本發(fā)明涉及硼氫化鈉的制備方法，特別涉及一種室溫固相球磨直接合成硼氫化鈉的方法。

背景技術(shù)：

氫氣作為近幾十年來綠色能源發(fā)展的其中一個(gè)重要角色，在21世紀(jì)得到各方重視。氫氣的利用需要以下幾種技術(shù)：生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用，儲(chǔ)存技術(shù)是其中的短板?，F(xiàn)在所研究的技術(shù)中，通過水解可控放氫的技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了制氫與儲(chǔ)氫的一體化，有效解決氫氣儲(chǔ)存的問題，其中，以硼氫化鈉作為原料的水解制氫技術(shù)為較優(yōu)秀的方法。硼氫化鈉的水解具有以下突出優(yōu)勢(shì)：硼氫化鈉儲(chǔ)氫量高，水解放氫量大(理論放氫量可達(dá)10.8wt％)，水解反應(yīng)可控，產(chǎn)得氫氣純度高，水解副產(chǎn)物無(wú)毒無(wú)害。因此，硼氫化鈉水解制氫有效解決儲(chǔ)氫技術(shù)問題。但是，硼氫化鈉水解反應(yīng)不可逆，副產(chǎn)物難以以低成本重新還原回硼氫化鈉，這限制了硼氫化鈉水解制氫的應(yīng)用。

在當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)中，主要采用Schlesinger法與Bayer法生產(chǎn)硼氫化鈉；Schlesinger法使用氫化鈉和硼酸三甲酯作為原材料，反應(yīng)方程式如下：

4NaH+B(OCH₃)₃→NaBH₄+3NaOCH₃(1)

Schlesinger法有著比較完善的生產(chǎn)線，能夠連續(xù)的大批量生產(chǎn)，在產(chǎn)量上有保證，所以此工業(yè)生產(chǎn)方法一致沿用至今。Schlesinger法工作溫度為225℃-275℃，而其成本主要源于原材料，按照化學(xué)計(jì)量比反應(yīng)，合成1mol硼氫化鈉需使用4mol氫化鈉，氫化鈉作為原材料價(jià)格較高，這讓Schlesinger法所生產(chǎn)的硼氫化鈉較昂貴。

Bayer法是另一種工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)硼氫化鈉的方法，使用硼砂、金屬鈉、氫氣以及二氧化硅為原材料，反應(yīng)方程式如下：

Na₂B₄O₇+16Na+8H₂+7SiO₂→4NaBH₄+7Na₂SiO₃(2)

Bayer法雖擁有成熟的生產(chǎn)線，產(chǎn)量較大，但是該反應(yīng)的溫度高達(dá)700℃，同時(shí)需使用高壓氫氣，危險(xiǎn)系數(shù)大，對(duì)設(shè)備要求較高，作為額外氫源的高壓氫氣也使成本上升。合成使用的還原劑為金屬鈉，價(jià)格較高，影響最終合成成本。

綜上所述，當(dāng)前工業(yè)生產(chǎn)硼氫化鈉的方法成本較高，能耗較大，危險(xiǎn)系數(shù)高。由于硼氫化鈉水解副產(chǎn)物為偏硼酸鈉，若上述工業(yè)生產(chǎn)方法作為水解副產(chǎn)物的再生方法，則需額外的步驟將水解副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為上述原材料，成本與工序進(jìn)一步增加，難以符合實(shí)際應(yīng)用的要求。

據(jù)國(guó)際上的報(bào)道(International Journal of Hydrogen Energy,2003,28,989-993；Renewable Energy,2010,35,1895-1899)中，常使用氫化鎂與無(wú)水偏硼酸鈉在高溫下合成硼氫化鈉，反應(yīng)方程式如下：

NaBO₂+2MgH₂→NaBH₄+2MgO(3)

該類固相反應(yīng)的一個(gè)重要條件是采用高溫高壓，其反應(yīng)溫度通常高于500℃，所需氫氣壓力高達(dá)70大氣壓，制備過程危險(xiǎn)系數(shù)大。同時(shí)應(yīng)該指出，該方法需要使用額外氫源，由氫化鎂提供，氫化鎂的合成需要鎂與氫氣在高溫高壓下合成，會(huì)增加生產(chǎn)成本與能耗；而另一種原材料無(wú)水偏硼酸鈉并非直接的水解副產(chǎn)物，硼氫化鈉真正的水解副產(chǎn)物為帶有結(jié)晶水的偏硼酸鈉(二水偏硼酸鈉或四水偏硼酸鈉)，從四水偏硼酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)水偏硼酸鈉的反應(yīng)溫度高于350℃，制備過程能耗較高?；诜磻?yīng)(3)的方法中也有使用機(jī)械球磨的方法，解決了高溫高壓所帶來的成本，能耗與安全問題，但是依然沒辦法解決原材料帶來的成本與能耗問題。針對(duì)氫化鎂合成困難的問題，也有研究顯示直接使用鎂，氫氣和無(wú)水偏硼酸鈉反應(yīng)合成硼氫化鈉，反應(yīng)方程式如下：

