專利名稱：金色裝飾品及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金色裝飾品，它不會(huì)引起由于對(duì)金屬過(guò)敏而產(chǎn)生的皮炎，如接觸性皮炎，本發(fā)明也涉及該金色裝飾品的生產(chǎn)方法。
常規(guī)的裝飾品，諸如手表帶及其它手表部件、戒指、項(xiàng)鏈及耳環(huán)，已可按照濕鍍或干鍍作業(yè)在使其最外層由一層金涂層所構(gòu)成而具有高質(zhì)量外觀及優(yōu)秀耐腐蝕性的金飾品。這類裝飾品的各自的最外層現(xiàn)已越來(lái)越多地由諸如金-鎳和金-鈀合金之類的金合金涂層所組成而不用純金，因?yàn)榧兘鹜繉犹?，以致其耐磨力較差，又因?yàn)榧兘鸬纳畹慕瘘S色而不如日趨歡迎的淺金黃色那樣受歡迎。
但是，近年來(lái)在觀察到的明顯增加的過(guò)敏性皮炎的發(fā)生中，其中的接觸性皮炎是由皮膚與由貴金屬制成的裝飾品，如項(xiàng)鏈或耳環(huán)等接觸而引起的。幾乎所有種類的金屬都有這類過(guò)敏性皮炎病例的報(bào)道。特別是，許多報(bào)告中闡述了屬于金-鎳和金-鈀合金引起的過(guò)敏性皮炎。
鈦是一種尚未報(bào)告過(guò)引起過(guò)敏性皮炎病列的金屬。但是，在離子鍍工藝中用鈦以形成上述的裝飾品的最外面的涂層有這樣的缺點(diǎn)，即所得的金-鈦合金涂層色調(diào)不均勻，且涂層會(huì)變黑。鐵是另一種極少報(bào)道過(guò)引起過(guò)敏性皮炎的金屬。但是，在離子鍍工藝中用鐵以形成上述的裝飾品的最外面的涂層也有這樣的缺點(diǎn)，即所得的金-鐵合金涂層的色調(diào)也不均勻，且涂層會(huì)變黑。為尋找引起這些缺陷的原因，已進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，鈦和鐵活性太大，以致將存在于離子鍍?cè)O(shè)備中的氧、碳和氮捕集至涂層內(nèi)，上述的缺陷都是由這類捕集引起的。
如上所指出的，急需要現(xiàn)有技術(shù)中開發(fā)出一種金色裝飾品，它不僅即使與皮膚接觸也無(wú)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎的危險(xiǎn)，而且能顯示出均勻的黃金色調(diào)。
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷，完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供不僅即使與皮膚接觸也無(wú)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎的危險(xiǎn)，而且能顯示出均勻的黃金色調(diào)的金色裝飾品。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供生產(chǎn)上述金色裝飾品的方法。
按照本發(fā)明，第一種金色裝飾品包括一底物，及按照干鍍工藝而在其上形成的一層最外面的涂層，此中的最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
進(jìn)一步的是，按照本發(fā)明，第二種金色裝飾品包括一底物，一層在除氮之外的惰性氣體中形成于底物表面的含有不可避免的組份的Ti涂層及按照干鍍工藝在Ti涂層上形成的一層最外面的涂層，此中的最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
再進(jìn)一步，按照第三種金色裝飾品包括一底物、在基底物表面上形成的TiN涂層及按照干鍍工藝在TiN涂層上形成的最外面的涂層，此中的最外部面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
再進(jìn)一步，按照本發(fā)明，第四種金色裝飾品包括一底物，在底物的表面上于除氮之外的惰性氣體中形成的會(huì)有不可避免的組份的Ti涂層，在Ti涂層上形成的TiN涂層及按照干鍍工藝在TiN涂層上形成的一層最外面的涂層，此中的最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
按照本發(fā)明生產(chǎn)金色裝飾品的第一種方法包括在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在底物上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
按照本發(fā)明生產(chǎn)金色裝飾品的第二種方法包括在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中蒸發(fā)鈦使其在底物上形成一層含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的鈦涂層，接著，在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在Ti涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
再進(jìn)一步，按照本發(fā)明，生產(chǎn)金色裝飾品的第三種方法包括在干鍍?cè)O(shè)備中，于氮?dú)鈿夥罩姓舭l(fā)鈦，使其在底物上形成一層TiN涂層。接著，在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在TiN涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
