本發(fā)明屬于材料科學(xué)與工程技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種碳化硅陶瓷膜的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中的水處理量不斷增加。僅以水污染為例，我國(guó)77％的污水未經(jīng)處理被直接排放，46.7％的河流受到污染，給人們的身體健康帶來了極大的危害。在水處理領(lǐng)域，膜材料已成為實(shí)現(xiàn)流體分離、濃縮以及純化等工藝過程的關(guān)鍵組件。與有機(jī)膜相比，無機(jī)陶瓷膜具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐有機(jī)溶劑、耐磨損，抗微生物侵蝕、抗化學(xué)藥劑侵蝕、膜孔不變形、抗污染能力強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易清洗等諸多優(yōu)勢(shì)，代表了水處理技術(shù)的發(fā)展方向。
無機(jī)陶瓷膜首先在法國(guó)的乳品業(yè)及葡萄酒業(yè)得到工業(yè)化應(yīng)用，后逐漸擴(kuò)展到食品工業(yè)、環(huán)境工程、生物醫(yī)學(xué)、化工石油等領(lǐng)域。無機(jī)膜的研究與開發(fā)在主要工業(yè)國(guó)家受到了廣泛的重視，國(guó)內(nèi)對(duì)陶瓷膜的研究始于上世紀(jì)90年代后期，主要集中在氧化鋁膜材料，并在污水處理方面開展了應(yīng)用，取得了良好的效益。
但是在工業(yè)廢水方面，其廢水往往存在排放量大、高溫、高堿度、高酸度、含重金屬等特點(diǎn)，對(duì)無機(jī)陶瓷膜的過濾性能提出了更高的要求，目前廣泛使用的氧化鋁膜材料，難以抵抗強(qiáng)酸、強(qiáng)堿環(huán)境，縮短了氧化鋁膜材料的使用壽命，加快了膜材的更換周期，極大的提升了污水處理成本。此外，氧化鋁膜材料親水性能一般，導(dǎo)致處治水的通量低，使污水處理效率低，在一定程度上也提高了治污成本。
碳化硅化學(xué)穩(wěn)定性極好，耐強(qiáng)酸、堿，可在ph值0-14的范圍內(nèi)使用，且親水性能好，其性能特點(diǎn)使碳化硅陶瓷膜在污水處理方面具有天然的優(yōu)勢(shì)，是今后無機(jī)陶瓷膜發(fā)展的重要方向。但是要實(shí)現(xiàn)碳化硅陶瓷膜的工業(yè)化生產(chǎn)，還需要在碳化硅陶瓷膜的結(jié)構(gòu)組成、孔特征、成型工藝、膜涂覆、燒成工藝等方面進(jìn)行設(shè)計(jì)優(yōu)化，使碳化硅陶瓷膜材料具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、化學(xué)穩(wěn)定性及過濾性能，這仍是本領(lǐng)域研究的難點(diǎn)。
cn104174298a公開了一種凈水用梯度碳化硅陶瓷膜的制備方法及制備得到的凈水用梯度碳化硅陶瓷膜材料。其碳化硅陶瓷膜材料具有連通孔隙率高，氣孔分布呈梯度，強(qiáng)度高、純水通量高、耐強(qiáng)酸堿的優(yōu)點(diǎn)，抗折強(qiáng)度>30mpa，純水通量大于5m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。但是，其抗折強(qiáng)度均低于50mpa，且純水通量均未達(dá)到18m3/(m2h)，這限制了其進(jìn)一步應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明的目的在于提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法。該方法制備出的碳化硅陶瓷膜不僅耐強(qiáng)酸、堿，全ph范圍通用，最高操作溫度達(dá)到1000℃，而且，抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，具有廣闊的應(yīng)用前景。
為達(dá)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟：
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中進(jìn)行浸漬，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于600～700℃燒結(jié)0.5h，再于1200～1300℃燒結(jié)3～5h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)40～60s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于600～700℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)40～60s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
優(yōu)選地，步驟(1)所述碳化硅粉的平均粒徑為120～130μm，例如為120μm、122μm、125μm、127μm、129μm或130μm等。
優(yōu)選地，步驟(2)所述碳化硅粉的平均粒徑為5μm。
優(yōu)選地，步驟(3)所述碳化硅粉的平均粒徑為1μm。
優(yōu)選地，步驟(1)、(2)和(3)所述的有機(jī)硅聚合物獨(dú)立地選自聚碳硅烷或聚硼硅烷中的任意一種。
優(yōu)選地，步驟(2)和(3)所述纖維素醚選自羥甲基纖維素醚或羥乙基纖維素醚中的任意一種。
優(yōu)選地，步驟(a1)所述碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油的質(zhì)量比為100:10:(1～5):(0.5～1)，例如為100:10:1:1、100:10:2:0.5、100:10:2:0.5或100:10:3:0.7等。
優(yōu)選地，步驟(b1)所述纖維素鈉水溶液的濃度為5～10wt％，例如為5wt％、6wt％、6.5wt％、7wt％、8wt％、8.5wt％、9wt％、9.5wt％或10wt％等。
優(yōu)選地，步驟(b1)中，混合物與羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為100～500g/l，例如為100g/l、120g/l、135g/l、150g/l、170g/l、200g/l、225g/l、245g/l、270g/l、300g/l、320g/l、340g/l、360g/l、380g/l、400g/l、425g/l、450g/l或500g/l等。
優(yōu)選地，步驟(b1)所述浸漬的時(shí)間為12～24h，例如為12h、13h、15h、17h、18h、20h、22.5h或24h等。
優(yōu)選地，步驟(a2)所述水、碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚的質(zhì)量比為100:(40～45):(10～15):1:0.5:0.1，例如為100:40:15:1:0.5:0.1、100:45:10:1:0.5:0.1、100:42:12:1:0.5:0.1或100:43:10:1:0.5:0.1等。
優(yōu)選地，步驟(a3)所述水、碳化硅粉、有機(jī)硅聚合物和纖維素的質(zhì)量比為100:55:8:(0.1～0.5)，例如為100:55:8:0.1、100:55:8:0.1、100:55:8:0.3或100:55:8:0.5等。
