一種濕法綜合回收銀鋅殼的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種濕法綜合回收銀鋅殼的方法，銀鋅殼經(jīng)充分焙燒并球磨過(guò)篩后，再經(jīng)過(guò)酸性浸出條件后得到酸性浸出液和酸性浸出渣，酸性浸出渣通過(guò)亞硫酸鈉浸出后得到鉛渣和浸出液，鉛渣可返回火法冶煉系統(tǒng)，浸出液通過(guò)凈化后用甲醛還原，最后鑄型得到粗銀；而酸性浸出液可經(jīng)過(guò)鋅粉置換得到海綿鉍，置換后液經(jīng)過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋅，其中金屬銀、鉍、鋅直收率分別達(dá)到95.7％、94.1％、88.9％以上。本發(fā)明的方法適用于從富含鉛、銀、鉍、鋅的銀鋅殼中回收其中的銀、鉍、鋅等有價(jià)金屬，鉛渣可返回火法冶煉系統(tǒng)，該方法直收率高且分離徹底，更加利于冶煉系統(tǒng)貴重金屬特別是銀的迅速回收。
【專利說(shuō)明】
-種濕法綜合回收銀巧亮的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有色金屬濕法冶金及二級(jí)資源回收技術(shù)領(lǐng)域，特別設(shè)及一種濕法綜合 回收銀鋒殼的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 銀鋒殼是部分有色金屬精煉過(guò)程中加鋒除銀的產(chǎn)物，目前，國(guó)內(nèi)外銀鋒殼的回收 方法大部分都是采取傳統(tǒng)的真空蒸饋的方法進(jìn)行回收。但是該方法存在工藝流程過(guò)長(zhǎng)、回 收時(shí)間長(zhǎng)、回收率低等問(wèn)題，并且該方法大部分都需要火法冶煉進(jìn)一步回收，大大降低了回 收效率。因此采用濕法快速綜合回收銀鋒殼中的有價(jià)金屬，即綜合回收銀、祕(mì)、鋒、鉛等有價(jià) 金屬，從而使得貴金屬烙煉渣可再生利用，對(duì)于解決我國(guó)貴金屬資源的嚴(yán)重缺乏具有重要 的意義。
[0003] 周松林等人(發(fā)明專利授權(quán)號(hào)102703719B，授權(quán)日期為2014年03月05日）公開了一 種從貴金屬烙煉渣中回收有價(jià)金屬的工藝，該工藝將銀鋒殼進(jìn)行真空蒸饋處理，冷凝后分 別得到富含貴金屬的鉛合金和鋒;利用旋轉(zhuǎn)頂吹爐對(duì)所述富含貴金屬的鉛合金進(jìn)行吹煉， 得到金銀合金;對(duì)金銀合金進(jìn)行電解處理，分別得到金和銀。此發(fā)明專利采用傳統(tǒng)老辦法真 空蒸饋，然后轉(zhuǎn)火法冶煉回收金、銀，此工藝過(guò)程復(fù)雜影響金屬回收率，生產(chǎn)周期過(guò)長(zhǎng)影響 企業(yè)資金積壓，此外，此發(fā)明專利著重點(diǎn)在對(duì)于貴金屬冶煉的綜合回收體系整體粗略描述， 沒(méi)有針對(duì)某一個(gè)企業(yè)實(shí)際產(chǎn)生的冶煉渣做詳細(xì)綜合回收說(shuō)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種濕法綜合回收銀鋒殼的方法，該方法適用 于從富含鉛、銀、祕(mì)、鋒的銀鋒殼中回收其中的銀、祕(mì)、鋒等有價(jià)金屬，鉛渣可返回火法冶煉 系統(tǒng)，該方法直收率高且分離徹底，更加利于冶煉系統(tǒng)貴重金屬特別是銀的迅速回收。
[0005] 基于上述目的，本發(fā)明提供的一種濕法綜合回收銀鋒殼的方法，包括W下步驟：
[0006] a、在銀鋒殼中加入氧化巧進(jìn)行氧化賠燒，之后進(jìn)行球磨過(guò)篩，得到球磨過(guò)篩后的 銀鋒殼；
[0007] b、在球磨過(guò)篩后的銀鋒殼中加入鹽酸溶液和氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后冷卻過(guò) 濾得到酸性浸出液和酸性浸出渣；
[000引C、在酸性浸出液中加入鋒粉和絮凝劑進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到海綿祕(mì) 和置換后液;之后對(duì)海綿祕(mì)進(jìn)行鑄型得到粗祕(mì)；
