專利名稱：雙電層電容器、其電極用活性炭及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種雙電層電容器，另外，還涉及用于雙電層電容器的電極的活性炭。
背景技術：
作為能夠容易地輸出輸入比較大的電力的電力儲存器件，雙電層電容器倍受矚目。
作為雙電層電容器的電極，使用以碳材料為主要構成要素的碳電極，作為該碳材料，已知有活性炭。在以活性炭為主成分的電極中，由于使在形成于活性炭表面的雙電層中儲存的電荷有助于雙電層電容器的靜電電容，所以使用比表面積大的活性炭。
活性炭是通過活化鋸屑、椰子殼等植物系的碳化物，煤、源自石油的瀝青，焦炭系的碳化物或酚醛樹脂等的合成高分子系的碳化物而制造的。
作為活化方法，已知在含有二氧化碳或水蒸氣的氧化性氣體中加熱至500～1000℃的水蒸氣活化法、或者將原料碳化物和堿金屬氫氧化物混合起來進行熱處理的堿活化法。
在期待雙電層電容器的進一步普及的最近，希望其性能的進一步提高。
作為雙電層電容器的重要特性，例如可以舉出高能量密度。為了得到高能量密度，需要作為電極材料的活性炭具有高靜電電容。作為這樣的活性炭，報道有使用堿金屬氫氧化物活化煤、源自石油的瀝青，焦炭系的碳化物或酚醛樹脂等的合成高分子系的碳化物(堿活化)而成的活性炭(非專利文獻1西野敦、直井勝彥主編“大電容電容器技術和材料II”，76頁)。
另外，作為雙電層電容器的重要特性，可以舉出低內部電阻。雙電層電容器的內部電阻越低越理想。即使在使用通過堿活化法制造的活性炭作為電極材料的雙電層電容器中，希望進一步降低內部電阻。
另外，作為雙電層電容器的重要特性，還具有耐久性。關于耐久性，在專利文獻1(特開2003-243265號公報)中，提出的課題是抑制伴隨通電而在電容器元件內部產(chǎn)生的氣體量，得到長期可靠性出色的雙電層電容器，并公開了雙電層電容器，其形成在片狀極化性電極和電解液的接觸面，使存在于活性炭粉末表面的羧基、醌基、羥基和內酯基的表面官能團量為1000μmol/g以下，其中，所述的片狀極化性電極是含有活性炭粉末、導電材料粉末和粘合劑的極化電極層和由金屬箔構成的集電體箔一體化而成。
另外，在專利文獻2(特開2001-284188號公報)中，記載了當堿金屬大量殘留在活性炭電極中時，電容器的耐久性有降低的趨勢。在通過堿活化而制造的活性炭中通常殘留有大量堿金屬，進行水洗或鹽酸清洗以除去殘留的堿金屬。
專利文獻1特開2003-243265號公報專利文獻2特開2001-284188號公報非專利文獻1西野敦、直井勝彥主編“大電容電容器技術和材料II”，76頁如上所述，通過堿活化的活性炭與通過水蒸氣活化的活性炭相比，具有所謂得到更大靜電電容的優(yōu)點。但是，在雙電層電容器中，除了靜電電容以外，所謂內部電阻或耐久性的特性也重要，要求對它們進行改善。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于，提供一種性能得到改善的雙電層電容器。更詳細地說，提供一種除了靜電電容之外、內部電阻、耐久性出色的雙電層電容器。
本發(fā)明的另一目的在于，提供能夠得到如上所述般出色的雙電層電容器的雙電層電容器電極用活性炭和其制造方法。
通過本發(fā)明，提供一種雙電層電容器電極用活性炭的制造方法，其特征在于，具有通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱而得到活性炭的活化工序，
使該活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，在惰性氣體氣氛下加熱已經(jīng)過該失活除去工序的活性炭并使其溫度超過400℃且在所述活化工序的加熱溫度以下的熱處理工序。
優(yōu)選上述熱處理工序中的加熱溫度低于750℃。
優(yōu)選在上述失活除去工序中，堿金屬的失活是通過在200℃以上的溫度下使該堿金屬與二氧化碳氣體發(fā)生反應、和/或水洗活性炭而進行的。
優(yōu)選上述堿金屬氧化物是氫氧化鉀。
優(yōu)選上述活性炭原料用碳材料是易石墨化性碳。
優(yōu)選上述易石墨化性碳是石油焦炭。
優(yōu)選在上述活化工序中，使加熱溫度超過600℃、且低于800℃。
優(yōu)選上述雙電層電容器電極用活性炭的制造方法進一步具有對經(jīng)過上述熱處理工序的活性炭進行水洗的水洗工序。
通過本發(fā)明，提供通過上述方法制造的雙電層電容器電極用活性炭。
根據(jù)本發(fā)明提供堿金屬的含量低于100質量ppm的雙電層電容器電極用活性炭。
通過本發(fā)明，提供通過具有上述水洗工序的雙電層電容器電極用活性炭的制造方法而制造的、堿金屬的含量低于100質量ppm的雙電層電容器電極用活性炭。
通過本發(fā)明，提供一種雙電層電容器電極用活性炭，其特征在于，形成雙電層電容器，所述的雙電層電容器具有將由該活性炭80質量％、科琴黑(ketjen black)10質量％和聚四氟乙烯10質量％構成的直徑16mm、厚0.5mm的圓形的電極，浸漬在作為電解液的含有1mol/L的三乙基甲基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯中而成的一對電極、和在兩個電極之間的厚50μm的纖維素制隔膜，在20℃下以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行雙電層電容器的交流阻抗測定，當對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
通過本發(fā)明，提供一種雙電層電容器電極用活性炭，其特征在于，表面官能團量超過0.2mmol/g且低于2mmol/g，且表面羧基量低于0.1mmol/g。
