從飛灰合成具有分級(jí)形貌的沸石x的制作方法
【專利摘要】提供了具有獨(dú)特分級(jí)形貌的基于飛灰的沸石X的合成方法。所述方式包括以下步驟：混合所述飛灰與NaOH并且加熱混合物以獲得熔體。將所述熔體粉碎至細(xì)粉。以約1:小于5的質(zhì)量比混合所述細(xì)粉與水，以獲得漿料。然后將所述漿料經(jīng)分離步驟以分離固體和液體。然后使所述液體溶液經(jīng)水熱結(jié)晶步驟以獲得沸石X晶體。
【專利說(shuō)明】從飛灰合成具有分級(jí)形貌的沸石X

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及結(jié)晶復(fù)合物，并且涉及它們的合成方法。具體地，本發(fā)明涉及從粉煤灰 合成分級(jí)沸石。

【背景技術(shù)】
[0002] 沸石是具有明確結(jié)構(gòu)的多微孔結(jié)晶固體。它們通常在其骨架中包含硅、鋁和氧并 在其孔中包含陽(yáng)離子、水和/或其它分子。通常，結(jié)晶沸石為硅鋁酸鹽，其骨架由通過(guò)氧原 子連接的AlO 4和SiO4四面體構(gòu)成，并且特征為具有均一尺寸的孔開(kāi)口，具有顯著的離子交 換能力。
[0003] 八面沸石（X和Y)具有廣泛的應(yīng)用并且自它們的發(fā)現(xiàn)起就引起了許多工業(yè)和研究 興趣。因?yàn)榉惺疿和Y具有相似的XRD圖譜，根據(jù)它們的XRD圖譜通常難以區(qū)分兩種沸石相 (Chang和Chih，2000)。為了區(qū)分這兩種相，Breck(1974)提出使用它們的成分變化（Si0 2/ Al2O3摩爾比范圍）。在該情況中，具有在2與3之間的范圍內(nèi)的SiO27Al 2O3摩爾比的具有相 對(duì)較高鋁的物質(zhì)被稱為X型，而具有在3與6之間的范圍內(nèi)的SiO 27Al2O3摩爾比的含硅物質(zhì) 被稱為Y型。
[0004] 沸石Na-X (沸石X的Na形式）具有Na86 [ (AlO2) 86 (SiO2) 1(l6]mH20的單位晶胞通式， 其中m為水分子數(shù)（Akbar等，2005)。當(dāng)Si和Al四面體連接形成方鈉石單元時(shí)，形成了沸 石X的結(jié)構(gòu)單元，它有具有四角面和六角面的截角八面體的形狀。然后所述方鈉石單元在 其六角面上通過(guò)六方柱與四個(gè)其它方鈉石籠互相連接。沸石X的方鈉石籠的入口由六個(gè)四 面體（6個(gè)環(huán)）組成,該四面體具有2.5 A的直徑,而超籠由具有12個(gè)直徑在8A至9A范圍 內(nèi)的四面體的較大的環(huán)組成（Jain等，1990 ;0slon，1970)。對(duì)于沸石Na-X，82%的組分Na 離子位于超籠中，而其余的Na位于較小的方鈉石籠中（0slon，1970)。雖然沸石X有許多應(yīng) 用，但是它的主要用途是在催化、氣體和有機(jī)組分的凈化和分離、陽(yáng)離子交換和吸附中。
[0005] 由于沸石Na-X的眾多工業(yè)應(yīng)用，該沸石已成為由在其它含Si-Al的進(jìn)料中的許多 非常規(guī)初始原料（例如稻殼灰、偏高嶺土、油頁(yè)巖灰、粉煤灰）的合成的重要目標(biāo)。大多數(shù) 專注于八面沸石（X和Y)的合成的研究（由Si和Al的常規(guī)和非常規(guī)的來(lái)源）產(chǎn)生了眾所 周知的錐體的八面體狀晶體。當(dāng)將粉煤灰用作初始原料時(shí)，通常優(yōu)選在常規(guī)水熱合成之前 操作的熔融步驟，因?yàn)樗试S由不同組成的飛灰向沸石Na-X的選擇性合成（Shigemoto等， 1993)。粉煤灰與NaOH的熔融促進(jìn)了主要的飛灰礦物相（石英、莫來(lái)石、赤鐵礦和磁鐵礦） 轉(zhuǎn)化成更易溶于水的高活性鋁酸鈉和硅酸鈉礦物相，并因此提高沸石的形成。