NaBO₂+2Mg+2H₂→NaBH₄+2MgO(4)

該類氣固反應(yīng)的反應(yīng)條件同樣是采用高溫高壓，其反應(yīng)溫度高于500℃，所需氫氣壓力高達(dá)70大氣壓，而產(chǎn)率只有10％，能耗較大卻產(chǎn)率較低；此外也有直接使用鎂，氫氣和含水的偏硼酸鈉在高溫高壓下合成硼氫化鈉的方法，但是產(chǎn)率也只有約10％，同樣是能耗巨大卻產(chǎn)率較低。因此，現(xiàn)今實(shí)驗(yàn)室合成硼氫化鈉的方法成本高，能耗大，難以實(shí)際應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。

綜上所述，現(xiàn)有硼氫化鈉生產(chǎn)與再生方法對(duì)制備條件要求高，不貼合實(shí)際水解制氫應(yīng)用，同時(shí)還需尋找額外氫源使得成本增加。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的目的在于提供一種室溫固相球磨直接合成硼氫化鈉的方法，直接使用水解副產(chǎn)物一步合成硼氫化鈉，制備條件溫和，工藝簡(jiǎn)單。

本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種室溫固相球磨直接合成硼氫化鈉的方法，室溫條件下，采用球磨機(jī)對(duì)還原劑和被還原的材料進(jìn)行固相球磨，提純后得到硼氫化鈉；

所述還原劑包含鎂、氫化鎂、鋁、鈣和硅化鎂中一種以上；

所述被還原的材料為含有結(jié)晶水的偏硼酸鈉或者偏硼酸鈉，或?yàn)楹薪Y(jié)晶水的偏硼酸鈉和偏硼酸鈉的混合物；

所述固相球磨在非氧化氣氛下進(jìn)行。

優(yōu)選的，還原劑與被還原材料之間的摩爾比例按以下方法確定：

設(shè)還原劑中鎂元素的摩爾量為n₁，鋁元素的摩爾量為n₂，鈣元素的摩爾量為n₃；其中n₁≥0，n₂≥0，n₃≥0；

設(shè)被還原材料中氧的個(gè)數(shù)為a；

則：

(n₁+1.5n₂+n₃):a＝(3:4)～(4:1)。

優(yōu)選的，所述非氧化氣氛為氬氣和氫氣的混合氣氛或者氬氣氣氛或者氫氣氣氛或真空。

優(yōu)選的，所述氬氣和氫氣的混合氣氛的壓力為0-2MPa；所述氬氣氣氛的壓力為0-2MPa；所述氫氣氣氛的壓力為0-2MPa。

優(yōu)選的，所述球磨機(jī)為高能擺振球磨機(jī)。

優(yōu)選的，所述球磨的球料比為5-50：1；球磨時(shí)間為1h-20h；所述球磨的轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘-1200轉(zhuǎn)/分鐘。。

優(yōu)選的，所述提純，具體為：

將經(jīng)球磨后的混合物，用溶劑溶解，過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行干燥，得到純凈的硼氫化鈉粉末。

優(yōu)選的，所述溶劑為乙二胺。

優(yōu)選的，所述干燥為真空干燥。

優(yōu)選的，所述含有結(jié)晶水的偏硼酸鈉為二水偏硼酸鈉或四水偏硼酸鈉。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)和有益效果：