在該活性炭中，優(yōu)選含有具有類似石墨的層狀晶體結構的微晶碳，用A[強度/g]表示已換算成活性炭的每單位質量的通過X線衍射法求出的該微晶碳的(002)面的峰面積，用S[m2/g]表示通過氮氣吸附法求出的比表面積，此時，下式(I)和(II)的關系成立。
A×S＜4.0×1010[(強度/g)·(m2/g)] ……(I)1300[m2/g]＜S＜2400[m2/g] ……(II)通過本發(fā)明，提供具有一對電極和電解液的雙電層電容器，其特征在于，該一對電極的至少一個含有上述活性炭。
通過本發(fā)明，提供一種雙電層電容器，其具有一對電極和電解液，其特征在于，在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行該雙電層電容器的交流阻抗測定，當對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
通過本發(fā)明，提供性能得到改善的雙電層電容器。更為詳細地說，提供除了靜電電容之外內部電阻或耐久性也出色的雙電層電容器。
另外，通過本發(fā)明，提供可以得到如上所述出色的雙電層電容器的雙電層電容器電極用活性炭和其制造方法。


圖1是表示在實施例1中制作的雙電層電容器的結構的模式圖。
圖2是表示對實施例1-1和1-2、以及比較例1-1和1-2的雙電層電容器的阻抗進行復平面繪圖的曲線圖。
具體實施例方式
在本發(fā)明的雙電層電容器電極用活性炭的制造方法中，按順序進行下述工序通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱得到活性炭的活化工序，使該活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，和在惰性氣體氣氛下加熱已經(jīng)過該失活除去工序的活性炭并使溫度超過400℃且在所述活化工序的加熱溫度以下的熱處理工序。
就通過該方法得到的雙電層電容器電極用活性炭而言，其特征在于，形成雙電層電容器，所述的雙電層電容器具有將由該活性炭80質量％、科琴黑10質量％和聚四氟乙烯10質量％構成的直徑16mm、厚0.5mm的圓形的電極，浸漬在作為電解液的含有1mol/L的三乙基甲基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯中而成的一對電極、和在兩個電極之間的厚50μm的纖維素制隔膜，在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行雙電層電容器的交流阻抗測定，當對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
通過使用這樣的活性炭作為電極材料，可以得到如下所述的雙電層電容器，所述的雙電層電容器在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行交流阻抗測定，當對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。具有這樣的阻抗特性的雙電層電容器在內部電阻這一點上出色。在具有這樣的阻抗特性的雙電層電容器中，考慮離子容易在電極中含有的活性炭的細孔中擴散，雙電層電容器的內部電阻降低。
因此，通過使用采用堿活化法制造的活性炭作為電極材料，可以提高雙電層電容器的靜電電容，另外，通過如上所述規(guī)定雙電層電容器的阻抗特性，可以在維持高靜電電容的同時，降低雙電層電容器的內部電阻。
其中，就交流阻抗測定而言，例如在技報堂出版(株)、藤島昭等著《電化學測定法》，或(株)化學同人，大堺利行等著《基礎電化學》等中有記載。
另外，在上述雙電層電容器電極用活性炭的制造方法中，通過使熱處理工序的加熱溫度超過400℃且為上述活化工序的加熱溫度以下，得到表面官能團量超過0.2mmol/g且低于2mmol/g、且表面羧基量低于0.1mmol/g的雙電層電容器電極用活性炭。
在以往的雙電層電容器中，當進行通電時，內部產(chǎn)生氣體，有時通過該氣體使雙電層電容器內的壓力上升，從而結構變形。根據(jù)本發(fā)明人等的研究，當使用源自石油焦碳的活性炭作為用于雙電層電容器電極的碳電極時，例如于使用源自酚醛樹脂的活性炭的情況相比，由通電引起氣體大量產(chǎn)生。特別是在該情況下，需要一種能進一步抑制氣體產(chǎn)生的技術。另外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，不僅是存在于活性炭表面的表面官能團的量，就連表面官能團當中的羧基的量也對通電時的氣體產(chǎn)生造成很大影響，另外，結晶性高且表面積大的活性炭在通電時產(chǎn)生大量氣體；還發(fā)現(xiàn)，活性炭中含有的結晶的(002)面的峰面積和活性炭的比表面積的積與氣體產(chǎn)生量存在正相關。
通過使用表面官能團的量和表面羧基的量在上述范圍內的雙電層電容器電極用活性炭作為電極材料，可以很好地抑制由通電引起的氣體產(chǎn)生，其結果是能得到耐久性提高的雙電層電容器。通過使用該活性炭，即使在使用是由石油焦碳等易石墨化性碳作為原料的情況下，可以抑制氣體產(chǎn)生。
通常，就在碳材料的表面存在的官能團而言，主要通過有機化學的方法研究其結構，具有如下所示的化學式(a)～(d)所表示的結構。(例如，參照碳材料學會編《修訂 碳材料入門》P.187。)根據(jù)發(fā)明者等的研究，作為表面官能團量，在這些表面官能團中，就顯示酸性的物質(除外羰基和醌基)而言，只要進行定量就足夠。
作為表面官能團的定量方法，通過用各種堿中和顯示酸性的表面官能團，就可以對其進行定量。像Boehm，H.P.(Boehm，H.P.Adv.In Catalysis.，16，198(1996))提出的那樣，當使用NaHCO3時，可以對酸性最強的羧基進行定量；當使用Na2CO3時，可以對羧基和弱酸的內酯型羧基進行定量；當使用NaOH時，可以對羧基和內酯型羧基和酚性羥基進行定量。由此，可以個別計算出羧基、內酯型羧基、酚性羥基的量。