[0006] 在針對(duì)來(lái)自粉煤灰的沸石X的生產(chǎn)的研究中，研究者僅報(bào)導(dǎo)了具有常規(guī)的八面體 形貌的沸石X的合成。除了 Inayat等做的近期研究（2012)以及Katsuki和同事的早期 研究（1989,2007)之外，那些使用純的常規(guī)硅酸鈉和鋁酸鈉作為原料的人大部分生產(chǎn)出具 有眾所周知的八面體晶體的沸石X。在Inayat的研究中，使用硅酸鈉和鋁酸鈉以及有機(jī)硅 烷表面活性劑（例如3-(三甲氧基甲硅烷基）丙基十六烷基二甲基氯化銨（TPHAC))作為 模板合成具有分級(jí)互相連接的孔的沸石X ;而Katsuki和同事報(bào)導(dǎo)了使用商用原硅酸鈉和 Al (OH) 3以及多種Ca鹽合成的"紗狀"形貌的沸石X的制備。在Katsuki的研究中報(bào)導(dǎo)了 在1至5周范圍內(nèi)的結(jié)晶時(shí)間于80°C下無(wú)攪拌時(shí)優(yōu)選這種形貌，而在Inayat的合成過(guò)程 中，結(jié)晶在常規(guī)烘箱中于75°C下持續(xù)最多四天。此外，Katsuki使用純分析級(jí)混合物，所述 混合物為作為Si源的原硅酸鈉、作為Al源的Al (OH) 3粉末和Ca源。
[0007] 沸石的常規(guī)的八面體形貌遭受通常受反應(yīng)物和產(chǎn)物的較長(zhǎng)的不期望的擴(kuò)散途徑 的影響的不利條件，但是分級(jí)結(jié)構(gòu)的沸石顯示出良好的微孔（<2nm)、大孔（2-50nm)和介孔 (>50nm)的分布以在其可用的最佳條件下操控催化過(guò)程的反應(yīng)途徑。還已知分級(jí)結(jié)構(gòu)的沸 石呈現(xiàn)出改善的活性，尤其在催化反應(yīng)中，因?yàn)樗鼈兙哂酗@著含量的位于其晶體外部的活 性中心（例如，布氏酸、路易斯堿或氧化反應(yīng)活性位）。除了一級(jí)晶間孔之外，二級(jí)晶間孔的 存在使分級(jí)沸石更不易煉焦，已知煉焦通過(guò)阻斷活性位點(diǎn)而影響催化劑的壽命，同時(shí)也導(dǎo) 致催化失活。分級(jí)沸石的相關(guān)好處也可導(dǎo)致更低的催化劑再生的頻率，這轉(zhuǎn)化為更低的操 作成本和改善的效率。
[0008] 近年來(lái)這種獨(dú)特的分級(jí)形貌令人產(chǎn)生濃厚的興趣（MMkr和Bein，2011)并且Na 等最近的研究（2011)提出了分級(jí)沸石具有誘人的應(yīng)用，尤其在大的外表面暴露了更多吸 附點(diǎn)的吸附中，這導(dǎo)致吸附的增加。已報(bào)導(dǎo)了更短的孔道的產(chǎn)生以助于避免吸附分子與沸 石的晶間活性位之間的來(lái)回緩慢吸附（Liu等，2009)并且還克服了通常與沸石的常規(guī)形態(tài) 相關(guān)的壓降。
[0009] 在許多重要工業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)測(cè)試了源自飛灰的沸石X (具有八面體形貌）并且證 實(shí)了與其商業(yè)對(duì)應(yīng)物相比幾乎相等的活性（Hui等，2008)。已報(bào)導(dǎo)這種沸石具有約5meq/g 的陽(yáng)離子交換能力（CEC)，這使它成為令人關(guān)注的高陽(yáng)離子交換材料（Querol等，2002)，同 時(shí)由于其孔徑0.3 A)也成為了令人關(guān)注的分子篩。Hui等（2008)的研究測(cè)試了沸石X在 甲燒減排中的用途，Sutarno和Arryanto (2007)指出了由飛灰合成的八面沸石可用于石油 餾出物的加氫裂化。Ojha等的研究（2004)報(bào)道了源自飛灰的沸石Na-X的吸附性能與商業(yè) 沸石X相似。Ojha等報(bào)導(dǎo)（2004)的評(píng)估提出了由飛灰生產(chǎn)沸石Na-X的成本差不多是生產(chǎn) 商業(yè)X的五分之一。因此從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)看，與現(xiàn)有的商業(yè)進(jìn)料相比，從粉煤灰給料合成沸石 可存在競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)
