本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種制鹽方法和制鹽系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：隨著環(huán)保要求的不斷提升，水資源不足以及環(huán)境容量有限等矛盾日益凸顯。在石油化工、煤化工、電力、鋼鐵以及海水淡化等生產(chǎn)過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量的含鹽廢水。為了降低外排水量，提高水的使用效率，目前含鹽廢水一般使用以反滲透為主的膜法處理后回用，在一定程度上提高了水的使用效率。在要求零液體排放的場(chǎng)合，反滲透濃水被進(jìn)一步采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝，得到蒸餾水和固體雜鹽?，F(xiàn)有零液體排放工藝普遍存在膜濃縮回收率有限、固體雜鹽難以處置等突出問(wèn)題。因此，有必要在現(xiàn)有零液體排放工藝的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn)，提高膜濃縮過(guò)程的回收率，得到較高純度的單一組分鹽以作為副產(chǎn)品出售，降低雜鹽處置成本和實(shí)現(xiàn)零液體排放的綜合成本。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷，提供一種制鹽方法和制鹽系統(tǒng)，本發(fā)明的制鹽方法能夠制得高純度的單一組分鹽，水回收率高、陽(yáng)離子交換負(fù)荷低，且能夠大幅降低雜鹽處置成本、投資成本和運(yùn)行成本。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，第一方面，本發(fā)明提供了一種制鹽方法，該方法包括：(1)將含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的含鹽水進(jìn)行第一反滲透處理，以將含鹽水進(jìn)行初步濃縮，得到富鹽的第一反滲透濃水和貧鹽的第一反滲透產(chǎn)水；(2)將步驟(1)得到的第一反滲透濃水進(jìn)行第一結(jié)晶分離處理，得到第一結(jié)晶鹽和第一結(jié)晶濃水，將所述第一結(jié)晶濃水分為兩股，分別作為第一回流結(jié)晶出水回流至步驟(1)進(jìn)行所述的第一反滲透處理和作為陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行后續(xù)的陽(yáng)離子交換處理；(3)將步驟(2)得到的陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，得到富一價(jià)陽(yáng)離子鹽的陽(yáng)離子交換出水；(4)將步驟(3)得到的陽(yáng)離子交換出水作為第一納濾進(jìn)水進(jìn)行第一納濾分離處理，以分離二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽，得到富一價(jià)陰離子鹽的第一納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第一納濾濃水；(5)將步驟(4)得到的第一納濾濃水冷卻后進(jìn)行第二結(jié)晶分離處理，得到第二結(jié)晶鹽和第二結(jié)晶濃水；(6)將步驟(4)得到的第一納濾產(chǎn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。第二方面，本發(fā)明提供了一種制鹽系統(tǒng)，該制鹽系統(tǒng)包括第一反滲透單元、第一結(jié)晶分離單元、陽(yáng)離子交換單元、第一納濾分離單元、第二結(jié)晶分離單元和第三結(jié)晶分離單元，所述第一反滲透單元用于將含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的含鹽水進(jìn)行第一反滲透處理，得到富鹽的第一反滲透濃水和貧鹽的第一反滲透產(chǎn)水；所述第一結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第一反滲透單元的第一反滲透濃水進(jìn)行第一結(jié)晶分離處理，得到第一結(jié)晶鹽和第一結(jié)晶濃水，且所述第一結(jié)晶分離單元與所述第一反滲透單元相連，用于將至少部分第一結(jié)晶濃水回流至所述第一反滲透單元進(jìn)行第一反滲透處理；所述陽(yáng)離子交換單元用于將來(lái)自所述第一結(jié)晶分離單元的未回流至所述第一反滲透單元的第一結(jié)晶濃水作為陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，得到富一價(jià)陽(yáng)離子鹽的陽(yáng)離子交換出水；所述第一納濾分離單元用于將包括來(lái)自所述陽(yáng)離子交換單元的陽(yáng)離子交換出水作為第一納濾進(jìn)水進(jìn)行第一納濾分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽的第一納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第一納濾濃水；所述第二結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾濃水在冷卻條件下進(jìn)行第二結(jié)晶分離處理，得到第二結(jié)晶鹽和第二結(jié)晶濃水；所述第三結(jié)晶分離單元用于將包括來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾產(chǎn)水作為進(jìn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。采用本發(fā)明的方法和系統(tǒng)，能夠生產(chǎn)高純度的單一組分鹽(包括硫酸鈉結(jié)晶鹽和氯化鈉結(jié)晶鹽)，單一組分鹽回收率、系統(tǒng)的水回收率和硫酸鈣回收率均大幅增加，同時(shí)硫酸鈣的高效回收也極大地降低了后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷，且該方法能夠大幅降低能耗和投資成本。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，將第二結(jié)晶分離處理得到的第二結(jié)晶濃水進(jìn)行第二納濾分離處理，可以實(shí)現(xiàn)單一組分鹽(氯化鈉)的再次濃縮，能夠?qū)崿F(xiàn)比較徹底的單一組分鹽的分離和結(jié)晶，有效提高了單一組分鹽的回收率，具有較好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和使用價(jià)值。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式，在第二結(jié)晶分離處理中，采用將第二回流結(jié)晶出水回流至第一納濾分離處理的循環(huán)操作模式，可以實(shí)現(xiàn)單一組分鹽的再次濃縮和循環(huán)結(jié)晶，能夠?qū)崿F(xiàn)比較徹底的單一組分鹽的分離和結(jié)晶，有效提高了單一組分鹽的回收率，使得整個(gè)操作過(guò)程實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，穩(wěn)態(tài)產(chǎn)鹽，具有較好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和使用價(jià)值。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明的一種實(shí)施方式的制鹽方法的流程示意圖。圖2是本發(fā)明的另一種實(shí)施方式的制鹽方法的流程示意圖。圖3是本發(fā)明對(duì)比例1的制鹽方法的流程示意圖。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來(lái)說(shuō)，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。第一方面，本發(fā)明提供了一種制鹽方法，該方法包括：(1)將含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的含鹽水進(jìn)行第一反滲透處理，以將含鹽水進(jìn)行初步濃縮，得到富鹽的第一反滲透濃水和貧鹽的第一反滲透產(chǎn)水；(2)將步驟(1)得到的第一反滲透濃水進(jìn)行第一結(jié)晶分離處理，得到第一結(jié)晶鹽和第一結(jié)晶濃水，將所述第一結(jié)晶濃水分為兩股，分別作為第一回流結(jié)晶出水回流至步驟(1)進(jìn)行所述的第一反滲透處理和作為陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行后續(xù)的陽(yáng)離子交換處理；(3)將步驟(2)得到的陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，得到富一價(jià)陽(yáng)離子鹽的陽(yáng)離子交換出水；(4)將步驟(3)得到的陽(yáng)離子交換出水作為第一納濾進(jìn)水進(jìn)行第一納濾分離處理，以分離二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽，得到富一價(jià)陰離子鹽的第一納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第一納濾濃水；(5)將步驟(4)得到的第一納濾濃水冷卻后進(jìn)行第二結(jié)晶分離處理，得到第二結(jié)晶鹽和第二結(jié)晶濃水；(6)將步驟(4)得到的第一納濾產(chǎn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。