(1)本發(fā)明是在常溫常壓下，借助機(jī)械球磨的機(jī)械能，直接使用硼氫化鈉的水解副產(chǎn)物(二水偏硼酸鈉或四水偏硼酸鈉或偏硼酸鈉與含有結(jié)晶水的偏硼酸鈉的混合物)與被還原的材料(包括鎂，氫化鎂，鋁，鈣或硅化鎂中一種以上，可為混合物或者合金)，在固態(tài)條件下反應(yīng)合成硼氫化鈉。本發(fā)明采用的機(jī)械球磨方法避免了Schlesinger法與Bayer法高溫高壓的合成過程，反應(yīng)過程可控可調(diào)，工藝簡(jiǎn)單，能耗小，產(chǎn)量高，無(wú)污染，作為一種工業(yè)上成熟且常用的方法，機(jī)械球磨易于實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)，本發(fā)明合成的硼氫化鈉產(chǎn)率可達(dá)同類方法最高標(biāo)準(zhǔn)的70％以上，甚至可達(dá)90％，因此本發(fā)明具有實(shí)現(xiàn)高效大量生產(chǎn)的技術(shù)條件。

(2)本發(fā)明所使用的帶結(jié)晶水的偏硼酸鈉，為常用的硼氫化鈉水解方法的唯一或主要副產(chǎn)物，傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室方法需對(duì)此副產(chǎn)物進(jìn)行高溫脫水制備無(wú)水偏硼酸鈉，此過程需高能耗，高成本。本發(fā)明完全省略脫水過程，直接生產(chǎn)硼氫化鈉。

(3)本發(fā)明使用的原材料為鎂，氫化鎂，鋁，鈣或硅化鎂或者它們的合金，價(jià)格低廉，適合量產(chǎn)。

(4)本發(fā)明直接使用硼氫化鈉水解副產(chǎn)物中結(jié)晶水所帶的氫作為硼氫化鈉合成的氫源，相對(duì)傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室方法，不需要使用天然氣重整制氫所得氫氣，減少了額外氫源提供所需的成本，由于合成過程是將水解產(chǎn)物中的結(jié)晶水中的氫正離子直接還原為便攜可使用的氫負(fù)離子，所以本發(fā)明是燃料再生與儲(chǔ)存材料再生一體化的方法。這對(duì)于硼氫化鈉作為制氫與儲(chǔ)氫材料都具有積極的意義。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的實(shí)施例的鎂與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物XRD圖譜，圖中各譜線對(duì)應(yīng)的實(shí)施例分為：(a)實(shí)施例5；(b)實(shí)施例4；(c)實(shí)施例3；(d)實(shí)施例2；(e)實(shí)施例1。

圖2為本發(fā)明的實(shí)施例的氫化鎂與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物XRD，圖中各譜線對(duì)應(yīng)的實(shí)施例分為：(a)實(shí)施例8；(b)實(shí)施例7；(c)實(shí)施例6；(d)實(shí)施例11；(e)實(shí)施例10；(f)實(shí)施例9。

圖3為本發(fā)明的實(shí)施例13的氫化鎂與四水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物的XRD圖譜。

圖4為本發(fā)明的實(shí)施例的硅化鎂與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物XRD圖譜，圖中各譜線對(duì)應(yīng)的實(shí)施例分為：(a)實(shí)施例14；(b)實(shí)施例15；(c)實(shí)施例16。

圖5為本發(fā)明的實(shí)施例18的硅化鎂與四水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物的XRD圖譜。

圖6為本發(fā)明的實(shí)施例的氫化鎂與硅化鎂與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物XRD圖譜，圖中各譜線對(duì)應(yīng)的實(shí)施例分為：(a)實(shí)施例22；(b)實(shí)施例23；(c)實(shí)施例24。

圖7為本發(fā)明的實(shí)施例的氫化鎂與硅化鎂與四水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物XRD圖譜，圖中各譜線對(duì)應(yīng)的實(shí)施例分為：(a)實(shí)施例31；(b)實(shí)施例32；(c)實(shí)施例33。

圖8為本發(fā)明的實(shí)施例的提純得到的硼氫化鈉的XRD圖譜。

圖9為本發(fā)明的實(shí)施例37的鈣與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物的紅外光譜圖。

圖10為本發(fā)明的實(shí)施例39的鋁與二水偏硼酸鈉球磨產(chǎn)物的紅外光譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例中沒有具體說明提純具體工藝的，都是用如下方法：在氬氣氣氛的手套箱中，使用乙二胺將該球磨后混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到純凈的硼氫化鈉粉末，最后使用碘滴定法定量得到產(chǎn)率。實(shí)施例目標(biāo)產(chǎn)物表征通過傅里葉紅外光譜儀(FT-IR)或X射線衍射儀(XRD)進(jìn)行分析。