[0010] 因此存在由粉煤灰生產(chǎn)沸石而無(wú)需結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，并且具有更簡(jiǎn)單和更短的合成時(shí) 間的過(guò)程的需要以生產(chǎn)具有獨(dú)特的分級(jí)形貌的沸石。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 根據(jù)本發(fā)明，提供了基于飛灰合成具有獨(dú)特的分級(jí)形貌的沸石X的方法，所述方 式包括以下步驟：
[0012] (a)以約I: L 2的質(zhì)量比研磨并混合飛灰與NaOH ;
[0013] (b)在約500至600°C下加熱步驟（a)中所得的混合物約1至2小時(shí)以獲得熔體；
[0014] (c)研磨所述熔體至細(xì)粉；
[0015] ⑷以約1:小于5的質(zhì)量比混合所述細(xì)粉與水，并且攪拌混合物約2小時(shí)以獲得 漿料；
[0016] (e)分離所述漿料以獲得溶液；
[0017] (f)使所述溶液在約80至KKTC下經(jīng)水熱結(jié)晶6至24小時(shí)以獲得沸石X晶體；
[0018] (g)分離并用水清洗晶體，然后使清洗后的晶體在約90°C下經(jīng)烘箱干燥。
[0019] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，步驟（d)中的細(xì)粉與水之比為1:2. 5?；蛘?，細(xì)粉與水 之比為 1:1、1:1. 5、1:2、1:2. 5、1:3、1:3. 5、1:4 和 1:4. 5。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，將步驟（e)中產(chǎn)生的溶液在經(jīng)水熱結(jié)晶之前在室 溫下老化至少12小時(shí)。
[0021] 在一些實(shí)施方式中，在550°C下進(jìn)行步驟（b) 1.5小時(shí)。此外，在步驟（f)中，優(yōu)選 使用0. 4至0. 5°C /分鐘的控制加熱速率直到達(dá)到最終的水熱溫度而進(jìn)行水熱結(jié)晶。
[0022] 優(yōu)選在80至90°C下進(jìn)行步驟（f)，時(shí)間在6至24小時(shí)之間的范圍內(nèi)。
[0023] 在步驟（g)中，優(yōu)選用去離子水將固相晶體從母液中分離并清洗直到獲得9至10 的濾液pH。
[0024] 在一個(gè)可選的實(shí)施方式中，控制合成混合物的晶種以在更短的生產(chǎn)時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)分 級(jí)沸石。本發(fā)明的另一方面涉及在不攪拌的條件下生產(chǎn)沸石X。具體地，在攪拌的條件下進(jìn) 行步驟（f)。
[0025] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，使用工業(yè)水（例如廢鹵水和酸性礦山廢水）代替純凈水/ 去離子水。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了在合成混合物中加入額外的鋁酸鹽以產(chǎn)生分級(jí)沸 石X與沸石A的混合物。
[0027] 所述方法導(dǎo)致具有分級(jí)形貌的沸石X的合成。
[0028] 還提供了后處理改性（例如，離子交換、化學(xué)改性、脫鋁和熱活化）的適當(dāng)組合，以 調(diào)節(jié)沸石的性能而獲得具體特性。
[0029] 所述方法可進(jìn)一步包括使用工業(yè)來(lái)源的化學(xué)品或其它合成進(jìn)料模擬飛灰。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，進(jìn)一步提供了通過(guò)以上闡述的方法合成的并且其特征為 具有圖3中闡述的XRD數(shù)據(jù)的分級(jí)沸石X。
[0031] 當(dāng)進(jìn)行老化處理時(shí)，所述合成的沸石X具有約505. 05m2/g的表面積。
[0032] 優(yōu)選地，根據(jù)上述方法（沒(méi)有老化處理）合成的沸石X具有以下特性：
[0033] 235m2/g 至 285m2/g 之間的 BET 表面積；
[0034] 223m2/g至233m2/g之間的微孔面積；
[0035] I lm2/g至48m2/g之間的外表面積；