[0009] d、置換后液經(jīng)過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋒；
[0010] e、在酸性浸出渣中加入亞硫酸鋼溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到鉛渣和浸出 液，之后將鉛渣返回火法冶煉；
[0011] f、浸出液經(jīng)過(guò)凈化后加入甲醒溶液進(jìn)行還原反應(yīng)得到銀粉，之后對(duì)銀粉進(jìn)行鑄型 得到粗銀。
[0012] 優(yōu)選的，步驟a中所述氧化巧的加入量為所述銀鋒殼質(zhì)量的3-10%;所述氧化賠燒 包括Ξ個(gè)階段，第一階段賠燒溫度為400-700°C，時(shí)間為2-6小時(shí);第二階段賠燒溫度為700- 800°C，時(shí)間為2-4小時(shí);第Ξ階段賠燒溫度為800-1000°C，時(shí)間為1-3小時(shí)。
[0013] 優(yōu)選的，步驟a中所述過(guò)篩為過(guò)100-300目篩。
[0014] 優(yōu)選的，步驟b中所述鹽酸溶液的濃度為2-5mol/L，所述球磨過(guò)篩后的銀鋒殼與所 述鹽酸溶液的質(zhì)量體積比為1:4-6,即Ig所述球磨過(guò)篩后的銀鋒殼中加入4-6mL所述鹽酸溶 液。
[0015] 優(yōu)選的，步驟b中所述氧化劑為氯酸鋼，且加入量為所述球磨過(guò)篩后的銀鋒殼質(zhì)量 的5-10 % ;所述反應(yīng)的溫度為90-95 °C，反應(yīng)的時(shí)間為2-化，控制反應(yīng)終點(diǎn)的抑值為:0<pH <1。
[0016] 優(yōu)選的，步驟C中所述鋒粉加入量為30-70g/M所述絮凝劑為聚丙稀銳胺，且加入 量為1-3肖/1;所述置換反應(yīng)的溫度為40°C-7(rC，反應(yīng)的時(shí)間為1-3小時(shí)。
[0017] 優(yōu)選的，步驟e中所述亞硫酸鋼溶液的濃度為200-300g/L，所述酸性浸出渣與所述 亞硫酸鋼溶液的質(zhì)量體積比為1:3-7，即1邑所述酸性浸出渣中加入3-71111所述亞硫酸鋼溶 液。
[0018] 優(yōu)選的，步驟e中所述反應(yīng)的溫度為40°C-60°c，反應(yīng)的時(shí)間為3-6小時(shí)，反應(yīng)的pH 值為8-10。
[0019] 優(yōu)選的，步驟f中所述甲醒溶液與浸出液中的銀的體積質(zhì)量比為1:2-5,即ImL所述 甲醒溶液對(duì)應(yīng)2-5g浸出液中的銀;所述還原反應(yīng)的溫度為30°C-5(rC，反應(yīng)的時(shí)間為1-2小 時(shí)。
[0020] 優(yōu)選的，步驟a中所述球磨過(guò)篩后的銀鋒殼的成分含量為：鉛2%-20%，銀2%- 30%，祕(mì) 10%-50%，鋒20%-50%。
[0021] 本發(fā)明的銀鋒殼經(jīng)充分賠燒并球磨過(guò)篩后，再經(jīng)過(guò)酸性浸出條件后得到酸性浸出 液和酸性浸出渣，酸性浸出渣通過(guò)亞硫酸鋼浸出后得到鉛渣和浸出液，鉛渣可返回火法冶 煉系統(tǒng)，浸出液通過(guò)凈化后用甲醒還原，最后鑄型得到粗銀;而酸性浸出液可經(jīng)過(guò)鋒粉置換 得到海綿祕(mì)，海綿祕(mì)鑄型得到粗祕(mì)，置換后液經(jīng)過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋒，其中金屬 銀、祕(mì)、鋒直收率分別達(dá)到95.7%、94.1%、88.9%W上。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的方法具有W下有益效果：
[0023] (1)本發(fā)明濕法綜合回收銀鋒殼的方法適用于從銀鋒殼中綜合回收銀、祕(mì)、鋒，其 直收率分別達(dá)到95.7 %、94.1 %、88.9 % W上，工藝簡(jiǎn)單且流程耗時(shí)短，解決了企業(yè)由于舊 的工藝生產(chǎn)周期過(guò)長(zhǎng)而造成資金積壓的問(wèn)題。