本發(fā)明的制鹽方法中，為了實(shí)現(xiàn)更徹底的單一組分鹽(主要是氯化鈉)的分離和結(jié)晶，更有效提高單一組分鹽的回收率，優(yōu)選情況下，該方法還包括：在進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理之前，將步驟(5)得到的第二結(jié)晶濃水進(jìn)行第二納濾分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽的第二納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第二納濾濃水，然后將步驟(4)得到的第一納濾產(chǎn)水和第二納濾分離處理得到的第二納濾產(chǎn)水混合，并將得到的混合納濾產(chǎn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。本發(fā)明的制鹽方法中，為了實(shí)現(xiàn)更徹底的單一組分鹽的分離和結(jié)晶，更有效提高單一組分鹽的回收率，并使得整個(gè)操作過(guò)程實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，優(yōu)選情況下，該方法還包括：將步驟(5)得到的第二結(jié)晶濃水分為兩股，分別作為第二回流結(jié)晶出水回流至步驟(4)所述的第一納濾分離處理和作為系統(tǒng)濃水進(jìn)行后處理；其中，步驟(4)中，第一納濾進(jìn)水包括步驟(3)得到的陽(yáng)離子交換出水和所述第二回流結(jié)晶出水；且陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％<5％時(shí)，滿足關(guān)系式R1<X/(5-X)，優(yōu)選滿足R1<3X/(50-3X)，進(jìn)一步優(yōu)選滿足4>R2>{(R1+1)*X/5–R1}，R1為系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比，R2為第一納濾濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比。本發(fā)明的制鹽方法中，本發(fā)明的發(fā)明人在研究中驚奇發(fā)現(xiàn)，系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R1對(duì)于是否能實(shí)現(xiàn)連續(xù)制取回收二價(jià)陰離子鹽的目的至關(guān)重要，當(dāng)X<5時(shí)，R1的選取與陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％相關(guān)，為了實(shí)現(xiàn)連續(xù)制取回收二價(jià)陰離子鹽的目的，必須滿足關(guān)系式R1<X/(5-X)；而且，發(fā)明人在研究中還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，在滿足R1<X/(5-X)的情況下，進(jìn)一步滿足R1<3X/(50-3X)，單一組分鹽的回收率明顯較高(>70％)。例如，為了進(jìn)一步提高單一組分鹽的回收率，當(dāng)陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％＝3％時(shí)，系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R1滿足R1<3*3/(50–3*3)，即R1<0.22；而當(dāng)陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％＝1％時(shí)，系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R1滿足R1<3*1/(50–3*1)，即R1<0.064。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，第一納濾濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R2是另一個(gè)至關(guān)重要的參數(shù)，陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％<5％時(shí)，R2的選取與X％和系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R1均相關(guān)，為了更好的實(shí)現(xiàn)連續(xù)制取回收二價(jià)陰離子鹽的目的并使該方法在合適的壓力條件下操作，優(yōu)選情況下，滿足關(guān)系式R2>{(R1+1)*X/5–R1}。例如，當(dāng)陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量X％＝3％、系統(tǒng)濃水與第一納濾產(chǎn)水的體積流量比R1＝0.1時(shí)，R2>(0.1+1)*3/5-0.1，即R2>0.56。同時(shí)，為了避免因納濾濃水流量過(guò)大導(dǎo)致結(jié)晶分離單元尺寸、投資成本以及系統(tǒng)能耗過(guò)大，R2一般要求小于4，優(yōu)選范圍為R2<3，進(jìn)一步優(yōu)選R2<1.5。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，步驟(1)中，含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的含鹽水含有原料水和步驟(2)所述的第一回流結(jié)晶出水；且原料水中鹽的總質(zhì)量百分含量Y％<2.5％時(shí)，滿足關(guān)系式R3<Y/(2.5-Y)，R3為陽(yáng)離子交換進(jìn)水與第一反滲透產(chǎn)水的體積流量比。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，步驟(1)中，第一反滲透處理的條件包括：溫度為10-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15-30℃；壓力為1-6MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為1.8-4MPa；所述第一反滲透濃水與所述第一反滲透產(chǎn)水的體積流量比為0.2-2：1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3-1：1。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，該方法還包括：步驟(1)中，在將含鹽水進(jìn)行第一反滲透處理之前，向所述含鹽水中添加至少一種阻垢劑；并且在步驟(2)所述的第一結(jié)晶分離處理中，控制條件使所述阻垢劑失活，以進(jìn)行結(jié)晶分離。優(yōu)選地，相對(duì)于1L所述含鹽水，阻垢劑的用量為2-15mg，進(jìn)一步優(yōu)選為3-7mg。優(yōu)選地，所述阻垢劑為有機(jī)膦型阻垢劑、有機(jī)膦酸鹽型阻垢劑、聚羧酸型阻垢劑和復(fù)合型阻垢劑中的至少一種。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，采用以下方式中的至少一種方式使所述阻垢劑失活：方式一：向所述第一反滲透濃水中添加至少一種能夠用作常溫結(jié)晶晶種的固體物質(zhì)；方式二：向所述第一反滲透濃水中添加至少一種絮凝劑；方式三：調(diào)節(jié)所述第一反滲透濃水的pH值。優(yōu)選地，方式一中，固體物質(zhì)的添加量使得第一反滲透濃水中晶種的質(zhì)量濃度為2％-12％，進(jìn)一步優(yōu)選為4％-8％。優(yōu)選地，方式一中，固體物質(zhì)與第一反滲透濃水中的水難溶性鹽的種類相同，進(jìn)一步優(yōu)選選自硫酸鈣和/或硫酸鈣的水合物。優(yōu)選地，方式二中，相對(duì)于1L所述的第一反滲透濃水，絮凝劑的用量為2-20mg，進(jìn)一步優(yōu)選為5-15mg，所述絮凝劑優(yōu)選為氯化鐵和/或硫酸鐵；優(yōu)選地，方式三中，將所述第一反滲透濃水的pH值調(diào)節(jié)為3-6，進(jìn)一步優(yōu)選調(diào)節(jié)為3.5-4.5。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，步驟(2)中，第一結(jié)晶分離處理的條件包括：溫度為10-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15-30℃；第一回流結(jié)晶出水和陽(yáng)離子交換進(jìn)水的體積流量比為1-20：1，進(jìn)一步優(yōu)選為3-9：1。本發(fā)明的制鹽方法中，通過(guò)第一反滲透處理和第一結(jié)晶分離處理能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)含鹽水的高效濃縮，且能夠明顯降低后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷。其中，第一結(jié)晶分離處理在常溫下操作，主要靠反滲透濃縮引起的溶液過(guò)飽和而自發(fā)發(fā)生結(jié)晶過(guò)程，無(wú)需耗費(fèi)大量能量或化學(xué)藥劑。通過(guò)第一結(jié)晶分離處理可以去除掉大部分的低溶解度二價(jià)鹽，所獲得的第一結(jié)晶鹽通常情況下為純度較高的硫酸鈣，且得到的第一結(jié)晶濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度顯著降低。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，步驟(3)中，陽(yáng)離子交換處理的條件包括：溫度為10-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15-30℃；停留時(shí)間為2-30分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為5-15分鐘；陽(yáng)離子交換出水中鈣離子的濃度為0.01-5mg/L，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05-1mg/L。