[0036] 0. 09ml/g至0. 10ml/g之間的微孔體積。
[0037] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在80°C下進(jìn)行步驟（f)并且合成的沸石具有以下特 性：
[0038] 約 280. 74m2/g 的 BET 表面積；
[0039] 約232. 8 lm2/g的微孔面積；
[0040] 約47. 93m2/g的外表面積；
[0041] 約0· 10ml/g的微孔體積。
[0042] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在90°C下進(jìn)行步驟（f)并且合成的沸石具有以下特 性：
[0043] 約 282. 4ImVg 的 BET 表面積；
[0044] 約257. 29m2/g的微孔面積；
[0045] 約25. 12m2/g的外表面積；
[0046] 約0· 10ml/g的微孔體積。
[0047] 在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在94°C下進(jìn)行步驟（f)并且合成的沸石具有以下特 性：
[0048] 約 235. 13m2/g 的 BET 表面積；
[0049] 約223. 68m2/g的微孔面積；
[0050] 約11. 45m2/g的外表面積；
[0051] 約0· 09ml/g的微孔體積。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0052] 現(xiàn)在將參考附圖，僅通過(guò)實(shí)施例的方式，更詳細(xì)地描述本發(fā)明，其中：
[0053] 圖1為表示來(lái)樣的（未加工的）飛灰和熔化的飛灰的XRD數(shù)據(jù)圖。
[0054] 圖2為表不來(lái)樣的（未加工的）飛灰的形貌和組成的SEM顯微圖和圖表。
[0055] 圖3為表示不經(jīng)老化的在不同溫度（80至94°C之間，分別對(duì)應(yīng)Con X80、Con X90 和Con X94)下的由飛灰合成的具有分級(jí)形貌的沸石Na-X的XRD數(shù)據(jù)圖。
[0056] 圖4為表示常規(guī)的八面沸石Na-X晶體的SEM顯微圖，其中圖a)表示商業(yè)沸石，并 且圖b)表示在老化12小時(shí)之后在80°C下由未分離的漿料合成的沸石（OCT X80)。
[0057] 圖 5 為表示在不同放大倍率（a) X 2, OOO ;b) X 5, OOO ;c) X 10, OOO ;和 d) X 20.000) 下顯示的不經(jīng)老化的在80°C下合成的分級(jí)沸石Na-X(Con X80)的SEM顯微圖。
[0058] 圖 6 為表示在不同放大倍率（a) X 2, 000 ;b) X 5, 000 ;c) X 10, 000 ;和 d) X 20.000) 下顯示的不經(jīng)老化的在90°C下合成的分級(jí)沸石Na-X(Con X90)的SEM顯微圖。
[0059] 圖 7 為表示在不同放大倍率（a) X 2, 000 ;b) X 5, 000 ;c) X 10, 000 ;和 d) X 20.000) 下顯示的不經(jīng)老化的在94°C下合成的分級(jí)沸石Na-X (Con X94)的SEM顯微圖。
[0060] 圖8為表示在a) X 10, 000和b) X 70, 000的放大倍率下顯示的在老化12小時(shí)后 在80°C下合成的分級(jí)沸石Na-X(Con X80-A)的SEM顯微圖。
[0061] 圖9為表示在不同放大倍率下顯示的分級(jí)沸石Na-X(Con X80)的HRTEM顯微圖 (a、b、c 和 d)。
[0062] 圖10為表示在對(duì)圖9中呈現(xiàn)的樣品的HRTEM分析過(guò)程中獲得的沸石Na-X的EDS 圖。
[0063] 圖11為顯示與具有常規(guī)椎體八面體形貌的商業(yè)沸石Na-X相比，在不同溫度 (80°C、90°C和94°C )下由飛灰合成的分級(jí)沸石Na-X的對(duì)比FTIR譜的圖。
[0064] 圖12為在94°C下合成的分級(jí)沸石（Con X94)的熱像圖（TGA和DTA)。