[0024] (2)本發(fā)明W充分賠燒并球磨過(guò)篩后含鉛2%-20%，含銀2%-30%，含祕(mì)10%- 50 %，含鋒20 % -50 %的銀鋒殼為原料，有較強(qiáng)的生產(chǎn)適應(yīng)性。
[0025] (2)本發(fā)明的方法無(wú)環(huán)境污染，水系統(tǒng)循環(huán)使用，無(wú)固體廢棄物，部分中間渣料可 返回銀冶煉系統(tǒng)，回收其中的鉛、金、銀等有價(jià)金屬。
【附圖說(shuō)明】
[0026] 附圖是結(jié)合具體的工藝實(shí)施方式，詳細(xì)的說(shuō)明了工藝走向。
[0027] 圖1是本發(fā)明濕法綜合回收銀鋒殼的方法流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，W下結(jié)合具體實(shí)施例，并參照 附圖，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[00巧]實(shí)施例1
[0030] 本實(shí)施例濕法綜合回收銀鋒殼的生產(chǎn)方法流程圖如圖1所示，具體步驟如下：
[0031] 取2000g銀鋒殼加入200g氧化巧進(jìn)行氧化賠燒，氧化賠燒分為Ξ個(gè)階段，第一階段 賠燒為在700°C的賠燒溫度下賠燒2小時(shí)，然后進(jìn)行第二階段賠燒，在800°C的賠燒溫度下賠 燒2小時(shí)，最后進(jìn)行第Ξ階段賠燒，在1000°C的賠燒溫度下賠燒1小時(shí)，整個(gè)賠燒過(guò)程不斷翻 滾，使其賠燒均勻;之后將賠燒后的銀鋒殼在球磨機(jī)中粉碎并混合，過(guò)150目篩，此時(shí)銀鋒殼 中的元素成分含量為（已充分賠燒并球磨）：鉛：4.14%，銀：10.49%，祕(mì)：20.39%，鋒： 25.67,粒度:150 目。
[0032] 取lOOOg過(guò)篩后的銀鋒殼在10L實(shí)驗(yàn)室用的耐酸反應(yīng)蓋中，反應(yīng)蓋中加入鹽酸溶液 (鹽酸溶液的濃度為3mol/L)，鹽酸溶液與過(guò)篩后的銀鋒殼的體積質(zhì)量比(mL/g)為5:1，即Ig 過(guò)篩后的銀鋒殼中加入5mL鹽酸溶液，并加入氯酸鋼60g，在90°C下反應(yīng)化，控制反應(yīng)終點(diǎn)的 pH值為0.8,反應(yīng)完成后冷卻過(guò)濾得到酸性浸出液和酸性浸出渣。
[0033] 在上述酸性浸出液中緩慢加入180g鋒粉，使鋒粉在酸性浸出液中的終濃度為30g/ L，同時(shí)加入5g聚丙締酷胺，使聚丙締酷胺酸性浸出液中的終濃度為Ig/L，在50°C下置換反 應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到海綿祕(mì)和置換后液;海綿祕(mì)經(jīng)過(guò)鑄型得到粗祕(mì)，置換后液經(jīng) 過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋒。
[0034] 在上述酸性浸出渣中加入亞硫酸鋼溶液(亞硫酸鋼溶液的濃度250g/L)，其中亞硫 酸鋼溶液與酸性浸出渣的體積質(zhì)量比(mL/g)為6:1，即Ig酸性浸出渣中加入6mL亞硫酸鋼溶 液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值為8,在45°C下反應(yīng)4小時(shí)后過(guò)濾，得到鉛渣和浸出液;鉛渣返回火法 冶煉，浸出液經(jīng)過(guò)凈化后加入甲醒溶液，在50°C下還原反應(yīng)1小時(shí)得到銀粉，其中甲醒溶液 與浸出液中的銀的體積質(zhì)量比(mL/g)為1:5,即ImL甲醒溶液對(duì)應(yīng)5g浸出液中的銀，浸出液 中的銀的質(zhì)量按照本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行測(cè)定，最后銀粉經(jīng)過(guò)鑄型得到粗銀。
[0035] 采用本發(fā)明的方法回收的各金屬的元素成分及直收率如下表1(渣樣都為干重。）
[0036] 表1
[0037]
[003引實(shí)施例2
[0039] 本實(shí)施例濕法綜合回收銀鋒殼的生產(chǎn)方法流程圖如圖1所示，具體步驟如下：