本發(fā)明的制鹽方法中，為了進(jìn)一步提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，步驟(4)中，第一納濾分離處理的條件包括：溫度為10-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15-30℃；壓力為1-6MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為2-4MPa；所述第一納濾濃水與所述第一納濾產(chǎn)水的體積流量比為0.05-2：1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.07-0.5：1。本發(fā)明的制鹽方法中，對(duì)于第一納濾分離處理使用的納濾膜元件要求具有較低的一價(jià)陰離子鹽截留率，以提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，步驟(4)中，第一納濾分離處理使用的納濾膜元件為對(duì)第一納濾進(jìn)水中一價(jià)陰離子鹽的截留率低于20％的納濾膜元件，例如可以為GEDL系列納濾膜元件、GESWSR系列納濾膜元件、DOWNF270系列納濾膜元件或韓國(guó)TCK公司的NE8040-40納濾膜元件。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，步驟(5)中，第二結(jié)晶分離處理的條件包括：溫度低于5℃且高于所述第一納濾濃水的冰點(diǎn)溫度，進(jìn)一步優(yōu)選為-2～2℃。進(jìn)一步優(yōu)選地，將所述第二結(jié)晶濃水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理以得到含有一價(jià)陰離子鹽和二價(jià)陰離子鹽的混合鹽。本發(fā)明的制鹽方法中，為了進(jìn)一步提高二價(jià)陰離子鹽的回收率并避免二價(jià)陰離子鹽在冷卻過(guò)程中結(jié)晶析出，優(yōu)選情況下，冷卻的方法包括：將第一納濾濃水通過(guò)換熱處理的方式降溫至結(jié)晶溫度，所述結(jié)晶溫度低于5℃且高于所述第一納濾濃水的冰點(diǎn)溫度，進(jìn)一步優(yōu)選為-2～2℃；且控制所述第一納濾濃水在換熱處理中的流速為1-20m/s，進(jìn)一步優(yōu)選為2-5m/s；優(yōu)選地，所述換熱處理在螺旋管換熱器、列管式換熱器或套管式換熱器中進(jìn)行，且所述第一納濾濃水作為管程流體在螺旋管換熱器、列管式換熱器或套管式換熱器中流動(dòng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際情況選擇換熱器的具體種類，此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，在此不再贅述。其中，第二結(jié)晶鹽主要為硫酸鈉。本發(fā)明的制鹽方法中，為了進(jìn)一步提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，第二納濾分離處理的條件包括：溫度為10-40℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15-30℃；壓力為1-6MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為2-4MPa；所述第二納濾濃水與所述第二納濾產(chǎn)水的體積流量比為0.1-3：1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5-2：1。本發(fā)明的制鹽方法中，對(duì)于第二納濾分離處理使用的納濾膜元件要求具有較低的一價(jià)陰離子鹽截留率，以提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，第二納濾分離處理使用的納濾膜元件為對(duì)第二結(jié)晶濃水中一價(jià)陰離子鹽的截留率低于20％的納濾膜元件，例如可以為GEDL系列納濾膜元件、GESWSR系列納濾膜元件、DOWNF270系列納濾膜元件或韓國(guó)TCK公司的NE8040-40納濾膜元件。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，該方法還包括：在進(jìn)行第二納濾分離處理之前，先將第二結(jié)晶濃水進(jìn)行升溫處理；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述升溫處理的實(shí)施方式為換熱處理。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，第三結(jié)晶分離處理的方法為蒸發(fā)結(jié)晶處理，所述蒸發(fā)結(jié)晶處理的條件包括：溫度為60-130℃，進(jìn)一步優(yōu)選為90-120℃。優(yōu)選地，在所述蒸發(fā)結(jié)晶處理之前，將步驟(4)得到的第一納濾產(chǎn)水和可選的第二納濾產(chǎn)水進(jìn)行第二反滲透處理，得到第二反滲透濃水和第二反滲透產(chǎn)水，并將第二反滲透濃水和第二反滲透產(chǎn)水分別進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理和回收利用處理。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，該方法還包括：將第二納濾濃水進(jìn)行第四結(jié)晶分離處理以得到含有一價(jià)陰離子鹽和二價(jià)陰離子鹽的混合鹽，所述第四結(jié)晶分離處理的方法為蒸發(fā)結(jié)晶處理，其處理?xiàng)l件包括：溫度為60-130℃，進(jìn)一步優(yōu)選為90-120℃。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，所述陽(yáng)離子交換出水含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽，且所述陽(yáng)離子交換出水中二價(jià)陰離子鹽的質(zhì)量百分含量為0.2％-5％；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述二價(jià)陰離子鹽含有硫酸鈉，所述一價(jià)陰離子鹽含有氯化鈉；更進(jìn)一步優(yōu)選地，所述二價(jià)陰離子鹽為硫酸鈉，所述一價(jià)陰離子鹽為氯化鈉。第二方面，如圖1所示，本發(fā)明提供了一種制鹽系統(tǒng)，該制鹽系統(tǒng)包括第一反滲透單元、第一結(jié)晶分離單元、陽(yáng)離子交換單元、第一納濾分離單元、第二結(jié)晶分離單元和第三結(jié)晶分離單元，所述第一反滲透單元用于將含有二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的含鹽水進(jìn)行第一反滲透處理，得到富鹽的第一反滲透濃水和貧鹽的第一反滲透產(chǎn)水；所述第一結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第一反滲透單元的第一反滲透濃水(在常溫下)進(jìn)行第一結(jié)晶分離處理，得到第一結(jié)晶鹽和第一結(jié)晶濃水，且所述第一結(jié)晶分離單元與所述第一反滲透單元相連，用于將至少部分第一結(jié)晶濃水回流至所述第一反滲透單元進(jìn)行第一反滲透處理；所述陽(yáng)離子交換單元用于將來(lái)自所述第一結(jié)晶分離單元的未回流至所述第一反滲透單元的第一結(jié)晶濃水作為陽(yáng)離子交換進(jìn)水進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，得到富一價(jià)陽(yáng)離子鹽的陽(yáng)離子交換出水；所述第一納濾分離單元用于將包括來(lái)自所述陽(yáng)離子交換單元的陽(yáng)離子交換出水作為第一納濾進(jìn)水進(jìn)行第一納濾分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽的第一納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第一納濾濃水；所述第二結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾濃水在冷卻條件下進(jìn)行第二結(jié)晶分離處理，得到第二結(jié)晶鹽和第二結(jié)晶濃水；所述第三結(jié)晶分離單元用于將包括來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾產(chǎn)水作為進(jìn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，該制鹽系統(tǒng)還包括第二納濾分離單元，所述第二納濾分離單元用于將來(lái)自所述第二結(jié)晶分離單元的第二結(jié)晶濃水進(jìn)行第二納濾分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽的第二納濾產(chǎn)水和二價(jià)陰離子鹽被濃縮的第二納濾濃水；且所述第三結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾產(chǎn)水和來(lái)自所述第二納濾分離單元的第二納濾產(chǎn)水作為進(jìn)水進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理，得到富一價(jià)陰離子鹽。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，第一反滲透單元包括至少一支反滲透膜元件，進(jìn)一步優(yōu)選地，第一反滲透單元包括至少兩支串聯(lián)使用的反滲透膜元件。