表面羧基是指存在于活性炭的表面(包括細孔表面)的羧基，是以式(a)的形式存在。在本發(fā)明所述的羧基中不包括式(b)所示的內酯型羧基。其中，式(c)表示酚性羥基的形式。
(a)羧基(和酸酐基) (b)內酯型羧基(和內酯基) (c)酚性羥基 (d)羰基或醌基就表面官能團的量而言，理想的是優(yōu)選0mmol/g，但在碳骨架的終端部分必然存在表面官能團，在表面積大的活性炭中，其量大多超過0.2mmol/g，從制造容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選該范圍。當表面官能團的量低于2mmol/g時，可以出色地抑制通電時的氣體產(chǎn)生，同時還抑制特定的表面羧基量。
表面羧基的量低于0.1mmol/g(包括0mmol/g。表面可以不存在羧基。)，優(yōu)選低于0.05mmol/g，此時，可以出色地抑制通電時的氣體產(chǎn)生，同時還抑制特定的表面官能團量。
另外，就這樣的活性炭而言，在電極中使用如下所述的活性炭的雙電層電容器，其由通電引起的氣體產(chǎn)生更少，其中所述的活性炭含有具有類似石墨的層狀晶體結構的微晶碳，用A[強度/g]表示已換算成活性炭的每單位質量的通過X線衍射法求出的該微晶的(002)面的峰面積，用S[m2/g]表示通過氮氣吸附法求出的比表面積，此時，下式(I)和(II)的關系成立。
A×S＜4.0×1010[(強度/g)·(m2/g)] ……(I)1300[m2/g]＜S＜2400[m2/g] ……(II)具有類似石墨的層狀晶體結構的微晶碳是指，碳六員環(huán)的縮合層與石墨那樣的規(guī)則層疊不同、雖與石墨類似但仍為不規(guī)則層疊的微晶碳。(例如，參照J.Biscoe and B.E.Warren，J.Appl.Phys.，13，364(1942))通過X線衍射法求得的該微晶的(002)面的峰面積A[強度/g]是指，用填充到測定用樣品容器中的活性炭的質量去除在下述條件的測定中得到的峰面積的強度，并換算成活性炭的每單位質量的峰面積強度的值。
<X線衍射測定條件>
X線源CuKα、50KV、300mA測定范圍2θ＝10～90deg掃描速度1deg/min縫隙DS＝1/2deg、SS＝1/2deg、RS＝0.15mm樣品容器在直徑46mm厚3mm的圓柱形玻璃板的中央挖出直徑26mm深0.5mm的凹坑(在凹坑中填充活性炭樣品)。
通過氮氣吸附法求出的比表面積S[m2/g]是指，將通過在吸附劑中使用氮氣的BET法求得的表面積換算成活性炭的每單位質量的值。
A×S(稱為結晶貢獻度)低于4.0×1010[(強度/g)·(m2/g)]，更優(yōu)選低于2.5×1010[(強度/g)·(m2/g)]，此時，可以出色地抑制通電時的氣體產(chǎn)生，同時還抑制特定的比表面積。
比表面積S優(yōu)選為比2400[m2/g]小，更優(yōu)選比2000[m2/g]小，此時，可以出色地抑制通電時的氣體產(chǎn)生，同時還抑制特定的結晶貢獻度。
優(yōu)選使比表面積S大于1300[m2/g]，更優(yōu)選大于1500[m2/g]，由此，可以提高使用該活性炭得到的雙電層電容器的靜電電容。
認為通電中的氣體產(chǎn)生是由在活性炭的表面存在的官能團引起的，認為即使在官能團中特別是羧基的影響非常強。由此，首先，需要抑制表面羧基的量。另一方面，該活性炭具有如下所示的結構，即具有類似石墨結構的微晶在非晶質碳中分散的結構，可以推定微晶的端部是尖尖的結構。尖尖的結構可以說是電場集中容易放電的部分，是容易產(chǎn)生電化學反應的部分。因此，露出的微晶端部越多，由電化學反應引起的氣體產(chǎn)生就越多。即，當活性炭的結晶性高且比表面積大時，氣體產(chǎn)生增多。由此，使結晶性(用上述的峰面積A表現(xiàn))和比表面積S的積A·S為特定的范圍，這與控制引起氣體產(chǎn)生的露出微晶端部的量有關。
作為活性炭原料用碳材料，可以使用公知材料，即通過使用了堿金屬氫氧化物的活化而成為活性炭的公知材料。從成為雙電層電容器時的靜電容量的觀點出發(fā)，優(yōu)選易石墨化性碳、和酚醛樹脂等合成高分子系的碳化物。其中，通常就碳材料而言，大致分為在當加熱至3000℃左右的高溫時成為石墨結構的易石墨化碳和完全不形成石墨結構的難石墨化性碳(真田雄三著，《碳化工學的基礎》，19頁)。
另外，從得到內部電阻低的雙電層電容器的觀點來看，優(yōu)選將源自易石墨化性碳的活性炭用于電極。
就易石墨化性碳而言，例如在約800℃以下除了對氯乙烯系樹脂、聚丙烯腈等脂肪族系高分子化合物進行燒成處理之外，對焦油、中間相瀝青、聚酰亞胺等芳香族系高分子系化合物進行燒成處理，由此可以得到。另外，對石油系瀝青、煤系瀝青等瀝青材料進行燒成處理得到的石油焦碳和煤焦碳也可以用作易石墨化性碳。其中，從成本的觀點和制成雙電層電容器時的內部電阻的觀點出發(fā)，優(yōu)選石油焦碳。
作為在活化工序的活化反應中使用的堿金屬氫氧化物，例如可以舉出KOH、NaOH、RbOH、CsOH。其中，從活化效果的觀點和制成雙電層電容器時的電容的觀點出發(fā)，優(yōu)選KOH。
堿金屬氫氧化物的使用量，可以從用于制造活性炭的堿活化中公知范圍進行適當選擇，但從活化的進展度的觀點出發(fā)，優(yōu)選以質量基準計相對活性炭原料用碳材料為1倍以上，從經(jīng)濟性的觀點來看，優(yōu)選低于3倍。
在本發(fā)明中，作為惰性氣體，可以使用稀有氣體或氮氣。