[0040] 取2000g銀鋒殼加入60g氧化巧進(jìn)行氧化賠燒，氧化賠燒分為Ξ個(gè)階段，第一階段 賠燒為在400°C的賠燒溫度下賠燒6小時(shí)，然后進(jìn)行第二階段賠燒，在700°C的賠燒溫度下賠 燒4小時(shí)，最后進(jìn)行第Ξ階段賠燒，在800°C的賠燒溫度下賠燒3小時(shí)，整個(gè)賠燒過(guò)程不斷翻 滾，使其賠燒均勻;之后將賠燒后的銀鋒殼在球磨機(jī)中粉碎并混合，過(guò)200目篩，此時(shí)銀鋒殼 中的元素成分含量為（已充分賠燒并球磨）：鉛：10.32 %，銀：15.46 %，祕(mì)：25.49 %，鋒： 30.16,粒度:200 目.
[0041] 取lOOOg過(guò)篩后的銀鋒殼在10L實(shí)驗(yàn)室用的耐酸反應(yīng)蓋中，反應(yīng)蓋中加入鹽酸溶液 (鹽酸溶液的濃度為4mol/L)，鹽酸溶液與過(guò)篩后的銀鋒殼的體積質(zhì)量比(mL/g)為6:1，即Ig 過(guò)篩后的銀鋒殼中加入6mL鹽酸溶液，并加入氯酸鋼80g，在90°C下反應(yīng)4h，控制反應(yīng)終點(diǎn)的 pH值為0.2,反應(yīng)完成后冷卻過(guò)濾得到酸性浸出液和酸性浸出渣。
[0042] 在上述酸性浸出液中緩慢加入260g鋒粉，使鋒粉在酸性浸出液中的終濃度為70g/ L，同時(shí)加入7g聚丙締酷胺，使聚丙締酷胺酸性浸出液中的終濃度為3g/L，在55°C下置換反 應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到海綿祕(mì)和置換后液;海綿祕(mì)經(jīng)過(guò)鑄型得到粗祕(mì)，置換后液經(jīng) 過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋒。
[0043] 在上述酸性浸出渣中加入亞硫酸鋼溶液(亞硫酸鋼溶液的濃度300g/L)，其中亞硫 酸鋼溶液與酸性浸出渣的體積質(zhì)量比(mL/g)為6:1，即Ig酸性浸出渣中加入6mL亞硫酸鋼溶 液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值為9,在40°C下反應(yīng)5小時(shí)后過(guò)濾，得到鉛渣和浸出液;鉛渣返回火法 冶煉，浸出液經(jīng)過(guò)凈化后加入甲醒溶液，在30°C下還原反應(yīng)2小時(shí)得到銀粉，其中甲醒溶液 與浸出液中的銀的體積質(zhì)量比(mL/g)為1:2,即ImL甲醒溶液對(duì)應(yīng)2g浸出液中的銀，浸出液 中的銀的質(zhì)量按照本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行測(cè)定，最后銀粉經(jīng)過(guò)鑄型得到粗銀。
[0044] 采用本發(fā)明的方法回收的各金屬的元素成分及直收率如下表2(渣樣都為干重。）
[0045] 表 2
[0046]
[0047] 所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解上任何實(shí)施例的討論僅為示例性的，并非 旨在暗示本公開的范圍（包括權(quán)利要求)被限于運(yùn)些例子;在本發(fā)明的思路下，W上實(shí)施例 或者不同實(shí)施例中的技術(shù)特征之間也可W進(jìn)行組合，并存在如上所述的本發(fā)明的不同方面 的許多其它變化，為了簡(jiǎn)明它們沒(méi)有在細(xì)節(jié)中提供。因此，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)， 所做的任何省略、修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，包括以下步驟： a、 在銀鋅殼中加入氧化鈣進(jìn)行氧化焙燒，之后進(jìn)行球磨過(guò)篩，得到球磨過(guò)篩后的銀鋅 殼； b、 在球磨過(guò)篩后的銀鋅殼中加入鹽酸溶液和氧化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后冷卻過(guò)濾得 