(jì)吸收法測(cè)定上述低砷煤質(zhì)活性炭的砷含量,得其砷含量為1.03mg/kg;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.15-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的灰分含量進(jìn)行測(cè)定,得其灰分含量為2.31wt.%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.7-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的碘值進(jìn)行測(cè)定,得其碘值為1169mg/g;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.3-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定,得其機(jī)械強(qiáng)度97.8%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的球盤(pán)硬度進(jìn)行測(cè)定,得其球盤(pán)硬度為93.1%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的耐磨性進(jìn)行測(cè)定,得其耐磨值為86.1%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.20-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的比表面積進(jìn)行測(cè)定,得其比表面積為1182m2/g。
實(shí)施例3
(1)將第一煤種(灰分含量為3.4wt.%,揮發(fā)分含量為32.9wt.%,粘結(jié)指數(shù)為1.0)和第二煤種(灰分含量為2.4wt.%,揮發(fā)分含量為28.3wt.%,粘結(jié)指數(shù)為0.6)分別破碎為粒徑為6~10mm的籽煤,經(jīng)去石得到比重分別為0.89g/cm3和0.99g/cm3的第一煤種籽煤和第二煤種籽煤;然后使用密度為1.4g·cm-3的氯化鋅重液分別對(duì)所述第一煤種籽煤和第二煤種籽煤依次進(jìn)行浮選、水洗和干燥,得到第一煤種浮煤和第二煤種浮煤;所得第一煤種浮煤和第二煤種浮煤的水分含量為6.3wt.%;所述干燥在直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中進(jìn)行,所述干燥的壓力為100kpa、溫度為374℃;
(2)取所述第一煤種浮煤88kg、第二煤種浮煤12kg混合,得到混合煤種;
(3)將所述混合煤種磨粉,得到粒徑≤75μm的粉料,將粉料用國(guó)產(chǎn)wz-500干法輥式壓塊機(jī)壓至成塊狀的壓塊料,壓塊所用的壓力為29mpa,轉(zhuǎn)速為31hz,所得壓塊的強(qiáng)度為97.5%;
(4)將所得壓塊料投入炭化爐,首先以4℃/min的升溫速率將壓塊料升溫至260℃的溫度,在97kpa初步炭化1.4小時(shí),然后再以3.5℃/min的升溫速率升溫至530℃,在97kpa深度炭化3.2小時(shí),得到揮發(fā)份含量為17.2wt.%的炭化料;
(5)將所述炭化料在水蒸汽氣氛中于800℃溫度下進(jìn)行初步活化,初步活化的時(shí)間為3小時(shí),所述初步活化的壓力為101.4kpa;然后在水蒸汽和煙氣體積比為12:8的氛圍中于950℃下進(jìn)行深度活化,所述深度活化的壓力為101.4kpa,得到活化料,所述深度活化的時(shí)間為70h,所述煙氣由體積分?jǐn)?shù)為2%的so2、15%的n2、2%的o2、13%的co、28%的co2及碳?xì)浠衔锖?0%的氮氧化合物組成;
(6)將所述活化料經(jīng)破碎后在濃度為11.3wt.%的氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行堿洗,堿洗的時(shí)間為36h;然后用100℃的水蒸汽加熱洗滌8h;
(7)將洗滌后得到的活性炭放入直徑1.0m、長(zhǎng)12m的轉(zhuǎn)爐中,在壓力為98kpa、溫度為445℃的條件下進(jìn)行干燥,得到水份含量為1.6wt.%的低砷煤質(zhì)活性炭。
采用氫化物發(fā)生-原子分光光度計(jì)吸收法測(cè)定上述低砷煤質(zhì)活性炭的砷含量,得其砷含量為1.29mg/kg;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.15-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的灰分含量進(jìn)行測(cè)定,得其灰分含量為3.11wt.%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.7-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的碘值進(jìn)行測(cè)定,得其碘值為1109mg/g;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.3-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定,得其機(jī)械強(qiáng)度96.6%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的球盤(pán)硬度進(jìn)行測(cè)定,得其球盤(pán)硬度為92.5%;
采用標(biāo)準(zhǔn)astm對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的耐磨性進(jìn)行測(cè)定,得其耐磨值為83.7%;
采用標(biāo)準(zhǔn)gb/t7702.20-2008對(duì)上述低砷煤質(zhì)活性炭的比表面積進(jìn)行測(cè)定,得其比表面積為1119m2/g。
實(shí)施例4
(1)配制濃度為10mg/l的含砷水溶液,將所述含砷水溶液的ph值調(diào)節(jié)至4.5;
(2)稱取0.2g實(shí)施例3所得低砷煤質(zhì)活性炭(記作活性炭a)放入含有100ml步驟1所得的含砷水溶液中,在25℃下,放置在振蕩器上震蕩400min,并在不同時(shí)刻點(diǎn)取樣測(cè)定活性炭a中的砷含量和含砷水溶液中的砷濃度;采用同樣的方法測(cè)定市售活性炭(記作活性炭b)的除砷性能,所述活性炭b的初始含砷量為2.23mg/kg,灰分含量為3.31wt.%,碘值為1119mg/g,機(jī)械強(qiáng)度為97.0%,球盤(pán)硬度為92.8%,耐磨值為85.4%,比表面積為1098m2/g。
測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
表1活性炭a和b對(duì)砷的吸附性能測(cè)定結(jié)果
由表1可以看出,活性炭a用于吸附水中砷時(shí),含砷水溶液中的砷含量始終在下降,最終所得含砷水溶液的砷濃度可降至0.5mg/l,能夠滿足我國(guó)含砷廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)(小于1mg/l)?;钚蕴縝在吸附過(guò)程中,隨著時(shí)間延長(zhǎng),含砷水溶液中的砷含量呈先降低后增長(zhǎng)的趨勢(shì),且最后達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),造成了二次污染。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。