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，第一結(jié)晶分離單元包括第一結(jié)晶單元和第一固液分離單元，所述第一結(jié)晶單元用于將來(lái)自所述第一反滲透單元的第一反滲透濃水進(jìn)行第一結(jié)晶處理，得到作為第一結(jié)晶濃水使用的第一結(jié)晶出水和第一結(jié)晶固液混合物，所述第一固液分離單元用于將來(lái)自所述第一結(jié)晶單元的第一結(jié)晶固液混合物進(jìn)行第一固液分離處理，得到第一結(jié)晶鹽和作為第一結(jié)晶濃水使用的第一結(jié)晶母液。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，對(duì)于第一納濾分離單元的納濾膜元件要求具有較低的一價(jià)陰離子鹽截留率，以提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，第一納濾分離單元包括至少一支納濾膜元件，所述納濾膜元件為對(duì)所述第一納濾進(jìn)水中一價(jià)陰離子鹽的截留率低于20％的納濾膜元件，例如可以為GEDL系列納濾膜元件、GESWSR系列納濾膜元件、DOWNF270系列納濾膜元件或韓國(guó)TCK公司的NE8040-40納濾膜元件；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述第一納濾分離單元包括至少兩支串聯(lián)使用的納濾膜元件。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，該制鹽系統(tǒng)還包括冷卻單元，所述冷卻單元用于將來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾濃水進(jìn)行冷卻處理以得到冷卻出水，所述冷卻單元包括換熱器，進(jìn)一步優(yōu)選地，所述換熱器為螺旋管換熱器、列管式換熱器或套管式換熱器。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)實(shí)際情況選擇換熱器的具體種類，此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，在此不再贅述。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，第二結(jié)晶分離單元包括第二結(jié)晶單元和第二固液分離單元，所述第二結(jié)晶單元用于將來(lái)自所述冷卻單元的冷卻出水進(jìn)行第二結(jié)晶處理，得到作為第二結(jié)晶濃水使用的第二結(jié)晶出水和第二結(jié)晶固液混合物，所述第二固液分離單元用于將來(lái)自所述第二結(jié)晶單元的第二結(jié)晶固液混合物進(jìn)行第二固液分離處理，得到第二結(jié)晶鹽和作為第二結(jié)晶濃水使用的第二結(jié)晶母液。優(yōu)選地，該制鹽系統(tǒng)還包括蒸發(fā)結(jié)晶器用于將所述第二結(jié)晶濃水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理以得到含有一價(jià)陰離子鹽和二價(jià)陰離子鹽的混合鹽。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，對(duì)于第二納濾分離單元的納濾膜元件要求具有較低的一價(jià)陰離子鹽截留率，以提高二價(jià)陰離子鹽和一價(jià)陰離子鹽的分離效果和回收率，優(yōu)選情況下，第二納濾分離單元包括至少一支納濾膜元件，所述納濾膜元件為對(duì)所述第二結(jié)晶濃水中一價(jià)陰離子鹽的截留率低于20％的納濾膜元件，例如可以為GEDL系列納濾膜元件、GESWSR系列納濾膜元件、DOWNF270系列納濾膜元件或韓國(guó)TCK公司的NE8040-40納濾膜元件；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述第二納濾分離單元包括至少兩支串聯(lián)使用的納濾膜元件。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，該制鹽系統(tǒng)還包括升溫單元，所述升溫單元用于將來(lái)自所述第二結(jié)晶分離單元的第二結(jié)晶濃水進(jìn)行升溫處理。優(yōu)選地，升溫單元包括換熱器，進(jìn)一步優(yōu)選地，所述換熱器為螺旋管換熱器、列管式換熱器或套管式換熱器。本發(fā)明的制鹽系統(tǒng)中，優(yōu)選情況下，該制鹽系統(tǒng)還包括第二反滲透單元，所述第二反滲透單元用于將來(lái)自所述第一納濾分離單元的第一納濾產(chǎn)水和可選地來(lái)自第二納濾分離單元的第二納濾產(chǎn)水進(jìn)行第二反滲透處理，得到第二反滲透濃水和第二反滲透產(chǎn)水，且所述第二反滲透單元與所述第三結(jié)晶分離單元相連，用于將所述第二反滲透濃水供給至所述第三結(jié)晶分離單元進(jìn)行第三結(jié)晶分離處理。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，第三結(jié)晶分離單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器以通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶處理得到富一價(jià)陰離子鹽。本發(fā)明的制鹽方法中，優(yōu)選情況下，該制鹽系統(tǒng)還包括第四結(jié)晶分離單元，所述第四結(jié)晶分離單元用于將來(lái)自所述第二納濾分離單元的第二納濾濃水進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理以得到含有一價(jià)陰離子鹽和二價(jià)陰離子鹽的混合鹽，所述第四結(jié)晶分離單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器。實(shí)施例以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，但并不因此限制本發(fā)明的范圍。以下實(shí)施例中，如無(wú)特別說(shuō)明，所使用的方法均為本領(lǐng)域常用的方法。采用電感耦合等離子體(ICP)法和離子色譜(IC)確定水中的各組分及其含量。采用合成含鹽水模擬原料水，其組分分別如表1-表2所示。表1項(xiàng)目Na+Ca2+Cl-SO42-單位mg/Lmg/Lmg/Lmg/L數(shù)值909.1439.9920.31705.7表2項(xiàng)目Na+Ca2+Cl-SO42-單位mg/Lmg/Lmg/Lmg/L數(shù)值657.2248.9842.2828.0實(shí)施例1結(jié)合圖1，本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的制鹽方法。本實(shí)施例中使用的第一反滲透單元為包括3只并聯(lián)的膜殼、每只膜殼內(nèi)裝有6支串聯(lián)的DOWBW30FR-400反滲透膜元件的一級(jí)一段反滲透系統(tǒng)；第一結(jié)晶分離單元包括一個(gè)總?cè)莘e為12.5m3的反應(yīng)澄清池和離心分離裝置；陽(yáng)離子交換單元為一個(gè)體積為0.15m3、裝填DOWEXMAC-3弱酸陽(yáng)離子交換樹脂的陽(yáng)離子交換器；第一納濾分離單元為包括內(nèi)裝2支串聯(lián)的GESWSR-400納濾膜元件的單膜殼的一級(jí)一段納濾系統(tǒng)；第二結(jié)晶分離單元包括一個(gè)帶保溫層的容積為0.3m3的不銹鋼容器和離心分離裝置；第二納濾分離單元為內(nèi)裝1支串聯(lián)的GEDSLNF2540納濾膜元件的單膜殼一級(jí)一段納濾系統(tǒng)。第三結(jié)晶單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器。原料水的進(jìn)水流量為11.0m3/h，具體工藝流程如下：(1)將流量為11.0m3/h、溫度為25℃的表1所示的合成含鹽水作為原料水與流量為4.0m3/h、溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水混合后，向其中投加5.0mg/L的阻垢劑(有效成分為有機(jī)膦酸鹽，納爾科公司，OSMOTREATOSM1035)后，以15.0m3/h的總流量、25℃的溫度作為第一反滲透混合進(jìn)水供給至第一反滲透單元中，在25℃下進(jìn)行第一反滲透處理。其中，第一反滲透單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為15.0m3/h，第一反滲透單元的進(jìn)水壓力為2.2MPa。經(jīng)過(guò)第一反滲透單元處理后，得到流量為10.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透產(chǎn)水和流量為5.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透濃水。第一反滲透濃水中硫酸鈣的過(guò)飽和度為291.0％。(2)向流量為5.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透濃水中投加10.0mg/L的氯化鐵絮凝劑后，供給至第一結(jié)晶分離單元進(jìn)行常溫(25℃)結(jié)晶分離處理。由于絮凝劑的作用使得部分阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果，硫酸鈣過(guò)飽和的第一反滲透濃水中析出部分硫酸鈣結(jié)晶固體，得到澄清的第一結(jié)晶出水和第一結(jié)晶固液混合物，將第一結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈣結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為14.2kg/h)和第一結(jié)晶母液，成分相同的第一結(jié)晶出水與第一結(jié)晶母液作為第一結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為4.0m3/h、溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水和另一股流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水。