在活化工序中，優(yōu)選在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并加熱至超過600℃且低于1000℃。該加熱溫度更優(yōu)選為超過600℃且低于800℃。通過使其低于800℃，可以抑制堿金屬氫氧化物的蒸發(fā)，有效防止由堿金屬氫氧化物引起的污染。另外，通過使其溫度超過600℃，作為雙電層電容器用的活性炭，可以得到理想的表面積。
通過堿活化反應生成的堿金屬的失活，可以通過活性炭的制造方法中公知的方法來進行。例如，通過使堿金屬與二氧化碳發(fā)生反應，或對活性炭進行水洗或酸洗，能夠使堿金屬失活。
就使堿金屬與二氧化碳發(fā)生反應以實現(xiàn)上述失活的溫度而言，從反應性的觀點出發(fā)，優(yōu)選超過200℃，更優(yōu)選超過300℃，進一步優(yōu)選超過400℃。另外，從抑制活性炭自身被二氧化碳氧化的觀點出發(fā)，該溫度優(yōu)選為700℃以下。
用于失活的水洗，可以通過在堿活化后、或在堿活化后所進行的與上述二氧化碳的反應后進行的公知的水洗方法而適當進行。用于失活的酸洗，可以通過在伴有堿活化的活性炭的制造方法中公知的酸洗方法而適當進行。還可以多次反復水洗?？梢栽谒粗斑M行酸洗，還可以在水洗之后酸洗，隨后進行水洗。如此還可以適宜組合水洗和酸洗。
作為用于酸洗的酸，例如可以使用鹽酸或醋酸?？梢酝ㄟ^對它們進行適當稀釋等，來清洗活性炭。
已失活的堿金屬的除去可以通過活性炭的制造方法中公知的方法來進行。該堿金屬的除去的進行是為了減少在活性炭中作為雜質而殘留的堿金屬。例如，堿金屬的除去可以與用于上述失活的水洗(可以伴隨酸洗)同樣進行。如果進行上述水洗，可以兼有堿金屬的失活和除去。
在失活除去工序之后，進行在惰性氣體氣氛下加熱活性炭并使其溫度超過400℃且為活化工序的溫度以下的熱處理工序。
通過進行熱處理工序，可以降低表面官能團量、特別是降低表面羧基量。通過使溫度超過400℃，除去表面官能團、特別是除去表面羧基的效果增高。
另外，在熱處理工序中，通過使活性炭的溫度超過400℃，可以成為容易除去不是通過單純的物理吸附而是通過化學鍵合殘留的堿金屬的形態(tài)。因此，通過后述的水洗工序，可以容易地除去堿金屬。從這一觀點出發(fā)，熱處理溫度優(yōu)選為超過450℃的溫度，更優(yōu)選為超過500℃的溫度。
另外，通過使熱處理溫度為活化工序的溫度以下，可以維持通過活化反應生成的細孔。從這一觀點出發(fā)，優(yōu)選使熱處理溫度為活化溫度以下，更優(yōu)選為比活化溫度低20℃以上的溫度，進一步優(yōu)選為比活化溫度低50℃以上的溫度。
其中，從上述觀點出發(fā)，熱處理溫度優(yōu)選為500℃以上，另外，從維持細孔的觀點出發(fā)，優(yōu)選低于750℃，更優(yōu)選為700℃以下。
其中，熱處理溫度沒有必要必須保持一定，也可以在上述的范圍內變化。
就熱處理而言，為了防止由活性炭的氧化燃燒引起的重量減少，在氮氣氣氛等惰性氣體氣氛下進行。
熱處理時間可以適當確定，但例如可以為1分鐘～3小時左右。
在熱處理工序之后，可以進行水洗活性炭的水洗工序。因為可以除去活性炭中的堿金屬至更低的水平，所以優(yōu)選進行水洗工序。在使用由此得到的活性炭作為電極材料的雙電層電容器中，堿金屬和電解液的反應被抑制，耐久性提高。
公知的是對已堿活化的活性炭進行水洗。但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究，只是對已堿活化的活性炭進行水洗或酸洗，通過它們的重復進行可以除去堿金屬至某種程度的濃度，即便如此，很難再進一步除去堿金屬。特別是在使用易石墨化碳、例如石油焦炭作為活性炭的原料碳材料的情況下，利用以往的技術，無論反復進行水洗或酸洗多少次，都只能將殘留堿金屬降低到500質量ppm左右。
與此相對，通過按下述順序進行堿活化工序、失活除去工序、熱處理工序和水洗工序，能夠容易地將堿活化活性炭中的堿金屬除去至低水平，即使是在使用石油焦炭等易石墨化碳作為活性炭的原料碳材料的情況下，可以除去堿活化活性炭中的殘留堿金屬并使其達到所謂低于100質量ppm的低水平。另外，根據(jù)該方法，可以在堿活化中不考慮殘留堿金屬的影響而采用適合活化的條件，所以堿活化中的條件選擇幅度較寬，有助于進行比以往都有效的活化。就在電極中使用這樣的活性炭的雙電層電容器而言，其靜電電容高，耐久性出色，另外內部電阻也出色。
在水洗工序中，水洗本身可以通過在堿活化后、或在堿活化后所進行的在上述二氧化碳中的加熱后進行的公知的水洗方法而適當進行。另外，可以在熱處理工序之后水洗之前進行酸洗。酸洗本身可以通過作為在伴有堿活化的活性炭的制造方法而公知的酸洗方法來適當進行。還可以多次反復水洗。還可以在水洗之后進行酸洗隨后再進行水洗等適宜組合水洗和酸洗。
作為用于該酸洗的酸，例如可以使用鹽酸或醋酸。可以通過對它們進行適當稀釋等，來清洗活性炭。
在這里，堿金屬的定量可以按如下所述的方法進行。將適當量的試樣放置到石英燒杯中，在溫度保持在500℃的電爐中灰化。在試樣完全灰化之后，添加鹽酸2～3mL，用表面玻璃皿住并繼續(xù)加熱，使其溶解。取溶解物置于容量瓶中并進行稀釋，然后用原子吸光法進行定量。
就雙電層電容器用電極而言，可以使用上述活性炭，通過公知的雙電層電容器用電極的制造來制造。例如，可以在上述活性炭中添加粘合材料、導電材料而構成。
作為粘合材料，例如可以使用聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸等，但其中，聚四氟乙烯在混煉時成為纖維狀而牢固粘合活性炭和導電材料，同時不會堵塞活性炭的細孔，所以優(yōu)選。
作為導電材料，可以使用乙炔黑、科琴黑等導電性碳黑，或天然石墨、人造石墨、碳纖維、鋁、鎳等金屬纖維，其中，優(yōu)選少量就可有效提高導電性的乙炔黑、科琴黑。