到酸性浸出液和酸性浸出渣； c、 在酸性浸出液中加入鋅粉和絮凝劑進(jìn)行置換反應(yīng)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到海綿鉍和置 換后液;之后對(duì)海綿鉍進(jìn)行鑄型得到粗鉍； d、 置換后液經(jīng)過(guò)凈化后蒸發(fā)結(jié)晶得到氯化鋅； e、 在酸性浸出渣中加入亞硫酸鈉溶液進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后過(guò)濾得到鉛渣和浸出液， 之后將鉛渣返回火法冶煉； f、 浸出液經(jīng)過(guò)凈化后加入甲醛溶液進(jìn)行還原反應(yīng)得到銀粉，之后對(duì)銀粉進(jìn)行鑄型得到 粗銀。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟a中所述氧化 鈣的加入量為所述銀鋅殼質(zhì)量的3-10 % ;所述氧化焙燒包括三個(gè)階段，第一階段焙燒溫度 為400-700°C，時(shí)間為2-6小時(shí)；第二階段焙燒溫度為700-800°C，時(shí)間為2-4小時(shí)；第三階段 焙燒溫度為800-1000°C，時(shí)間為1-3小時(shí)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟a中所述過(guò)篩 為過(guò)100-300目篩。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟b中所述鹽酸 溶液的濃度為2-5mol/L，所述球磨過(guò)篩后的銀鋅殼與所述鹽酸溶液的質(zhì)量體積比為1:4-6， 即lg所述球磨過(guò)篩后的銀鋅殼中加入4_6mL所述鹽酸溶液。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟b中所述氧化 劑為氯酸鈉，且加入量為所述球磨過(guò)篩后的銀鋅殼質(zhì)量的5-10%;所述反應(yīng)的溫度為90-95 °C，反應(yīng)的時(shí)間為2-5h，控制反應(yīng)終點(diǎn)的pH值為:0<pH< 1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟c中所述鋅粉 加入量為30_70g/L;所述絮凝劑為聚丙稀銑胺，且加入量為l-3g/L;所述置換反應(yīng)的溫度為 40°C_70°C，反應(yīng)的時(shí)間為1-3小時(shí)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟e中所述亞硫 酸鈉溶液的濃度為200_300g/L，所述酸性浸出渣與所述亞硫酸鈉溶液的質(zhì)量體積比為1:3-7，即lg所述酸性浸出渣中加入3-7mL所述亞硫酸鈉溶液。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟e中所述反應(yīng) 的溫度為40°C-60°C，反應(yīng)的時(shí)間為3-6小時(shí)，反應(yīng)的pH值為:8-10。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟f中所述甲醛 溶液與浸出液中的銀的體積質(zhì)量比為1: 2-5,即lmL所述甲醛溶液對(duì)應(yīng)2-5g浸出液中的銀； 所述還原反應(yīng)的溫度為30°C-50°C，反應(yīng)的時(shí)間為1 -2小時(shí)。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕法綜合回收銀鋅殼的方法，其特征在于，步驟a中所述球磨 過(guò)篩后的銀鋅殼的成分含量為:鉛2%-20%，銀2%-30%，鉍10%-50%，鋅20%-50%。
【文檔編號(hào)】B22F9/24GK106011474SQ201610349381
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月24日
【發(fā)明人】覃小龍, 譚霖, 謝兆鳳, 楊躍新
【申請(qǐng)人】郴州市金貴銀業(yè)股份有限公司