將第一回流結(jié)晶出水供給至步驟(1)與原料水混合后進(jìn)入第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。(3)將流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水送入陽(yáng)離子交換單元進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，其中，陽(yáng)離子交換進(jìn)水在陽(yáng)離子交換單元的停留時(shí)間為9分鐘，得到流量為1.0m3/h、溫度為25℃、鈣離子濃度為0.05mg/l的陽(yáng)離子交換出水。(4)將流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換出水供給至第一納濾分離單元，在25℃下進(jìn)行第一納濾分離處理。其中，第一納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為7.0m3/h，第一納濾分離單元的進(jìn)水壓力為3.9MPa。經(jīng)過(guò)第一納濾分離處理后，得到流量為0.88m3/h、溫度為25℃的第一納濾產(chǎn)水和流量為0.12m3/h、溫度為25℃的第一納濾濃水。其中，第一納濾濃水中硫酸鈉的質(zhì)量百分含量為9.81％。(5)將流量為0.12m3/h、溫度為25℃的第一納濾濃水采用螺旋管換熱器通過(guò)-10℃冷凍鹽水進(jìn)行冷卻換熱處理，其中，第一納濾濃水走螺旋管內(nèi)，在螺旋管換熱器中的流速為3.0m/s。經(jīng)過(guò)冷卻換熱處理后，得到溫度為0℃的第一納濾濃水并將其供給至第二結(jié)晶分離單元，在0℃下進(jìn)行結(jié)晶分離處理。由于硫酸鈉在0℃時(shí)的溶解度較低，部分硫酸鈉在過(guò)飽和度的推動(dòng)下析出硫酸鈉固體結(jié)晶。經(jīng)低溫結(jié)晶處理后，得到澄清的第二結(jié)晶出水和第二結(jié)晶固液混合物，將第二結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈉結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為5.76kg/h)和第二結(jié)晶母液，成分相同的第二結(jié)晶出水與第二結(jié)晶母液混合后得到流量為0.12m3/h、溫度為0℃的第二結(jié)晶濃水。(6)將流量為0.12m3/h、溫度為0℃的第二結(jié)晶濃水經(jīng)列管式換熱器加熱換熱至25℃后供給至第二納濾分離單元，在25℃下進(jìn)行第二納濾分離處理。其中，第二納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為0.5m3/h，第二納濾分離單元的進(jìn)水壓力為3.9MPa。經(jīng)過(guò)第二納濾分離處理后，得到流量為0.05m3/h、溫度為25℃的第二納濾產(chǎn)水和流量為0.07m3/h、溫度為25℃的第二納濾濃水。將第二納濾產(chǎn)水與第一納濾產(chǎn)水混合后，得到流量為0.93m3/h、溫度為25℃的混合納濾產(chǎn)水。將混合納濾產(chǎn)水供給至第二反滲透單元和第三結(jié)晶分離單元依次進(jìn)行第二反滲透處理和蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到氯化鈉固體鹽。將第二納濾濃水供給至蒸發(fā)結(jié)晶器進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到主要包含氯化鈉和硫酸鈉的混合鹽。表3給出了實(shí)施例1中各物料流的流量和組分。表3從表3可以看出，溫度為25℃的原料水中同時(shí)含有較高的鈣、鈉、氯離子和硫酸根，與溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水混合后得到溫度為25℃、硫酸鈣過(guò)飽和度為81.9％的第一反滲透混合進(jìn)水，處于不飽和狀態(tài)，通過(guò)第一反滲透處理后，得到的第一反滲透濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度為291.0％，由于阻垢劑的作用，此時(shí)第一反滲透濃水仍然是穩(wěn)定的。第一反滲透濃水通過(guò)絮凝劑使得阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果后，在常溫結(jié)晶分離過(guò)程中析出硫酸鈣固體，第一回流結(jié)晶出水的硫酸鈣過(guò)飽和度大幅下降至118.6％，接近于飽和狀態(tài)(硫酸鈣過(guò)飽和度100％)，達(dá)到一種新的穩(wěn)定狀態(tài)，之后回流至第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。這種循環(huán)處理也使得系統(tǒng)的水回收率和硫酸鈣回收率均大幅度增加，本實(shí)施例中，由第一反滲透單元和第一結(jié)晶分離單元組成的組合系統(tǒng)的水回收率為90.9％，而硫酸鈣結(jié)晶鹽的回收率(以鈣計(jì))則為86.3％。硫酸鈣的高效結(jié)晶回收也極大地降低了后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷。本實(shí)施例中，相較于原料水而言，陽(yáng)離子交換單元對(duì)于陽(yáng)離子交換進(jìn)水的離子交換負(fù)荷僅為13.7％，大大降低了離子交換的投資和運(yùn)行成本。另一方面，由于利用硫酸鈉的溶解度隨溫度變化的巨大差異(25℃和0℃下硫酸鈉在水中的溶解度分別約為30克和5克)，采用第一納濾分離(25℃)與第二結(jié)晶分離(0℃)相結(jié)合，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了硫酸鈉與氯化鈉的分離。本實(shí)施例中，混合納濾產(chǎn)水中氯化鈉的質(zhì)量百分含量為1.502％，硫酸鈉僅為0.023％，經(jīng)過(guò)第二反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中氯化鈉的純度為98.5％，氯化鈉的回收率(以氯離子計(jì))為83.8％，而第二結(jié)晶分離處理得到的硫酸鈉的純度為99.1％，回收率(以離子交換出水中硫酸根計(jì))為48.1％。實(shí)施例2結(jié)合圖1，本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的制鹽方法。本實(shí)施例中使用的第一反滲透單元為包括3只并聯(lián)的膜殼、每只膜殼內(nèi)裝有6支串聯(lián)的DOWBW30FR-400反滲透膜元件的一級(jí)一段反滲透系統(tǒng)；第一結(jié)晶分離單元包括一個(gè)總?cè)莘e為9.0m3的反應(yīng)澄清池和離心分離裝置；陽(yáng)離子交換單元為一個(gè)體積為0.25m3、裝填DOWEXMAC-3弱酸陽(yáng)離子交換樹脂的陽(yáng)離子交換器；第一納濾分離單元為包括內(nèi)裝2支串聯(lián)的GESWSR-400納濾膜元件的單膜殼的一級(jí)一段納濾系統(tǒng)；第二結(jié)晶分離單元包括一個(gè)帶保溫層的容積為0.3m3的不銹鋼容器和離心分離裝置；第二納濾分離單元為內(nèi)裝1支串聯(lián)的GEDSLNF2540納濾膜元件的單膜殼一級(jí)一段納濾系統(tǒng)。第三結(jié)晶單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器。原料水的進(jìn)水流量為11.0m3/h，具體工藝流程如下：(1)將流量為11.0m3/h、溫度為15℃的表2所示的合成含鹽水作為原料水與流量為2.3m3/h、溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水混合后，向其中投加3.0mg/L的阻垢劑(有效成分為有機(jī)膦酸鹽，納爾科公司，OSMOTREATOSM1035)后，以13.3m3/h的總流量、15℃的溫度作為第一反滲透混合進(jìn)水供給至第一反滲透單元中，在15℃下進(jìn)行第一反滲透處理。其中，第一反滲透單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為16.7m3/h，第一反滲透單元的進(jìn)水壓力為1.9MPa。經(jīng)過(guò)第一反滲透單元處理后，得到流量為10.0m3/h、溫度為15℃的第一反滲透產(chǎn)水和流量為3.3m3/h、溫度為15℃的第一反滲透濃水。第一反滲透濃水中硫酸鈣的過(guò)飽和度為209.3％。(2)向流量為3.3m3/h、溫度為15℃的第一反滲透濃水中投加5.0mg/L的氯化鐵絮凝劑后，供給至第一結(jié)晶分離單元進(jìn)行常溫(15℃)結(jié)晶分離處理。由于絮凝劑的作用使得部分阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果，硫酸鈣過(guò)飽和的第一反滲透濃水中析出部分硫酸鈣結(jié)晶固體，得到澄清的第一結(jié)晶出水和第一結(jié)晶固液混合物，將第一結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈣結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為6.2kg/h)和第一結(jié)晶母液，成分相同的第一結(jié)晶出水與第一結(jié)晶母液作為第一結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為2.3m3/h、溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水和另一股流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水。