專利名稱：用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含錳廢液的治理和利用的技術領域，尤其是用含錳廢液制備硫化物及 硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，所述含錳廢液為生產對苯二酚所得含錳廢液。
背景技術：
對苯二酚是重要的有機中間體，我國于20世紀70年代研制并已投入工業(yè)化生產。 目前國內主要采取用苯胺-二氧化錳工藝生產對苯二酚，該工藝與國外的苯酚-雙氧水工 藝相比，具有產品純度高，雜質少等優(yōu)點。但其缺點是廢液的排放量大。通常的狀態(tài)下，每生 產一噸對苯二酚約有四十噸含錳廢水。生產對苯二酚所得含錳廢液里面的化學組分為硫酸 錳的含量11-12%，硫酸銨含量為1. 4-1. 6 %，硫酸含量為1. 8-2. 2%，單質元素殘渣5_6%， 單質元素為鈣，鎂，鋅，鈉，鋁，鎘和鎳。目前國內一些生產廠利用含錳廢液制取晶體硫酸錳或普通碳酸鹽，以及高純碳酸 錳等。高純碳酸錳是理想的高性能強磁性材料，是近代迅速發(fā)展起來的錳硅合金、錳鋁合 金、高性能二氧化錳產品的主要原料。目前高純碳酸錳主要是用作軟磁鐵氧磁性材料，一般 以電解錳或硫酸錳、碳酸氫銨等為原料制取。國內已有工廠利用含錳廢液經一系列凈化工 藝制取硫酸錳晶體，再與碳酸氫銨進行復分解反應制取高純碳酸錳。然而，用對苯二酚中其他的化學成分卻沒有加以利用，因而，浪費了資源。

發(fā)明內容
生產對苯二酚所得含錳廢液的化學組分為硫酸錳的含量11-12%，硫酸銨含量為 1. 4-1. 6%，硫酸含量為1. 8-2. 2%，單質元素殘渣5-6%，單質元素為鈣，鎂，鋅，鈉，鋁， 鎘和鎳。為了對其進行綜合利用，本發(fā)明提供了用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨 混合產品的方法，所述含錳廢液為生產對苯二酚所得含錳廢液，該方法操作簡單，設備投資 少，將生產對苯二酚所得含錳廢液綜合利用，變廢為寶，消除了含錳廢液對環(huán)境的污染，提 高了企業(yè)的經濟效益。本發(fā)明的技術方案如下用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方 法，所述含錳廢液為生產對苯二酚所得含錳廢液，包括如下具體步驟步驟A 將生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸銨、硫酸 的濾液和含單質殘渣的濾餅，所述濾液另行開發(fā)其他產品；步驟B 所述含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、 硫酸鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合，并使溶液中硫酸鹽的 物質的摩爾含量之和與硫化氨的摩爾含量之比為1 0.8-1. 2，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫 化鋅、硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物和硫酸氨的混合溶液；步驟C 將步驟B所得混合硫化物和硫酸氨的混合溶液經過濾，得到硫化鈣、硫化 鎂、硫化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液；步驟D 將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品；
步驟E 含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶、析出混合硫化鈉晶體和 硫酸氨晶體，經過濾分離，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。本發(fā)明所述用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，其化學反 應方程式CaSO4+ (NH4) 2S = = = = = CaS+ (NH4) 2S04MgSO4+ (NH4) 2S3 = = = = = MgS+ (NH4) 2S04Na2SO4+ (NH4) 2S = = = = = Na2S+ (NH4) 2S04ZnSO4+ (NH4) 2S = = = = = ZnS+ (NH4) 2S04Al2 (SO4) 3+3 (NH4) 2S = = = = = Al2S3+3 (NH4) 2S04CdSO4+ (NH4) 2S = = = = = CdS+ (NH4) 2S04NiSO4+ (NH4)2S = = = = = NiS+ (NH4)2SO4本發(fā)明的有益效果為本發(fā)明所述用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合 產品的方法，所述含錳廢液為生產對苯二酚所得含錳廢液，該方法操作簡單，設備投資少， 將生產對苯二酚所得含錳廢液綜合利用，變廢為寶，消除了含錳廢液對環(huán)境的污染，提高了 企業(yè)的經濟效益。
具體實施例方式實施例1 用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，所述含錳廢液為生產 對苯二酚所得含錳廢液，包括如下具體步驟步驟A 將500kg生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸 銨、硫酸的濾液和含單質殘渣的濾餅，所述濾液另行開發(fā)其他產品；步驟B 所述含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、 硫酸鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合，并使溶液中硫酸鹽的 物質的摩爾含量之和與硫化氨的摩爾含量之比為1 0.8，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、 硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的硫化物和硫酸氨的混合溶液；步驟C 將步驟B所得混合硫化物和硫酸氨的混合溶液經過濾，得到硫化鈣、硫化 鎂、硫化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液；步驟D 將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品；步驟E 含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶、析出混合硫化鈉晶體和 硫酸氨晶體，經過濾分離，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。