就雙電層電容器用電極而言，可以通過采用公知的方法使上述活性炭、導電材料、粘合材料成形而制造。例如，可以在活性炭和作為導電材料的碳黑的混合物中添加、混合作為粘合材料的聚四氟乙烯，然后通過沖壓成形或輥軋成形，制造雙電層電容器用電極。另外，還可以通過在使上述混合物成為漿料狀之后進行涂敷來形成較薄的涂敷膜。雙電層電容器用電極可以是片狀的成形體，還可以是板狀的成形體。
其中，雙電層電容器用電極中的活性炭的含量、導電材料的含量和粘合材料的含量可以適當確定。
在具有一對電極和電解液的雙電層電容器中，通過使一對電極中的至少一方含有上述本發(fā)明的活性炭，可以得到靜電電容、內部電阻、耐久性都出色的雙電層電容器，但從使這些性能更出色的觀點出發(fā)，優(yōu)選使一對的電極的兩方都含有上述本發(fā)明的活性炭。
另外，作為在本發(fā)明中使用的電解液，可以適當使用在公知的雙電層電容器中使用的電解液。不過，水系的電解液的電化學分解電壓較低，所以將電容器的耐用電壓控制成較低，因此優(yōu)選有機溶劑系(非水系)電解液。
對電解液的種類沒有特別限制，但通?？紤]溶質的溶解度、離解度、液體的粘性等而進行選擇，希望是高電導率且高電位窗(開始分解的電壓較高)的電解液。
作為電解液，可以使用例如將四乙基銨四氟硼酸鹽、三乙基甲基銨四氟硼酸鹽等季銨鹽溶解于碳酸丙二酯、碳酸二乙酯、乙腈等有機溶劑中而成的電解液。電解液中的季銨鹽的含量可以適當確定。
關于本發(fā)明的雙電層電容器的結構，可以適當采用公知的雙電層電容器的結構。例如，可以是具有浸漬到電解液中的一對電極、和在該兩個電極之間的隔膜的結構。其中，作為隔膜，可以使用在公知雙電層電容器中使用的隔膜。
實施例[實施例1-1](活性炭的制造)在揮發(fā)物6.5質量％的石油焦炭中混合2倍量(質量基準)的KOH，在氮氣氣氛下，以750℃進行1小時的加熱處理，得到活化物。向該活化物中添加100倍量(質量基準)的水，攪拌1小時并過濾，反復進行2次上述的水洗操作，接著，向活化物中添加0.1N(當量)的鹽酸100倍量(質量基準)，攪拌1小時并過濾，進而進行與上述相同的水洗操作，使在活化物表面存在的鉀失活并將其除去。
接著，在氮氣氣氛下，以5℃/分鐘的升溫速度從室溫使該已水洗的活化物溫度升至700℃，在達到700℃的時刻開始冷卻，得到雙電層電容器電極用活性炭。
(電極的制作)在研缽中混合并混煉得到的活性炭0.8g、科琴黑(ライオン(株)制，商品名カ一ボンECP 600JD)0.1g、和聚四氟乙烯(ダイキン工業(yè)(株)制，商品名DAIKIN-PTFE F-104)0.1g，使其一體化。此外，在2個0.1mm厚的三乙酸酯薄膜之間夾持得到的混合物，在寬160mm、上下輥間隔0.7mm、加壓力235kgf/cm2(23.0MPa)的夾持輥之間通過20次并進行軋制。從該已軋制的薄片沖裁出2個直徑16mm、厚0.5mm的圓片，用真空干燥機在120℃下干燥2小時，制成電極。
(雙電層電容器的制作)使得到的2個電極含浸電解液(含有1mol/L的三乙基甲基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯)。此外，在該2個電極之間夾持厚50μm的纖維素制隔膜(日本高度紙工業(yè)(株)制，商品名TF40-50)，并密封到直徑20mm的SUS316制硬幣電池(寶泉(株)制，商品名CR2032)中。此時，在電極和電池之間，夾持在厚20μm的鋁箔的表面上涂布集電體用碳涂料(日本石墨工業(yè)(株)制，商品名バニ一ハイトT-602D)而成的作為集電體的構件，并使涂料側面向電極。如此制作雙電層電容器。
使用圖1說明該雙電層電容器的結構。作為隔膜1，上述纖維素制隔膜重疊2個而使用，電極2a和2b被配置在夾持隔膜的位置。進而，在夾持上述隔膜的位置上，配置已涂布碳涂料鋁箔3a和3b。在與鋁箔3a接觸的位置上配置隔板4，進而在與隔板接觸的位置配置墊片5。它們被收容在負極容器6和正極容器7內。對負極容器和正極容器之間進行密封，另外，為了使其電絕緣，在它們之間配置襯墊8。隔板、墊片、負極容器和正極容器都是不銹鋼(SUS316L)制。
(交流阻抗的測定)在20℃下，使用頻率響應分析儀(組合ソ一ラトロン公司制，商品名頻率響應分析儀1260型，以及該公司制，商品名ポテンシヨガルバノスタツト1287型進行測定)，以0V為中心并使振幅為10mV，在頻率0.1Hz～1MHz的范圍內掃描，測定阻抗。此外，在復平面上對其結果進行繪圖。將該結果顯示于圖2。另外，該雙電層電容器的活性炭每單位體積的靜電電容為34F/cm3。
在實施例1-1中，在對活性炭實施熱處理之后，向活化物中添加0.1N(當量)的乙酸100倍量(質量基準)，攪拌1小時并過濾，進而進行與實施例1-1相同的水洗操作，除此之外，與實施例1-1一樣得到雙電層電容器用活性炭。
此外，使用得到的活性炭，與實施例1-1一樣制作雙電層電容器，進行交流阻抗的測定。其結果顯示于圖2。另外，該雙電層電容器的活性炭每單位體積的靜電電容為33.5F/cm3。
使用源于酚醛樹脂的市售的活性炭(關西熱化學公司制，商品名MSP20)，除此之外，與實施例1-1一樣制作雙電層電容器，進行交流阻抗的測定。其結果顯示于圖2。另外，該雙電層電容器的活性炭每單位體積的靜電電容為27F/cm3。
在實施例1-1中，在石油焦炭中混合2.5倍量(質量基準)的KOH和1倍量(質量基準)的NaOH，在氮氣氣氛下，以800℃實施1小時加熱處理，得到活化物，以及，在水洗之后，不在700℃下對活化物進行熱處理，除此之外，與實施例1-1一樣得到雙電層電容器電極用活性炭。
此外，使用得到的活性炭，與實施例1-1一樣制作雙電層電容器，進行交流阻抗的測定。其結果顯示于圖2。