將第一回流結(jié)晶出水供給至步驟(1)與原料水混合后進(jìn)入第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。(3)將流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水送入陽(yáng)離子交換單元進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，其中，陽(yáng)離子交換進(jìn)水在陽(yáng)離子交換單元的停留時(shí)間為15分鐘，得到流量為1.0m3/h、溫度為15℃、鈣離子濃度為0.11mg/l的陽(yáng)離子交換出水。(4)將流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換出水供給至第一納濾分離單元，在15℃下進(jìn)行第一納濾分離處理。其中，第一納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為7.0m3/h，第一納濾分離單元的進(jìn)水壓力為3.6MPa。經(jīng)過(guò)第一納濾分離處理后，得到流量為0.93m3/h、溫度為15℃的第一納濾產(chǎn)水和流量為0.07m3/h、溫度為15℃的第一納濾濃水。其中，第一納濾濃水中硫酸鈉的質(zhì)量百分含量為9.05％。(5)將流量為0.07m3/h、溫度為15℃的第一納濾濃水采用螺旋管換熱器通過(guò)-10℃冷凍鹽水進(jìn)行冷卻換熱處理，其中，第一納濾濃水走螺旋管內(nèi)，在螺旋管換熱器中的流速為5.0m/s。經(jīng)過(guò)冷卻換熱處理后，得到溫度為-2℃的第一納濾濃水并將其供給至第二結(jié)晶分離單元，在-2℃下進(jìn)行結(jié)晶分離處理。由于硫酸鈉在-2℃時(shí)的溶解度較低，部分硫酸鈉在過(guò)飽和度的推動(dòng)下析出硫酸鈉固體結(jié)晶。經(jīng)低溫結(jié)晶處理后，得到澄清的第二結(jié)晶出水和第二結(jié)晶固液混合物，將第二結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈉結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為2.82kg/h)和第二結(jié)晶母液，成分相同的第二結(jié)晶出水與第二結(jié)晶母液混合后得到流量為0.07m3/h、溫度為-2℃的第二結(jié)晶濃水。(6)將流量為0.07m3/h、溫度為-2℃的第二結(jié)晶濃水經(jīng)列管式換熱器加熱換熱至15℃后供給至第二納濾分離單元，在15℃下進(jìn)行第二納濾分離處理。其中，第二納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為0.4m3/h，第二納濾分離單元的進(jìn)水壓力為3.8MPa。經(jīng)過(guò)第二納濾分離處理后，得到流量為0.03m3/h、溫度為15℃的第二納濾產(chǎn)水和流量為0.04m3/h、溫度為15℃的第二納濾濃水。將第二納濾產(chǎn)水與第一納濾產(chǎn)水混合后，得到流量為0.96m3/h、溫度為15℃的混合納濾產(chǎn)水。將混合納濾產(chǎn)水供給至第二反滲透單元和第三結(jié)晶分離單元依次進(jìn)行第二反滲透處理和蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到氯化鈉固體鹽。將第二納濾濃水供給至蒸發(fā)結(jié)晶器進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到主要包含氯化鈉和硫酸鈉的混合鹽。表4給出了實(shí)施例2中各物料流的流量和組分。表4從表4可以看出，溫度為15℃的原料水中同時(shí)含有較高的鈣、鈉、氯離子和硫酸根，與溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水混合后得到溫度為15℃、硫酸鈣過(guò)飽和度為41.5％的第一反滲透混合進(jìn)水，處于不飽和狀態(tài)，通過(guò)第一反滲透處理后，得到的第一反滲透濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度為209.3％，由于阻垢劑的作用，此時(shí)第一反滲透濃水仍然是穩(wěn)定的。第一反滲透濃水通過(guò)絮凝劑使得阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果后，在常溫結(jié)晶分離過(guò)程中析出硫酸鈣固體，第一回流結(jié)晶出水的硫酸鈣過(guò)飽和度大幅下降至109.3％，接近于飽和狀態(tài)(硫酸鈣過(guò)飽和度100％)，達(dá)到一種新的穩(wěn)定狀態(tài)，之后回流至第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。這種循環(huán)處理也使得系統(tǒng)的水回收率和硫酸鈣回收率均大幅度增加，本實(shí)施例中，由第一反滲透單元和第一結(jié)晶分離單元組成的組合系統(tǒng)的水回收率為90.9％，而硫酸鈣結(jié)晶鹽的回收率(以鈣計(jì))則為68.1％。硫酸鈣的結(jié)晶回收也極大地降低了后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷。本實(shí)施例中，相較于原料水而言，陽(yáng)離子交換單元對(duì)于陽(yáng)離子交換進(jìn)水的離子交換負(fù)荷僅為31.9％，大大降低了離子交換的投資和運(yùn)行成本。另一方面，由于利用硫酸鈉的溶解度隨溫度變化的巨大差異，采用第一納濾分離(15℃)與第二結(jié)晶分離(-2℃)相結(jié)合，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了硫酸鈉與氯化鈉的分離。本實(shí)施例中，混合納濾產(chǎn)水中氯化鈉的質(zhì)量百分含量為1.358％，硫酸鈉僅為0.020％，經(jīng)過(guò)第二反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中氯化鈉的純度為98.5％，氯化鈉的回收率(以氯離子計(jì))為85.5％，而第二結(jié)晶分離處理得到的硫酸鈉的純度為99.2％，回收率(以離子交換出水中硫酸根計(jì))為44.5％。實(shí)施例3結(jié)合圖2，本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的制鹽方法。本實(shí)施例中使用的第一反滲透單元為包括3只并聯(lián)的膜殼、每只膜殼內(nèi)裝有6支串聯(lián)的DOWBW30FR-400反滲透膜元件的一級(jí)一段反滲透系統(tǒng)；第一結(jié)晶分離單元包括一個(gè)總?cè)莘e為12.5m3的反應(yīng)澄清池和離心分離裝置；陽(yáng)離子交換單元為一個(gè)體積為0.15m3、裝填DOWEXMAC-3弱酸陽(yáng)離子交換樹脂的陽(yáng)離子交換器；第一納濾分離單元為包括內(nèi)裝2支串聯(lián)的GESWSR-400納濾膜元件的單膜殼的一級(jí)一段納濾系統(tǒng)；第二結(jié)晶分離單元包括一個(gè)帶保溫層的容積為0.3m3的不銹鋼容器和離心分離裝置；第三結(jié)晶單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器。原料水的進(jìn)水流量為11.0m3/h，具體工藝流程如下：(1)將流量為11.0m3/h、溫度為25℃的表1所示的合成含鹽水作為原料水與流量為4.0m3/h、溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水混合后，向其中投加5.0mg/L的阻垢劑(有效成分為有機(jī)膦酸鹽，納爾科公司，OSMOTREATOSM1035)后，以15.0m3/h的總流量、25℃的溫度作為第一反滲透混合進(jìn)水供給至第一反滲透單元中，在25℃下進(jìn)行第一反滲透處理。其中，第一反滲透單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為15.0m3/h，第一反滲透單元的進(jìn)水壓力為2.2MPa。經(jīng)過(guò)第一反滲透單元處理后，得到流量為10.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透產(chǎn)水和流量為5.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透濃水。第一反滲透濃水中硫酸鈣的過(guò)飽和度為291.0％。(2)向流量為5.0m3/h、溫度為25℃的第一反滲透濃水中投加10.0mg/L的氯化鐵絮凝劑后，供給至第一結(jié)晶分離單元進(jìn)行常溫(25℃)結(jié)晶分離處理。由于絮凝劑的作用使得部分阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果，硫酸鈣過(guò)飽和的第一反滲透濃水中析出部分硫酸鈣結(jié)晶固體，得到澄清的第一結(jié)晶出水和第一結(jié)晶固液混合物，將第一結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈣結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為14.2kg/h)和第一結(jié)晶母液，成分相同的第一結(jié)晶出水與第一結(jié)晶母液作為第一結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為4.0m3/h、溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水和另一股流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水。將第一回流常溫結(jié)晶出水供給至步驟(1)與原料水混合后進(jìn)入第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。