實(shí)施例中的球磨均為在室溫下進(jìn)行。

實(shí)施例1

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5：1稱取鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖1中曲線(e)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，圖8為白色粉末的XRD圖譜，25.1,28.9,41.4,49.0,51.3,60.0,66.0,68.0°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明白色粉末為純凈的硼氫化鈉，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為69％。原材料Mg價(jià)格約為12000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例2

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4.5：1稱取鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖1中曲線(d)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為49％。

實(shí)施例3

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5.5：1稱取鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖1中曲線(c)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為68％。

實(shí)施例4

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5：1稱取鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖1中曲線(b)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為56％。

實(shí)施例5

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4.5：1稱取鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨17.5h。圖1中曲線(a)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為45％。

實(shí)施例6

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5.5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。圖2中曲線(c)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為90％。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例7

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入2MPa氫氣并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10h。圖2中曲線(b)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為82％。

實(shí)施例8

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4.5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入2MPa氫氣并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨5h。圖2中曲線(a)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為71％。

實(shí)施例9

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5.5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖2中曲線(f)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為89％。

實(shí)施例10

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨15h。圖2中曲線(e)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為90％。

實(shí)施例11

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4.5：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。圖2中曲線(d)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為77％。

實(shí)施例12

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比9：1稱取鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入2MPa氬氣并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖1中曲線(e)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為64％。原材料Mg價(jià)格約為12000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例13

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比8.25：1稱取氫化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入0.1MPa氫氣并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨20h。圖3中曲線為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為88％。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例14

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1稱取硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨20h。圖4中曲線(a)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為61％。原材料Mg₂Si價(jià)格約為11000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例15

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2.5：1稱取硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨20h。圖4中曲線(b)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為70％。

實(shí)施例16

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：1稱取硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨20h。圖4中曲線(c)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為78％。

實(shí)施例17

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1.5：1稱取硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨1h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為12％。

實(shí)施例18

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4.5：1稱取硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入0.1MPa的混合氣氛(氬氣和氫氣混合)并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨20h。圖5中曲線為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為69％。原材料Mg₂Si價(jià)格約為11000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例19

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：2：1稱取氫化鎂，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖2中曲線(c)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為60％。原材料Mg價(jià)格約為12000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例20

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：3：1稱取氫化鎂，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖2中曲線(c)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為55％。

實(shí)施例21

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：1：1稱取氫化鎂，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖2中曲線(c)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為66％。

實(shí)施例22

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1.5：1稱取氫化鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖6中曲線(a)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為56％。原材料Mg₂Si價(jià)格約為11000元/噸，而最接近技術(shù)中，原材料MgH₂價(jià)格約為800000元/噸，使用本方法只計(jì)算原材料價(jià)格已有顯著下降。根據(jù)現(xiàn)有文獻(xiàn)資料(Journal of Power Sources,2014,269,768-772)計(jì)算，對(duì)比是否需要脫水，本方法可節(jié)約3.4％能量。

實(shí)施例23

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1：1稱取氫化鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖6中曲線(c)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為59％。

實(shí)施例24

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：0.5：1稱取氫化鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖6中曲線(b)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為60％。

實(shí)施例25

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4/3：4/3：1稱取鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為52％。

實(shí)施例26

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1：1稱取鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為46％。

實(shí)施例27

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1.5：1稱取鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為55％。

實(shí)施例28

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：3：1稱取氫化鎂，鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖1中曲線(e)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為50％。

實(shí)施例29

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：2：1稱取氫化鎂，鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖1中曲線(e)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為57％。

實(shí)施例30

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：4：1稱取氫化鎂，鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖1中曲線(e)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為46％。

實(shí)施例31

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：2.5：1稱取氫化鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖7中曲線(b)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為61％。

實(shí)施例32

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：1.5：1稱取氫化鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖7中曲線(c)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為69％。

實(shí)施例33

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比5：0.5：1稱取氫化鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨5h。圖7中曲線(a)為該球磨產(chǎn)物的XRD圖譜，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為72％。

實(shí)施例34

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：2：1稱取鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為57％。

實(shí)施例35

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：1.5：1稱取鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為52％。

實(shí)施例36

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：2.5：1稱取鎂，硅化鎂和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。XRD圖譜與圖4中曲線(a)相似，曲線中25.1,28.9,41.4°出現(xiàn)的衍射峰屬于硼氫化鈉晶體，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為58％。