就上述實施例的雙電層電容器而言，當對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點，內部電阻比上述比較例的雙電層電容器低。另外，該雙電層電容器的活性炭每單位體積的靜電電容為30F/cm3。

(活性炭的制造)使用石油焦炭粒子(粒徑0.2mm以下)作為活性炭的原料?；旌显撌徒固侩x子1質量份、和氫氧化鉀(KOH)顆粒2.5質量份，加入到鎳制反應容器中，在氮氣氣流下以750℃加熱1小時，進行活化。
在活化工序之后，將反應容器內部的反應混合物冷卻至300℃，流過二氧化碳來代替氮氣，使堿金屬失活。接著，通過將反應混合物放入到水中，進一步使金屬鉀失活。隨后，用鹽酸清洗反應混合物，反復進行水洗直到洗液成為中性。
在減壓下將該反應混合物加熱至120℃，使其干燥。
在氮氣氣流下，將得到的活性炭加熱至700℃，進行熱處理。
(表面官能團量的測定)在熱處理后的活性炭(1g)中添加0.1N(當量)-NaHCO3水溶液(50mL)，振蕩48小時。對其進行過濾并采集濾液10mL，放入到水50mL中，用0.1N(當量)-HCl水溶液反向滴定。根據(jù)滴定量，求出表面羧基量。進而，同樣地，通過將0.1N(當量)-Na2CO3水溶液(50mL)用于振蕩液，求出表面羧基+表面內酯型羧基的量。進而，同樣地，通過將0.1N(當量)-NaOH水溶液(50mL)用于振蕩液，求出表面羧基+表面內酯型羧基+酚性羥基的量。
(比表面積和(002)面峰面積的測定)關于熱處理后的活性炭，通過BET法測定表面積，換算成活性炭每單位質量，求出比表面積S[m2/g]。
另外，關于熱處理后的活性炭，用X線衍射法求出(002)面的峰面積，換算成活性炭每單位質量，求出上述A[強度/g]。
A乘以S，求出A×S(稱為結晶貢獻度)。
作為BET法的測定裝置，使用Micromeritics公司制、商品名ASAP2405，作為X線衍射法的測定裝置，使用(株)リガク制、商品名RINT1400V。
(電極的制作)在研缽中混合并混煉活性炭0.8g、科琴黑(上述的物質)0.1g、和聚四氟乙烯(PTFE、上述的物質)0.1g，使其一體化。此外，在2個0.1mm厚的三乙酸酯薄膜之間夾持上述的混合物，在寬160mm、上下輥間隔0.7mm、加壓力235kgf/cm2(23.0MPa)的夾持輥之間通過20次并進行軋制。從該已軋制的薄片沖裁出2個直徑16mm的圓片，作為碳電極。碳電極是用真空干燥機在120℃下干燥2小時。
(雙電層電容器的制作)在使含浸電解液(1M Et3MeNBF4/PC在碳酸丙二酯中溶解1mol/L的Et3MeNBF4而成的液體。Et表示乙基，Me表示甲基。)而得到的2個碳電極之間，夾持厚50μm的纖維素制隔膜(上述的隔膜)，并密封到直徑20mm的SUS316制硬幣單元(上述的單元)中。此時，將在在厚20μm的鋁箔的表面上涂布集電體用碳涂料(上述的碳涂料)而成的作為集電體的構件，在碳電極和單元之間夾持，并使涂料側面向碳電極。
向如上所述制作的雙電層電容器施加2.7V的電壓，同時在60℃的恒溫槽中放置200小時。
使用應變儀((株)共和電業(yè)制，商品名KFG-3-120-D16-11L1M2S)，測定雙電層電容器的膨脹程度，通過下式求出雙電層電容器的變形量。
雙電層電容器的變形量＝應變儀變形量[με]/電極活性炭質量[g]將上述的結果匯總于表1中。
在活化工序中，混合石油焦炭粒子1質量份、氫氧化鉀(KOH)顆粒1.5質量份，和氫氧化鈉(NaOH)顆粒1質量份，使活化溫度為700℃，除此之外，與實施例2-1一樣，制作活性炭和雙電層電容器，進行評價，結果顯示于表1。
除了使活化溫度為700℃之外，與實施例2-1一樣，制作活性炭和雙電層電容器，進行評價，結果顯示于表1。
除了使熱處理溫度為600℃之外，與實施例2-1一樣，制作活性炭和雙電層電容器，進行評價，結果顯示于表1。
在活化工序中，混合石油焦炭粒子1質量份、氫氧化鉀(KOH)顆粒1.5質量份，和氫氧化鈉(NaOH)顆粒1質量份，使活化溫度為650℃，使熱處理溫度為600℃，除此之外，與實施例2-1一樣，制作活性炭和雙電層電容器，進行評價，結果顯示于表1。
表1
(活性炭的制造)在揮發(fā)物6.5質量％的石油焦炭中混合2倍量(質量基準)的KOH，在氮氣氣氛下，以750℃進行1小時的加熱處理，得到活化物。向該活化物中添加100倍量(質量基準)的水，攪拌1小時并過濾，反復進行2次上述的水洗操作，使在活化物表面殘存的鉀失活并將其除去。接著，在氮氣氣氛下將該已水洗的活化物加熱至700℃并進行冷卻。隨后，再次進行與上述相同的水洗操作，得到雙電層電容器用活性炭。
對得到的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為70質量ppm，極低。
(電極的制作)使用粉碎成平均粒徑為10μm的上述活性炭，與實施例1-1一樣制作2個電極。
(電容器的裝配)使用上述電極，與實施例1-1一樣，得到雙電層電容器。
(靜電電容的測定)向上述硬幣型電池以每1F10mA的恒定電流充電至2.7V，然后保持12小時，然后進行10mA的恒定電流放電，測定雙電層電容器的靜電電容。靜電電容可從放電時的能量并根據(jù)式W＝CV2/2而計算出來，用電極中的活性炭量去除該值，進而通過乘以電極的表觀密度，求出活性炭每單位體積的靜電電容，結果為36.6F/cm3。在這里，C＝靜電電容，W＝放電時的能量，V＝充電電壓。
(耐久性的測定)接著，向上述雙電層電容器施加2.7V的電壓，并在此狀態(tài)下在60℃的恒溫槽中放置200小時，實施耐久性試驗。經(jīng)過200小時之后，從恒溫槽中取出，用上述的方法再次測定靜電電容。對該耐久性試驗前后的靜電電容的降低率進行測定，其結果顯示于表2。