實施例2 用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，所述含錳廢液為生產 對苯二酚所得含錳廢液，包括如下具體步驟步驟A 將500kg生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸 銨、硫酸的濾液和含單質殘渣的濾餅，所述濾液另行開發(fā)其他產品；步驟B 所述含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、 硫酸鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合，并使溶液中硫酸鹽的 物質的摩爾含量之和與硫化氨的摩爾含量之比為1 1，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的硫化物和硫酸氨的混合溶液；步驟C 將步驟B所得混合硫化物和硫酸氨的混合溶液經過濾，得到硫化鈣、硫化 鎂、硫化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液；步驟D 將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品；步驟E 含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶、析出混合硫化鈉晶體和 硫酸氨晶體，經過濾分離，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。實施例3 用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，所述含錳廢液為生產 對苯二酚所得含錳廢液，包括如下具體步驟步驟A 將500kg生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸 銨、硫酸的濾液和含單質殘渣的濾餅，所述濾液另行開發(fā)其他產品；步驟B 所述含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、 硫酸鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合，并使溶液中硫酸鹽的 物質的摩爾含量之和與硫化氨的摩爾含量之比為1 1.2，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、 硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的硫化物和硫酸氨的混合溶液；步驟C 將步驟B所得混合硫化物和硫酸氨的混合溶液經過濾，得到硫化鈣、硫化 鎂、硫化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液；步驟D 將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品；步驟E 含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶、析出混合硫化鈉晶體和 硫酸氨晶體，經過濾分離，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。以上內容是結合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定 本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術領域的普通技術人員來說，在 不脫離本發(fā)明構思的前提下，其架構形式能夠靈活多變，可以派生系列產品。只是做出若干 簡單推演或替換，都應當視為屬于本發(fā)明由所提交的權利要求書確定的專利保護范圍。
權利要求
1.用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，其特征在于，所述含錳 廢液為生產對苯二酚所得含錳廢液，包括如下具體步驟步驟A 將生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸銨、硫酸的濾 液和含單質殘渣的濾餅，所述濾液另行開發(fā)其他產品；步驟B 所述含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸 鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合，并使溶液中硫酸鹽的物質 的摩爾含量之和與硫化氨的摩爾含量之比為1 0.8-1. 2，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、 硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物和硫酸氨的混合溶液；步驟C 將步驟B所得混合硫化物和硫酸氨的混合溶液經過濾，得到硫化鈣、硫化鎂、硫 化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液； 步驟D 將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品； 步驟E 含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶、析出混合硫化鈉晶體和硫酸 氨晶體，經過濾分離，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。
全文摘要
本發(fā)明提供了用含錳廢液制備硫化物及硫化鈉和硫酸氨混合產品的方法，將生產對苯二酚所得含錳廢液抽濾后得到澄清的含硫酸錳、硫酸銨、硫酸的濾液和含單質殘渣的濾餅，含單質殘渣的濾餅與過量硫酸反應，得到含硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋅、硫酸鈉，硫酸鋁、硫酸鎘和硫酸鎳的溶液，而后再與硫化氨溶液混合反應，得到含硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、硫化鈉、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的硫化物和硫酸氨的混合溶液，經過濾，得到硫化鈣、硫化鎂、硫化鋅、硫化鋁、硫化鎘和硫化鎳的混合硫化物濾餅和含硫化鈉和硫酸氨的濾液；將混合硫化物濾餅經洗滌、干燥和粉碎，得到硫化物產品；含硫化鈉和硫酸氨的濾液經減壓蒸餾、冷卻結晶，得到硫化鈉和硫酸氨混合產品。
文檔編號C01F7/70GK102115039SQ201010614450
公開日2011年7月6日 申請日期2010年12月30日 優(yōu)先權日2010年12月30日
發(fā)明者王嘉興 申請人:王莉