本發(fā)明還提供了如上所述方法制備得到的碳化硅陶瓷膜，所述碳化硅陶瓷膜本發(fā)明制備的凈水用梯度碳化硅陶瓷膜由下至上分別為碳化硅陶瓷支撐體、碳化硅中間層、和碳化硅膜層。
與已有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明的方法中，通過使用羧甲基纖維素鈉水溶液對(duì)制備碳化硅陶瓷支撐體的原料進(jìn)行浸漬，并在制備碳化硅中間層的原料中加入羧甲基纖維素和環(huán)糊精，浸漬工序的引入以及后續(xù)羧甲基纖維素和環(huán)糊精的協(xié)同作用，共同提升了得到的碳化硅陶瓷膜的抗折強(qiáng)度及其純水通量，本發(fā)明的方法制備得到的碳化硅陶瓷膜不僅耐強(qiáng)酸、堿，全ph范圍通用，最高操作溫度達(dá)到1000℃，而且，抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
實(shí)施例1
本實(shí)施例提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟:
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉(粒徑為120μm)、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油按照100:10:1:1的比例混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中浸漬12h，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
其中，羧甲基纖維素鈉水溶液的濃度為5wt％，且混合物于羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為500g/l；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于600℃燒結(jié)0.5h，再于1300℃燒結(jié)3h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉(粒徑為5μm)、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚按照100:40:15:1:0.5:0.1的比例混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)40s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于700℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉(粒徑為1μm)、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚按照100:55:8:0.1的比例混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)60s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
對(duì)本實(shí)施例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
實(shí)施例2
本實(shí)施例提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟:
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉(粒徑為130μm)、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油按照100:10:5:1的比例混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中浸漬12h，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
其中，羧甲基纖維素鈉水溶液的濃度為10wt％，且混合物于羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為150g/l；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于700℃燒結(jié)0.5h，再于1200℃燒結(jié)5h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉(粒徑為5μm)、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚按照100:45:10:1:0.5:0.1的比例混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)60s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于650℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉(粒徑為1μm)、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚按照100:55:8:0.5的比例混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)50s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
對(duì)本實(shí)施例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
實(shí)施例3
本實(shí)施例提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟:
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉(粒徑為125μm)、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油按照100:10:3:0.7的比例混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中浸漬18h，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
其中，羧甲基纖維素鈉水溶液的濃度為8wt％，且混合物于羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為300g/l；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于675℃燒結(jié)0.5h，再于1250℃燒結(jié)4h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉(粒徑為5μm)、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚按照100:42.5:15:1:0.5:0.1的比例混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)50s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于660℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉(粒徑為1μm)、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚按照100:55:8:0.4的比例混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)55s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