與實施例3-1一樣，采用與實施例3-1相同的水洗操作清洗活化物，然后添加0.1N(當量)的鹽酸100倍量(質量基準)，攪拌1小時并清洗，進而進行與上述相同的水洗。在氮氣氣氛下將該清洗物加熱至700℃，冷卻后再次進行水洗。對如此處理過的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為45質量ppm，極低。使用該低鉀的活性炭，與實施例3-1一樣制作雙電層電容器，進行耐久性試驗時的靜電電容的降低率顯示于表2。
與實施例3-1一樣，采用與實施例3-1相同的水洗操作清洗活化物，并反復清洗3次，除去在活化物表面殘存的鉀。對如此處理過的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為1500質量ppm。使用該活性炭，與實施例3-1一樣制作雙電層電容器，進行耐久性試驗時的靜電電容的降低率顯示于表2。
與實施例3-1一樣，采用與實施例3-1相同的水洗操作清洗活化物，然后與實施例3-2一樣，用0.1N(當量)的鹽酸清洗，進而進行與上述相同的水洗操作2次。對如此處理過的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為350質量ppm。使用該活性炭，與實施例3-1一樣制作雙電層電容器，進行耐久性試驗時的靜電電容的降低率顯示于表2。
在氮氣氣氛下，對與比較例3-2一樣得到的活性炭(經(jīng)過水洗、酸系和2次水洗的活性炭)進行加熱并使其溫度為700℃，對如此處理過的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為340質量ppm，與比較例3-2大致相同。使用該活性炭，與實施例3-1一樣制作雙電層電容器，進行耐久性試驗時的靜電電容的降低率顯示于表2。
采用與實施例3-1相同的條件進行活化，在活化結束后從爐中取出活性炭之前，當爐內溫度達到450時，向爐內導入二氧化碳氣體，使活化物上的堿金屬發(fā)生反應，生成堿金屬碳酸鹽。向該活化物中添加100倍量(質量基準)水，攪拌1小時并清洗，反復進行上述的水洗操作2次，除去在活化物表面殘存的堿金屬碳酸鹽。接著，在氮氣氣氛下將該已水洗的活化物加熱至700℃并冷卻。隨后，再次進行與上述相同的水洗。得到雙電層電容器用電極用活性炭。對如此處理過的活性炭中的殘存鉀進行測定，結果為95質量ppm，極低。使用該低鉀的活性炭，與實施例3-1一樣制作雙電層電容器，進行耐久性試驗時的靜電電容的降低率顯示于表2。
表2

權利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種雙電層電容器電極用活性炭的制造方法，其中，包括通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱而得到活性炭的活化工序，使該活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，以及在惰性氣體氣氛下將已經(jīng)過該失活除去工序的活性炭加熱至超過400℃且在所述活化工序的加熱溫度以下的熱處理工序。
2.一種雙電層電容器電極用活性炭的制造方法，其中，包括通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱而得到活性炭的活化工序，使該活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，以及在惰性氣體氣氛下將已經(jīng)過該失活除去工序的活性炭加熱至超過400℃且低于750℃的熱處理工序。
3.如權利要求1或者2所述的方法，其中，在上述失活除去工序中，堿金屬的失活是通過在200℃以上的溫度使該堿金屬與二氧化碳氣體發(fā)生反應、和/或水洗活性炭而進行的。
4.如權利要求1～3中任意一項所述的方法，其中，上述堿金屬氫氧化物是氫氧化鉀。
5.如權利要求1～4中任意一項所述的方法，其中，上述活性炭原料用碳材料是易石墨化性碳。
6.如權利要求5所述的方法，其中，上述易石墨化性碳是石油焦炭。
7.如權利要求5或者6所述的方法，其中，在上述活化工序中，使加熱溫度超過600℃、且低于800℃。
8.如權利要求1～7中任意一項所述的方法，其中，還具有對經(jīng)過上述熱處理工序的活性炭進行水洗的水洗工序。
9.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，
是通過權利要求1～8中任意一項所述的方法制造的。
10.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，堿金屬的含量低于100質量ppm。
11.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，通過權利要求8所述的方法制造并且堿金屬的含量低于100質量ppm。
12.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，形成下述雙電層電容器，即，具有使在由該活性炭80質量％、科琴黑10質量％和聚四氟乙烯10質量％構成的直徑16mm、厚0.5mm的圓形的電極中含浸作為電解液的含有1mol/L的三乙基甲基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯而成的一對電極、以及在兩個電極之間的厚50μm的纖維素制隔膜，在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行雙電層電容器的交流阻抗測定，在對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
13.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，表面官能團量超過0.2mmol/g、低于2mmol/g，且表面羧基量低于0.1mmol/g。