[0065] 圖13為顯示在94°C下由飛灰合成的分級(jí)沸石Na-X(Con X94)的原位熱穩(wěn)定性測(cè) 量的XRD圖。
[0066] 圖14為顯示在不同溫度下合成的沸石Na-X的N2吸附-脫附等溫線的對(duì)比圖。
[0067] 圖15為表示由粉煤灰合成的a)分級(jí)沸石Na_X(Con X80-A) ;b)常規(guī)形貌（錐體 八面體）（OCT X80)的N2吸附-脫附等溫線的對(duì)比圖。
[0068] 圖16為表示顯示a)由飛灰制造的分級(jí)沸石Na-X (Con X80 - A)，b)商業(yè)（常規(guī)） 沸石Na-X的孔徑分布曲線和c)兩種沸石的對(duì)比覆蓋圖的數(shù)據(jù)。
[0069] 圖17為表示XRD圖（a) ;HRSEM(b);和FTIR(c)，三圖都顯示了當(dāng)合成在94°C下進(jìn) 行9小時(shí)使用不同飛灰源時(shí)獲得了純相的沸石Na-X。

【具體實(shí)施方式】
[0070] 本發(fā)明的主要目的是使用飛灰作為原材料生產(chǎn)極受歡迎的分級(jí)沸石X。該方法為 可商購(gòu)沸石X的制備提供了低成本選擇。與此前的研究依賴未分離的漿料作為反應(yīng)混合物 不同，使用從熔化的飛灰萃取的上清液也是與現(xiàn)有技術(shù)的一個(gè)重要差異，因?yàn)樗ＷC更好 的控制相關(guān)元素的組成并從而保證合成產(chǎn)品的更好的質(zhì)量。因?yàn)榻Y(jié)合了攪拌而導(dǎo)致的更短 的合成時(shí)間也作為了一個(gè)重要改進(jìn)，因?yàn)樵诖蠖鄶?shù)用于沸石的工業(yè)結(jié)晶器中，攪拌合成混 合物因而使該方法易于規(guī)模擴(kuò)大。通過(guò)選擇老化反應(yīng)混合物或者通過(guò)改變溫度而造成的來(lái) 自于所述分級(jí)特征的其它性能的可控變化也成為一個(gè)控制措施以調(diào)整分級(jí)特征的程度和 相關(guān)物理性能（例如表面積）。此外，該方法導(dǎo)致不使用模板形成了獨(dú)特的分級(jí)結(jié)構(gòu)。這在 以下非限制性實(shí)施例中更詳細(xì)地解釋。
[0071] 分級(jí)沸石X的合成過(guò)程操作如下：以1:1.2的比率將來(lái)源于南非的燃煤電廠 (Arnot)的來(lái)樣的飛灰與氫氧化鈉在550°C下熔化1. 5小時(shí)以將不可溶的飛灰礦物相轉(zhuǎn)化 成可溶的硅鋁酸鈉相。將所得的固體物質(zhì)冷卻，研磨成細(xì)粉并且以1:2. 5的比率在軟化水 中溶解，隨后在室溫下攪拌2小時(shí)。iii)將液相從包含未溶解的飛灰顆粒的固體中分離，并 且用分離出的清液作為Si和Al的進(jìn)料源。將清液轉(zhuǎn)移至合成容器中，并且通過(guò)以0. 4至 0. 5°C /分鐘的加熱速率加熱合成混合物直至達(dá)到最終水熱合成溫度，在攪拌條件下進(jìn)行 水熱結(jié)晶。在本發(fā)明中研究了三個(gè)溫度，即80°C、90°C和94°C，其中合成時(shí)間在6至24小 時(shí)之間變化。使用原位超聲波監(jiān)測(cè)分別研究以17小時(shí)、9小時(shí)和6小時(shí)的時(shí)間段于80°C、 90°C和94°C下進(jìn)行合成的沸石X形成的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理。
[0072] 研究了另一個(gè)獨(dú)立的合成路徑，其中在80°C下水熱結(jié)晶6至24小時(shí)之前將萃取的 清液老化12小時(shí)。還使用了具有不同組成的飛灰，并且該特定案例的合成在94°C下進(jìn)行9 小時(shí)。在所有案例的水熱處理之后，將固相從母液中分離并且用去離子水徹底清洗直到獲 得9至10的濾出液pH。在表征前將合成產(chǎn)品在90°C下干燥過(guò)夜。不同樣品的合成條件的 總結(jié)顯示在以下表1中。
[0073]

【權(quán)利要求】