對(duì)本實(shí)施例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
實(shí)施例4
本實(shí)施例提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟：
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉(粒徑為128μm)、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油按照100:10:4:0.5的比例混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中浸漬18h，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
其中，羧甲基纖維素鈉水溶液的濃度為7.5wt％，且混合物于羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為400g/l；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于685℃燒結(jié)0.5h，再于1270℃燒結(jié)5h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉(粒徑為5μm)、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚按照100:45:13:1:0.5:0.1的比例混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)44s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于700℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉(粒徑為1μm)、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚按照100:55:8:0.3的比例混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)50s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
對(duì)本實(shí)施例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
實(shí)施例5
本實(shí)施例提供一種碳化硅陶瓷膜的制備方法，所述方法包括以下步驟：
(1)碳化硅陶瓷支撐體的制備：
(a1)將碳化硅粉(粒徑為120μm)、有機(jī)硅聚合物、瀝青和煤油按照100:10:1:0.6的比例混合，得到混合物；
(b1)將得到的混合物放入羧甲基纖維素鈉水溶液中浸漬18h，再干燥至含水量在10～30％，得到漿料；
其中，羧甲基纖維素鈉水溶液的濃度為10wt％，且混合物于羧甲基纖維素鈉水溶液的質(zhì)量體積比為350g/l；
(c1)將得到的漿料放入擠出成型機(jī)，成型為多通道管狀素胚；
(d1)將得到的多通道管狀素胚先于600℃燒結(jié)0.5h，再于1250℃燒結(jié)5h，最后于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷支撐體；
(2)碳化硅中間層的制備：
(a2)將水、碳化硅粉(粒徑為5μm)、有機(jī)硅聚合物、羧甲基纖維素、環(huán)糊精和纖維素醚按照100:45:11:1:0.5:0.1的比例混合，得到碳化硅中間層漿料；
(b2)將碳化硅中間層漿料注入步驟(1)得到的碳化硅陶瓷支撐體的通道中，使碳化硅中間層漿料在碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)55s，得到涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體；
(c2)將涂覆后的碳化硅陶瓷支撐體于670℃燒結(jié)0.5h，再于1450℃燒結(jié)1h，得到表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體；
(3)碳化硅膜層的制備：
(a3)將水、碳化硅粉(粒徑為1μm)、有機(jī)硅聚合物和纖維素醚按照100:55:8:0.5的比例混合，得到碳化硅膜層漿料；
(b3)將碳化硅膜層漿料助于步驟(2)得到的表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體，使碳化硅中間層漿料在表面具有碳化硅中間層的碳化硅陶瓷支撐體的通道中流動(dòng)55s；得到碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體；
(c3)將碳化硅陶瓷膜前驅(qū)體于1450℃燒結(jié)1h，得到碳化硅陶瓷膜。
對(duì)本實(shí)施例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在65～80mpa，純水通量為20～25m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
對(duì)比例1
除了不進(jìn)行步驟(b1)而直接將步驟(a1)得到的混合物放入擠出成型機(jī)進(jìn)行成型外，其他制備方法和條件與實(shí)施例1相同。
對(duì)本對(duì)比例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在34mpa，純水通量為10m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
對(duì)比例2
除步驟(a2)中不加入羧甲基纖維素外，其他制備方法和條件與實(shí)施例1相同。
對(duì)本對(duì)比例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在44mpa，純水通量為9m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
對(duì)比例3
除步驟(a2)中不加入環(huán)糊精為，其他制備方法和條件于實(shí)施例1相同。
對(duì)本對(duì)比例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在40mpa，純水通量為11m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
對(duì)比例4
除步驟(a2)中不加入羧甲基纖維素，也不加入環(huán)糊精外，其他制備方法和條件與實(shí)施例1相同。
對(duì)本對(duì)比例制備得到的碳化硅陶瓷膜材料進(jìn)行檢測(cè)，其抗折強(qiáng)度在36mpa，純水通量為7m3/(m2h)，ph值耐受范圍0～14。
申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。