(3)將流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水送入陽(yáng)離子交換單元進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，其中，陽(yáng)離子交換進(jìn)水在陽(yáng)離子交換單元的停留時(shí)間為9分鐘，得到流量為1.0m3/h、溫度為25℃、鈣離子濃度為0.05mg/l的陽(yáng)離子交換出水。(4)將流量為1.0m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換出水，與流量為0.24m3/h、加熱至溫度為25℃的第二回流結(jié)晶出水混合后，以1.24m3/h的總流量供給至第一納濾分離單元，在25℃下進(jìn)行第一納濾分離處理。其中，第一納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為5.0m3/h，第一納濾分離單元的進(jìn)水壓力為2.7MPa。經(jīng)過(guò)第一納濾分離處理后，得到流量為0.93m3/h、溫度為25℃的第一納濾產(chǎn)水和流量為0.31m3/h、溫度為25℃的第一納濾濃水。其中，第一納濾濃水中硫酸鈉的質(zhì)量百分含量為7.69％。(5)將流量為0.31m3/h、溫度為25℃的第一納濾濃水采用螺旋管換熱器通過(guò)-10℃冷凍鹽水進(jìn)行冷卻換熱處理，其中，第一納濾濃水走螺旋管內(nèi)，在螺旋管換熱器中的流速為3.0m/s。經(jīng)過(guò)冷卻換熱處理后，得到溫度為0℃的第一納濾濃水并將其供給至第二結(jié)晶分離單元，在0℃下進(jìn)行結(jié)晶分離處理。由于硫酸鈉在0℃時(shí)的溶解度較低，部分硫酸鈉在過(guò)飽和度的推動(dòng)下析出硫酸鈉固體結(jié)晶。經(jīng)低溫結(jié)晶處理后，得到澄清的第二結(jié)晶出水和第二結(jié)晶固液混合物，將第二結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈉結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為8.33kg/h)和第二結(jié)晶母液，成分相同的第二結(jié)晶出水與第二結(jié)晶母液混合后得到流量為0.31m3/h、溫度為0℃的第二結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為0.24m3/h、溫度為0℃的第二回流結(jié)晶出水和另一股流量為0.07m3/h、溫度為0℃的系統(tǒng)濃水。將第二回流結(jié)晶出水經(jīng)列管式換熱器加熱換熱至25℃后供給至步驟(4)與陽(yáng)離子交換出水混合后進(jìn)入第一納濾單元進(jìn)行循環(huán)處理。(6)將第一納濾產(chǎn)水供給至第二反滲透單元和第三結(jié)晶分離單元依次進(jìn)行第二反滲透處理和蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到氯化鈉固體鹽。將系統(tǒng)濃水供給至蒸發(fā)結(jié)晶器進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到主要包含氯化鈉和硫酸鈉的混合鹽。表5給出了實(shí)施例3中各物料流的流量和組分。表5從表5可以看出，溫度為25℃的原料水中同時(shí)含有較高的鈣、鈉、氯離子和硫酸根，與溫度為25℃的第一回流結(jié)晶出水混合后得到溫度為25℃、硫酸鈣過(guò)飽和度為81.9％的第一反滲透混合進(jìn)水，處于不飽和狀態(tài)，通過(guò)第一反滲透處理后，得到的第一反滲透濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度為291.0％，由于阻垢劑的作用，此時(shí)第一反滲透濃水仍然是穩(wěn)定的。第一反滲透濃水通過(guò)絮凝劑使得阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果后，在常溫結(jié)晶分離過(guò)程中析出硫酸鈣固體，第一回流結(jié)晶出水的硫酸鈣過(guò)飽和度大幅下降至118.6％，接近于飽和狀態(tài)(硫酸鈣過(guò)飽和度100％)，達(dá)到一種新的穩(wěn)定狀態(tài)，之后回流至第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。這種循環(huán)處理也使得系統(tǒng)的水回收率和硫酸鈣回收率均大幅度增加，本實(shí)施例中，由第一反滲透單元和第一結(jié)晶分離單元組成的組合系統(tǒng)的水回收率為90.9％，而硫酸鈣結(jié)晶鹽的回收率(以鈣計(jì))則為86.3％。硫酸鈣的高效結(jié)晶回收也極大地降低了后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷。本實(shí)施例中，相較于原料水而言，陽(yáng)離子交換單元對(duì)于陽(yáng)離子交換進(jìn)水的離子交換負(fù)荷僅為13.7％，大大降低了離子交換的投資和運(yùn)行成本。另一方面，由于利用硫酸鈉的溶解度隨溫度變化的巨大差異，采用第一納濾分離(25℃)與第二結(jié)晶分離(0℃)相結(jié)合，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了硫酸鈉與氯化鈉的分離。本實(shí)施例中，第一納濾產(chǎn)水中氯化鈉的質(zhì)量百分含量為1.499％，硫酸鈉僅為0.015％，經(jīng)過(guò)第二反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中氯化鈉的純度為99.0％，氯化鈉的回收率(以氯離子計(jì))為83.6％，而第二結(jié)晶分離處理得到的硫酸鈉的純度為99.3％，回收率(以離子交換出水中硫酸根計(jì))為70.4％。實(shí)施例4結(jié)合圖2，本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的制鹽方法。本實(shí)施例中使用的第一反滲透單元為包括3只并聯(lián)的膜殼、每只膜殼內(nèi)裝有6支串聯(lián)的DOWBW30FR-400反滲透膜元件的一級(jí)一段反滲透系統(tǒng)；第一結(jié)晶分離單元包括一個(gè)總?cè)莘e為9.0m3的反應(yīng)澄清池和離心分離裝置；陽(yáng)離子交換單元為一個(gè)體積為0.25m3、裝填DOWEXMAC-3弱酸陽(yáng)離子交換樹脂的陽(yáng)離子交換器；第一納濾分離單元為包括內(nèi)裝2支串聯(lián)的GESWSR-400納濾膜元件的單膜殼的一級(jí)一段納濾系統(tǒng)；第二結(jié)晶分離單元包括一個(gè)帶保溫層的容積為0.3m3的不銹鋼容器和離心分離裝置；第三結(jié)晶單元包括蒸發(fā)結(jié)晶器。原料水的進(jìn)水流量為11.0m3/h，具體工藝流程如下：(1)將流量為11.0m3/h、溫度為15℃的表2所示的合成含鹽水作為原料水與流量為2.3m3/h、溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水混合后，向其中投加3.0mg/L的阻垢劑(有效成分為有機(jī)膦酸鹽，納爾科公司，OSMOTREATOSM1035)后，以13.3m3/h的總流量、15℃的溫度作為第一反滲透混合進(jìn)水供給至第一反滲透單元中，在15℃下進(jìn)行第一反滲透處理。其中，第一反滲透單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為16.7m3/h，第一反滲透單元的進(jìn)水壓力為1.9MPa。經(jīng)過(guò)第一反滲透單元處理后，得到流量為10.0m3/h、溫度為15℃的第一反滲透產(chǎn)水和流量為3.3m3/h、溫度為15℃的第一反滲透濃水。第一反滲透濃水中硫酸鈣的過(guò)飽和度為209.3％。(2)向流量為3.3m3/h、溫度為15℃的第一反滲透濃水中投加5.0mg/L的氯化鐵絮凝劑后，供給至第一結(jié)晶分離單元進(jìn)行常溫(15℃)結(jié)晶分離處理。由于絮凝劑的作用使得部分阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果，硫酸鈣過(guò)飽和的第一反滲透濃水中析出部分硫酸鈣結(jié)晶固體，得到澄清的第一結(jié)晶出水和第一結(jié)晶固液混合物，將第一結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈣結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為6.2kg/h)和第一結(jié)晶母液，成分相同的第一結(jié)晶出水與第一結(jié)晶母液作為第一結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為2.3m3/h、溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水和另一股流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水。將第一回流常溫結(jié)晶出水供給至步驟(1)與原料水混合后進(jìn)入第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。(3)將流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換進(jìn)水送入陽(yáng)離子交換單元進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，其中，陽(yáng)離子交換進(jìn)水在陽(yáng)離子交換單元的停留時(shí)間為15分鐘，得到流量為1.0m3/h、溫度為15℃、鈣離子濃度為0.11mg/l的陽(yáng)離子交換出水。