14.如權利要求13所述的雙電層電容器電極用活性炭，其中，含有具有類似石墨的層狀晶體結構的微晶碳，用A[強度/g]表示已換算成活性炭的每單位質量的通過X線衍射法求出的該微晶碳的(002)面的峰面積，用S[m2/g]表示通過氮氣吸附法求出的比表面積，則下式(I)和(II)的關系成立。
A×S＜4.0×1010[(強度/g)·(m2/g)] ……(I)1300[m2/g]＜S＜2400[m2/g] ……(II)15.一種雙電層電容器，具有一對電極和電解液，其中，該一對電極的至少一個含有權利要求9～14中任意一項所述的活性炭。
16.一種雙電層電容器，具有一對電極和電解液，其中，
在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行該雙電層電容器的交流阻抗測定，在對該阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
權利要求
1.一種雙電層電容器電極用活性炭的制造方法，其中，包括通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱而得到活性炭的活化工序，使該活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，以及在惰性氣體氣氛下將已經(jīng)過該失活除去工序的活性炭加熱至超過400℃且在所述活化工序的加熱溫度以下的熱處理工序。
2.如權利要求1所述的方法，其中，上述熱處理工序中的加熱溫度低于750℃。
3.如權利要求1或者2所述的方法，其中，在上述失活除去工序中，堿金屬的失活是通過在200℃以上的溫度使該堿金屬與二氧化碳氣體發(fā)生反應、和/或水洗活性炭而進行的。
4.如權利要求1～3中任意一項所述的方法，其中，上述堿金屬氫氧化物是氫氧化鉀。
5.如權利要求1～4中任意一項所述的方法，其中，上述活性炭原料用碳材料是易石墨化性碳。
6.如權利要求5所述的方法，其中，上述易石墨化性碳是石油焦炭。
7.如權利要求5或者6所述的方法，其中，在上述活化工序中，使加熱溫度超過600℃、且低于800℃。
8.如權利要求1～7中任意一項所述的方法，其中，還具有對經(jīng)過上述熱處理工序的活性炭進行水洗的水洗工序。
9.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，是通過權利要求1～8中任意一項所述的方法制造的。
10.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，堿金屬的含量低于100質量ppm。
11.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，通過權利要求8所述的方法制造并且堿金屬的含量低于100質量ppm。
12.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，形成下述雙電層電容器，即，具有使在由該活性炭80質量％、科琴黑10質量％和聚四氟乙烯10質量％構成的直徑16mm、厚0.5mm的圓形的電極中含浸作為電解液的含有1mol/L的三乙基甲基銨四氟硼酸鹽的碳酸丙二酯而成的一對電極、以及在兩個電極之間的厚50μm的纖維素制隔膜，在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行雙電層電容器的交流阻抗測定，在對其阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
13.一種雙電層電容器電極用活性炭，其中，表面官能團量超過0.2mmol/g、低于2mmol/g，且表面羧基量低于0.1mmol/g。
14.如權利要求13所述的雙電層電容器電極用活性炭，其中，含有具有類似石墨的層狀晶體結構的微晶碳，用A[強度/g]表示已換算成活性炭的每單位質量的通過X線衍射法求出的該微晶碳的(002)面的峰面積，用S[m2/g]表示通過氮氣吸附法求出的比表面積，則下式(I)和(II)的關系成立。A×S＜4.0×1010[(強度/g)·(m2/g)]……(I)1300[m2/g]＜S＜2400[m2/g] ……(II)
15.一種雙電層電容器，具有一對電極和電解液，其中，該一對電極的至少一個含有權利要求9～14中任意一項所述的活性炭。
16.一種雙電層電容器，具有一對電極和電解液，其中，在20℃以0V為中心且振幅為10mV，使頻率從0.1Hz向1MHz變化，進行該雙電層電容器的交流阻抗測定，在對該阻抗進行復平面繪圖時，隨著實數(shù)成分(ZRe)的值的增大，負的虛數(shù)成分的絕對值(-Zlm)的值單純增大，不具有極大點和極小點。
全文摘要
本發(fā)明提供一種雙電層電容器電極用活性炭的制造方法，其中，包括通過在活性炭原料用碳材料中混合堿金屬氫氧化物并在惰性氣體氣氛下加熱而得到活性炭的活化工序，使活性炭中的堿金屬失活并除去的失活除去工序，在惰性氣體氣氛下加熱經(jīng)過失活除去工序的活性炭并使其溫度超過400℃且在活化工序的加熱溫度以下的熱處理工序。還提供通過該方法制造的活性炭、堿金屬的含量低于100質量ppm的雙電層電容器電極用活性炭、具有特定的阻抗特性的雙電層電容器電極用活性炭、具有特定的表面官能團量和表面羧基量的雙電層電容器電極用活性炭。在具有一對電極和電解液的雙電層電容器中，一對電極的至少一個含有該活性炭。
文檔編號C01B31/12GK1868014SQ20048003029
公開日2006年11月22日 申請日期2004年10月18日 優(yōu)先權日2003年10月17日
發(fā)明者北島榮二, 中野裕一, 竹下究, 豬飼慶三, 丸山辰治, 尾野秀樹, 水田美能 申請人:新日本石油株式會社