實(shí)施例37

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1鈣和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐，抽真空后充入2MPa的混合氣氛(氬氣和氫氣混合)并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。圖9中曲線為該球磨產(chǎn)物的紅外光譜圖，圖中于2200到2400cm^-1和1125cm^-1出現(xiàn)的對(duì)應(yīng)B-H振動(dòng)的吸收峰，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為24％。

實(shí)施例38

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比0.5：1稱取鈣鎂合金和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比5：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨1h。紅外光譜圖與圖9中曲線相似，圖中于2200到2400cm^-1和1125cm^-1出現(xiàn)的對(duì)應(yīng)B-H振動(dòng)的吸收峰，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為7％。

實(shí)施例39

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1稱取鋁和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。圖10中曲線為該球磨產(chǎn)物的紅外光譜圖，圖中于2200到2400cm^-1和1125cm^-1出現(xiàn)的對(duì)應(yīng)B-H振動(dòng)的吸收峰，證明硼氫化鈉晶體生成；使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為13％。

實(shí)施例40

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：2：1稱取鋁，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨2h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為11％。

實(shí)施例41

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：2：1稱取鋁，氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為42％。

實(shí)施例42

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1：1稱取鋁，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為35％。

實(shí)施例43

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1：2稱取鋁，鈣鎂合金和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為29％。

實(shí)施例44

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：4：2稱取鈣鎂合金，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為44％。

實(shí)施例45

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：4：2稱取鈣鎂合金，氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為61％。

實(shí)施例46

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：2：2稱取鈣鎂合金，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為46％。

實(shí)施例47

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比8：1：1稱取鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為40％。

實(shí)施例48

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比8：1：1稱取氫化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為82％。

實(shí)施例49

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1：1稱取硅化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為64％。

實(shí)施例50

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1：1稱取鈣鎂合金，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為38％。

實(shí)施例51

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比6：1：1稱取鋁，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為10％。

實(shí)施例52

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：4：1：1稱取鋁，鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為27％。

實(shí)施例53

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：4：1：1稱取鋁，氫化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為43％。

實(shí)施例54

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：2：1：1稱取鋁，硅化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為31％。

實(shí)施例55

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1：1：1稱取鋁，鈣鎂合金，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為21％。

實(shí)施例56

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：4：1：1稱取鈣鎂合金，鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為48％。

實(shí)施例57

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：4：1：1稱取鈣鎂合金，氫化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為63％。

實(shí)施例58

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：2：1：1稱取鈣鎂合金，硅化鎂，無(wú)水偏硼酸鈉和四水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為49％。

實(shí)施例59

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1：1：1稱取氫化鎂，鎂，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為57％。

實(shí)施例60

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比3：3：2：2稱取氫化鎂，鎂，鋁和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為44％。

實(shí)施例61

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1：1：1稱取氫化鎂，硅化鎂，鋁和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為47％。

實(shí)施例62

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比1：1：1：1稱取鎂，硅化鎂，鋁和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為41％。

實(shí)施例63

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1：2：3稱取氫化鎂，鈣鎂合金，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨1h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為8％。

實(shí)施例64

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：1：2：3稱取氫化鎂，鈣鎂合金，鋁和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為50％。

實(shí)施例65

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1：2：3稱取鋁，鈣鎂合金，硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為35％。

實(shí)施例66

在2MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比2：1：1：2：2稱取氫化鎂，硅化鎂，鋁，鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比5：1，球磨轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為13％。

實(shí)施例67

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：2：2：1：4稱取氫化鎂，硅化鎂，鋁，鈣鎂合金和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，直接在該氬氣氣氛球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為51％。

實(shí)施例68

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：2：2：1：4稱取氫化鎂，硅化鎂，鋁，鈣鎂合金和二水偏硼酸鈉，混合裝入球磨罐并將球磨罐抽真空后置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為39％。

實(shí)施例69

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比4：2：2：1：4稱取氫化鎂，硅化鎂，鋁，鈣鎂合金和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為52％。

實(shí)施例70

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比8：1稱取氫化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比30：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為88％。

實(shí)施例71

在0.1MPa氬氣氣氛的手套箱中，以摩爾比8：1稱取硅化鎂和二水偏硼酸鈉，混合后裝入球磨罐并將球磨罐置于高能擺振式球磨機(jī)(QM-3C)中，以球料比50：1，球磨轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分鐘，球磨10h。使用乙二胺將該混合物溶解并過濾得到澄清濾液，將濾液進(jìn)行真空干燥后得到白色粉末，經(jīng)碘滴定法定量產(chǎn)率為80％。

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受所述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。