1. 一種具有分級(jí)形貌的基于飛灰的沸石X的合成方法，所述方法包括以下步驟： (a) 混合飛灰與NaOH ; (b) 在適于獲得熔體的溫度下加熱步驟（a)中所得的混合物； (c) 研磨所述熔體至細(xì)粉； (d) 以約1:小于5的粉末與水的質(zhì)量比混合所述細(xì)粉與水，并且攪拌所述混合物以獲 得漿料； (e) 分離所述漿料以獲得溶液； (f) 使所述溶液經(jīng)水熱結(jié)晶以獲得沸石X。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在步驟a)中的飛灰與NaOH的比率為1:1.2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中步驟b)在約500至600°C的溫度下進(jìn)行約1 至2小時(shí)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟f)在約80至KKTC下進(jìn)行約 6至24小時(shí)。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟（d)中所述粉末與水的比率為 1:1 至 1:4. 5。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中步驟（d)中的所述粉末與水的具體比率為1:2.5。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法進(jìn)一步包括步驟：分離并用 水清洗在步驟（f)中獲得的所述沸石X晶體，直到獲得9至10的濾出液pH，并且使清洗后 的晶體在90°C下經(jīng)烘箱干燥12小時(shí)。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中通過(guò)加熱所述溶液至約80°C的最終 溫度進(jìn)行所述水熱結(jié)晶步驟，并且其中步驟（f)的合成時(shí)間為約17小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中通過(guò)加熱所述溶液至約90°C的最終 溫度進(jìn)行所述水熱結(jié)晶步驟，并且其中步驟（f)的合成時(shí)間為約9小時(shí)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中通過(guò)加熱所述溶液至約94°C的最 終溫度進(jìn)行所述水熱結(jié)晶步驟，并且其中步驟（f)的合成時(shí)間為約6小時(shí)。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在經(jīng)水熱結(jié)晶之前將步驟（e)中產(chǎn) 生的溶液在室溫下老化至少12小時(shí)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述沸石X包含具有約70nm至約110nm的寬度 的晶體納米片。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述沸石X包含具有約100nm至 約200nm寬度的晶體納米片。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中生產(chǎn)的沸石包含分級(jí)孔結(jié)構(gòu)，所述分 級(jí)孔結(jié)構(gòu)包含具有小于2nm直徑的微孔、2nm至50nm的介孔和具有大于50nm直徑的大孔。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法進(jìn)一步包括使用工業(yè)源的 化學(xué)品或其它合成進(jìn)料模擬飛灰。
16. -種基于飛灰的沸石X，根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的方法合成。
【文檔編號(hào)】C01B39/22GK104302578SQ201380021590
【公開(kāi)日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月27日
【發(fā)明者】約瑟夫·埃里克·胡姆, 萊斯利·費(fèi)利恰·彼得里克, 尼古拉斯·米萊·穆西約卡 申請(qǐng)人:西開(kāi)普大學(xué)