(4)將流量為1.0m3/h、溫度為15℃的陽(yáng)離子交換出水，與流量為0.42m3/h、加熱至溫度為15℃的第二回流結(jié)晶出水混合后，以1.42m3/h的總流量供給至第一納濾分離單元，在15℃下進(jìn)行第一納濾分離處理。其中，第一納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為5.0m3/h，第一納濾分離單元的進(jìn)水壓力為2.5MPa。經(jīng)過(guò)第一納濾分離處理后，得到流量為0.95m3/h、溫度為15℃的第一納濾產(chǎn)水和流量為0.47m3/h、溫度為15℃的第一納濾濃水。其中，第一納濾濃水中硫酸鈉的質(zhì)量百分含量為6.00％。(5)將流量為0.47m3/h、溫度為15℃的第一納濾濃水采用螺旋管換熱器通過(guò)-10℃冷凍鹽水進(jìn)行冷卻換熱處理，其中，第一納濾濃水走螺旋管內(nèi)，在螺旋管換熱器中的流速為5.0m/s。經(jīng)過(guò)冷卻換熱處理后，得到溫度為-2℃的第一納濾濃水并將其供給至第二結(jié)晶分離單元，在-2℃下進(jìn)行結(jié)晶分離處理。由于硫酸鈉在-2℃時(shí)的溶解度較低，部分硫酸鈉在過(guò)飽和度的推動(dòng)下析出硫酸鈉固體結(jié)晶。經(jīng)低溫結(jié)晶處理后，得到澄清的第二結(jié)晶出水和第二結(jié)晶固液混合物，將第二結(jié)晶固液混合物用離心分離裝置進(jìn)行離心分離處理，得到硫酸鈉結(jié)晶鹽(扣除結(jié)晶水后為3.80kg/h)和第二結(jié)晶母液，成分相同的第二結(jié)晶出水與第二結(jié)晶母液混合后得到流量為0.47m3/h、溫度為-2℃的第二結(jié)晶濃水分為兩股，一股流量為0.42m3/h、溫度為-2℃的第二回流結(jié)晶出水和另一股流量為0.05m3/h、溫度為-2℃的系統(tǒng)濃水。將第二回流結(jié)晶出水經(jīng)列管式換熱器加熱換熱至15℃后供給至步驟(4)與陽(yáng)離子交換出水混合后進(jìn)入第一納濾單元進(jìn)行循環(huán)處理。(6)將第一納濾產(chǎn)水供給至第二反滲透單元和第三結(jié)晶分離單元依次進(jìn)行第二反滲透處理和蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到氯化鈉固體鹽。將系統(tǒng)濃水供給至蒸發(fā)結(jié)晶器進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到主要包含氯化鈉和硫酸鈉的混合鹽。表6給出了實(shí)施例4中各物料流的流量和組分。表6從表6可以看出，溫度為15℃的原料水中同時(shí)含有較高的鈣、鈉、氯離子和硫酸根，與溫度為15℃的第一回流結(jié)晶出水混合后得到溫度為15℃、硫酸鈣過(guò)飽和度為41.5％的第一反滲透混合進(jìn)水，處于不飽和狀態(tài)，通過(guò)第一反滲透處理后，得到的第一反滲透濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度為209.3％，由于阻垢劑的作用，此時(shí)第一反滲透濃水仍然是穩(wěn)定的。第一反滲透濃水通過(guò)絮凝劑使得阻垢劑失去阻止結(jié)晶的效果后，在常溫結(jié)晶分離過(guò)程中析出硫酸鈣固體，第一回流結(jié)晶出水的硫酸鈣過(guò)飽和度大幅下降至109.3％，接近于飽和狀態(tài)(硫酸鈣過(guò)飽和度100％)，達(dá)到一種新的穩(wěn)定狀態(tài)，之后回流至第一反滲透單元進(jìn)行循環(huán)處理。這種循環(huán)處理也使得系統(tǒng)的水回收率和硫酸鈣回收率均大幅度增加，本實(shí)施例中，由第一反滲透單元和第一結(jié)晶分離單元組成的組合系統(tǒng)的水回收率為90.9％，而硫酸鈣結(jié)晶鹽的回收率(以鈣計(jì))則為68.1％。硫酸鈣的結(jié)晶回收也極大地降低了后續(xù)陽(yáng)離子交換的負(fù)荷。本實(shí)施例中，相較于原料水而言，陽(yáng)離子交換單元對(duì)于陽(yáng)離子交換進(jìn)水的離子交換負(fù)荷僅為31.9％，大大降低了離子交換的投資和運(yùn)行成本。另一方面，由于利用硫酸鈉的溶解度隨溫度變化的巨大差異，采用第一納濾分離(15℃)與第二結(jié)晶分離(-2℃)相結(jié)合，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了硫酸鈉與氯化鈉的分離。本實(shí)施例中，第一納濾產(chǎn)水中氯化鈉的質(zhì)量百分含量為1.356％，硫酸鈉僅為0.012％，經(jīng)過(guò)第二反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中氯化鈉的純度為99.1％，氯化鈉的回收率(以氯離子計(jì))為84.4％，而第二結(jié)晶分離處理得到的硫酸鈉的純度為99.2％，回收率(以離子交換出水中硫酸根計(jì))為59.4％。對(duì)比例1本對(duì)比例采用圖3所示流程，用于對(duì)比說(shuō)明本發(fā)明的制鹽方法的先進(jìn)性。本對(duì)比例中使用的反滲透單元為包括3只并聯(lián)的膜殼、每只膜殼內(nèi)裝有6支串聯(lián)的DOWBW30FR-400反滲透膜元件的一級(jí)一段反滲透系統(tǒng)；陽(yáng)離子交換單元為一個(gè)體積為0.50m3、裝填DOWEXMAC-3弱酸陽(yáng)離子交換樹脂的陽(yáng)離子交換器；納濾分離單元為包括內(nèi)裝6支串聯(lián)的GESWSR-400納濾膜元件的單膜殼的一級(jí)一段納濾系統(tǒng)。原料水的進(jìn)水流量為11.0m3/h，具體工藝流程如下：(1)將流量為11.0m3/h、溫度為25℃的表1所示的合成含鹽水作為原料水，向其中投加5.0mg/L的阻垢劑(有效成分為有機(jī)膦酸鹽，納爾科公司，OSMOTREATOSM1035)后，供給至反滲透單元中，在25℃下進(jìn)行反滲透處理。其中，反滲透單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為19.0m3/h，反滲透單元的進(jìn)水壓力為1.1MPa。經(jīng)過(guò)反滲透單元處理后，得到流量為7.61m3/h、溫度為25℃的反滲透產(chǎn)水和流量為3.39m3/h、溫度為25℃的反滲透濃水。此時(shí)，反滲透濃水中硫酸鈣的過(guò)飽和度為291.5％，與實(shí)施例1中第一反滲透濃水的過(guò)飽和度相當(dāng)。(2)將流量為3.39m3/h、溫度為25℃的反滲透濃水送入陽(yáng)離子交換單元進(jìn)行陽(yáng)離子交換處理，其中，陽(yáng)離子交換進(jìn)水在陽(yáng)離子交換單元的停留時(shí)間為9分鐘，得到流量為3.39m3/h、溫度為25℃、鈣離子濃度為0.05mg/l的陽(yáng)離子交換出水。(3)將流量為3.39m3/h、溫度為25℃的陽(yáng)離子交換出水供給至納濾分離單元，在25℃下進(jìn)行納濾分離處理。其中，納濾分離單元采用部分濃水循環(huán)操作模式，濃水循環(huán)量為6.6m3/h，納濾分離單元的進(jìn)水壓力為3.7MPa。經(jīng)過(guò)納濾分離處理后，得到流量為3.12m3/h、溫度為25℃的納濾產(chǎn)水和流量為0.27m3/h、溫度為25℃的納濾濃水。(4)將流量為3.12m3/h、溫度為25℃的納濾產(chǎn)水供給至第二反滲透單元和蒸發(fā)結(jié)晶單元依次進(jìn)行第二反滲透處理和蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到氯化鈉固體鹽。將流量為0.27m3/h、溫度為25℃的納濾濃水供給至第二蒸發(fā)結(jié)晶單元進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶處理，得到包含氯化鈉和硫酸鈉的混合鹽。表7給出了對(duì)比例1中各物料流的流量和組分。表7從表7可以看出，溫度為25℃的原料水中同時(shí)含有較高的鈣、鈉、氯離子和硫酸根，硫酸鈣過(guò)飽和度為70.7％，處于不飽和狀態(tài)，通過(guò)反滲透處理后，得到的反滲透濃水的硫酸鈣過(guò)飽和度為291.5％，與實(shí)施例1的結(jié)垢風(fēng)險(xiǎn)相當(dāng)。由于沒有引入實(shí)施例1-4中的第一結(jié)晶單元(常溫結(jié)晶)，硫酸鈣全部聚集在反滲透濃水中，限制了反滲透單元的水回收率(僅為69.2％，遠(yuǎn)低于實(shí)施例1中的90.9％)。由于沒有常溫結(jié)晶去除部分硫酸鈣，本對(duì)比例中陽(yáng)離子交換的負(fù)荷(以Ca計(jì))為4.79kg/h，是實(shí)施例1中的陽(yáng)離子交換的負(fù)荷(以Ca計(jì)為0.85kg/h)的5.6倍，離子交換的投資和再生藥劑費(fèi)用顯著增加。由于采用了納濾，本對(duì)比例仍然部分實(shí)現(xiàn)了氯化鈉和硫酸鈉的分離。其中，納濾產(chǎn)水中氯化鈉的質(zhì)量百分含量為0.473％，硫酸鈉為0.018％，經(jīng)過(guò)第二反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中氯化鈉的純度為96.3％，不及實(shí)施例1中的氯化鈉純度(98.5％)。納濾濃水中硫酸鈉的百分含量為9.855％，氯化鈉為0.478％，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶處理后，所得結(jié)晶鹽固體中硫酸鈉的純度為95.4％，不及實(shí)施例1中的硫酸鈉的純度(99.1％)。此外，由于沒有引入第二結(jié)晶單元(低溫結(jié)晶)，硫酸鈉全部聚集在納濾濃水中，限制了納濾濃水進(jìn)一步濃縮減量，該部分需要蒸發(fā)的水量還有0.27m3/h，是實(shí)施例1中第二納濾濃水(0.07m3/h)的近4倍，其能耗也相應(yīng)高很多。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說(shuō)明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3