專利名稱：炭化料的脫硫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種炭化料的脫硫方法。
背景技術(shù)：
活性炭因其表面積大、物理、化學(xué)的穩(wěn)定性好、價廉、易得等多方面的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛用于負(fù)載型催化劑的載體。無論來源于植物的還是礦物的活性炭都含有多種金屬和非金屬雜質(zhì)元素，硫元素是其中之一。當(dāng)其用于催化劑載體時硫往往成為負(fù)載型催化劑上活性組份，尤其是貴金屬活性組份的永久性毒物。如當(dāng)活性組份為貴金屬鈀時，在催化劑反應(yīng)過程中一個硫原子能與4個鈀原子結(jié)合形成一個硫化四鈀分子，從而導(dǎo)致催化劑失活而且不能再生。鈀炭催化劑的工業(yè)使用情況顯示，當(dāng)催化劑中硫含量超過350ppm時，催化劑就出現(xiàn)硫化四鈀中毒現(xiàn)象。因此，作為鈀炭催化劑載體的活性炭其含硫量必須嚴(yán)格控制在300ppm.以下，且越低越好?；钚蕴恳騺碓床煌?，其硫含量的差異很大。通常硫含量為250 lOOOppm?；钚蕴渴怯商炕辖?jīng)活化步驟得到，而且所用的炭化料可以是植物炭化料、煤質(zhì)炭化料，而植物炭化料可以是木質(zhì)炭化料和果殼炭化料，果殼炭化料又可細(xì)分為椰殼炭化料、杏核炭化料等眾多的種類，這已經(jīng)為本技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知。但是從炭化料活化到活性炭的制造過程中硫含量幾乎不隨活化程度的提高而改變，故難以通過調(diào)整活化工藝來去除活性炭中的硫，因此需要在活化之前在炭化料階段進(jìn)行專門脫硫。美國專利US4，233，034公開了對含硫的碳質(zhì)材料進(jìn)行脫硫的方法。其方法是在氫氣、過渡金屬鹽、PH為4 10以及在高壓下將碳質(zhì)材料中的硫轉(zhuǎn)化為金屬硫化物，然后使生成的金屬硫化物再與酸置換反應(yīng)生成硫化氫除去。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以推知，該方法能夠用于炭化料的脫硫，但是該方法的缺點(diǎn)是步驟多而且需要高壓條件因此操作麻煩。。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中炭化料脫硫方法存在步驟多而且需要高壓條件的問題，提供一種新的炭化料脫硫的方法。該方法具有操作步驟少和不需要高壓條件的特點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種炭化料的脫硫方法，以含硫量大于300ppm的炭化料為原料，以氫氣為脫硫劑，在溫度為700 1000°C，脫硫壓力為 0. 5大氣壓至1. 5大氣壓，氫氣流量為10 60毫升/小時·千克炭的條件下脫硫，脫硫時間為1 5小時。上述技術(shù)方案中，所述炭化料優(yōu)選方案為植物炭化料或煤炭化料；所述植物炭化料優(yōu)選方案為木質(zhì)炭化料或果殼炭化料；所述果殼炭化料優(yōu)選方案為椰殼炭化料或杏核炭化料。上述技術(shù)方案中所述脫硫壓力優(yōu)選方案為1大氣壓。采用本發(fā)明方法脫硫時，由于炭化料上的硫在高溫、較低壓力下就能與氫氣反應(yīng)生成小分子形式的硫化氫，從炭化料孔隙中脫附出來，因此操作步驟少，且不需高壓條件下操作。試驗(yàn)結(jié)果表明以含硫320 IOOOppm的炭化料為原料，在700 1000°C溫度，0. 5 1.5大氣壓下，脫硫率可達(dá)89%，另外，本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比步驟簡單且不需要高壓條件，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1500克椰殼炭化料加入氫化脫硫爐，然后在氮?dú)饬鞔祾呦律郎刂?0(TC。切斷氮?dú)饬?，通入氫氣，流量?0升/小時。脫硫時間1小時。切斷氫氣流，通入氮?dú)?，降溫?0°C 以下時卸料。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例2杏殼炭化料500克，分別在850°C下通氫脫硫。其余操作同實(shí)施例1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例3椰殼炭化料500克，分別在1000°C下通氫脫硫。其余操作同實(shí)施例1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例4木質(zhì)炭化料500克，分別在氫氣流量為5升/小時下脫硫。其余操作同實(shí)施例 1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例5杏殼炭化料500克，分別在氫氣流量為20升/小時下脫硫。其余操作同實(shí)施例 1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例6椰殼炭化料500克，分別在氫氣流下脫硫3小時。其余操作同實(shí)施例1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例7煤質(zhì)炭化料500克，分別在氫氣流下脫硫5小時。其余操作同實(shí)施例1。為便于比較，將有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)列于表1。表1脫硫工藝以及脫硫前后的硫含量
權(quán)利要求
1.一種炭化料的脫硫方法，以含硫量大于300ppm的炭化料為原料，以氫氣為脫硫劑， 在溫度為700 1000°C，脫硫壓力為0.5大氣壓至1.5大氣壓，氫氣流量為10 60毫升/ 小時·千克炭的條件下脫硫，脫硫時間為1 5小時。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭化料的脫硫方法，其特征在于所述炭化料為植物炭化料或煤炭化料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的炭化料的脫硫方法，其特征在于所述植物炭化料為木質(zhì)炭化料或果殼炭化料。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的炭化料的脫硫方法，其特征在于所述果殼炭化料為椰殼炭化料或杏核炭化料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的炭化料的脫硫方法，其特征在于所述脫硫壓力為1大氣壓。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種炭化料的脫硫方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的炭化料脫硫方法步驟多而且需要高壓條件的問題。本發(fā)明通過采用以含硫炭化料為原料，以氫氣為脫硫劑，溫度為700～1000℃，脫硫壓力為0.5大氣壓至1.5大氣壓，氫氣流量為10～60毫升/小時·千克炭，脫硫時間為1～5小時的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于炭化料的脫硫工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號C01B31/08GK102464317SQ20101055192
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月17日
發(fā)明者唐泓, 暢延青, 陳大偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院