再進(jìn)一步，按照本發(fā)明，生產(chǎn)金色裝飾品的第四種方法包括在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中蒸發(fā)鈦使其在底物上形成一層含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的Ti涂層。接著，在干鍍?cè)O(shè)備中，于氮?dú)鈿夥罩姓舭l(fā)鈦使在Ti涂層上形成TiN涂層。此后，在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在TiN涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
在本發(fā)明中，較好的是使TiN涂層恰好安置在金色裝飾品的最外面的涂層的下面，而使Ti涂層安置在底物的上面。
下面對(duì)本發(fā)明的金色裝飾品及其生產(chǎn)方法舉例進(jìn)行說(shuō)明。
首先，將詳細(xì)闡述本發(fā)明的金色裝飾品。
本發(fā)明的金色裝飾品必須包括一底物及在底物上通過(guò)干鍍工藝，如真空蒸發(fā)、噴鍍或離子鍍工藝而形成的最外面的涂層，該最外面的涂層包括(ⅰ)金及(ⅱ)鈦或鐵以及(ⅲ)特定比例的不可避免的組份。
在本發(fā)明的金色裝飾品中，在底物和最外面的涂層間可能有一層TiN涂層。特別是，具有TiN涂層的金色裝飾品其使最外面的涂層粘附于底物的性能非常良好。
進(jìn)一步的是，在本發(fā)明的金色裝飾品中，在底物及最外面的涂層間，或在底物和TiN涂層間可能有一層Ti涂層，該涂層是在除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w，如氬、氦或氖中形成的，該Ti涂層還含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份(氮、氧及碳)。
根據(jù)裝飾品的用途，制作用于本發(fā)明中的底物的材料可以是金屬、塑料及陶瓷。
在本發(fā)明的金色裝飾品中，最外面的涂層包括60-99%(原子)，較好的是81.5-96.5%(原子)，最好的是88-96.5%(原子)的金;0.5-20%(原子)，較好的是2.5-7%(原子)，最好的是3-7%(原子)的鈦或鐵;以及0.5-20%(原子)，較好的是0.5-12%(原子)，最好的是0.5-5%(原子)的選自由氧、碳和氮所組成的一個(gè)組中的某個(gè)不可避免的組份。
當(dāng)金(ⅰ)和鈦或鐵(ⅱ)與不可避免的組份在最外面的涂層中按上述比例存在時(shí)，不可避免的組份對(duì)涂層色調(diào)的不利影響可被防止，結(jié)果可得到均勻黃金色調(diào)的金色裝飾品。特別是，當(dāng)最外面的涂層下有上述Ti涂層時(shí)，金色裝飾品中所捕獲的進(jìn)入最外面的涂層中的不可避免的組份量明顯少于存在于最外面的涂層下無(wú)Ti涂層的金色裝飾品中的量，因?yàn)榇嬖谟诟慑冊(cè)O(shè)備中的不可避免的組份在形成Ti涂層時(shí)被捕獲進(jìn)入Ti涂層中。結(jié)果，最外面的涂層的色調(diào)變得更為均勻。每個(gè)具有包括88-96.5%(原子)的金，3-7%(原子)的鈦及0.5-5%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層的金色裝飾品和具有包括88-96.5%(原子)的金，3-7%(原子)的鐵及0.5-5%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層的金色裝飾品的黃金色調(diào)范圍是按瑞士鍍金顏色標(biāo)準(zhǔn)的1N-14至2N-18。進(jìn)一步地說(shuō)，具有按瑞士鍍金顏色標(biāo)準(zhǔn)的1N-14至2N-18范圍的金色裝飾品具有鏡子般的光澤，其所顯示的黃金色調(diào)范圍從L＊(10.0-90.0)a＊(6.0)b＊(3.0)至L＊(10.0-90.0)a＊(1.0)b＊(15.0)。在上述范圍中，L＊代表由際照明委員會(huì)(CIE)所規(guī)定的在CIE1976(L＊a＊b＊)色位中的光亮指數(shù)，而每個(gè)a＊和b＊代表一個(gè)色彩指數(shù)。用根據(jù)如CIE標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的測(cè)定在0-度目視場(chǎng)XYZ系統(tǒng)上的某一物體色澤的方法，測(cè)定上述的黃金色調(diào)L＊、a＊和b＊，其中每個(gè)如鏡子般光澤的試樣用由Suga Shikenki Co.，Ltd制造的SM-2-SCH色差儀進(jìn)行測(cè)量(積分系統(tǒng)，測(cè)量方法反射，測(cè)量孔隙12mm)。
但是，分別具有包括金、鈦和不可避免的組份的或包括金、鐵和不可避免的組份的、且組份比例不在上述范圍內(nèi)的最外面的涂層的金色裝飾品也可以顯出1N-14至2N-18范圍的黃金色調(diào)。
本發(fā)明的具有由金、鈦和不可避免的組份所組成的最外面的涂層的金色裝飾品即使用于與皮膚接觸也不會(huì)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎。進(jìn)一步的是，本發(fā)明的具有由金、鐵和不可避免的組份所組成的最外面的涂層的金色裝飾品即使用于與皮膚接觸也顯著地不象會(huì)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎。
本發(fā)明的金色裝飾品的最外面的涂層的厚度范圍為0.05至0.5μm，較好的是0.1-0.3μm。
TiN涂層的厚度是范圍是0.1-10μm，較好的是0.1-2μm。就涂層中不可避免的組份的含量高的Ti涂層而言，其厚度范圍是0.1-0.5μm，較好的是0.2至0.3μm左右。
對(duì)本發(fā)明的金色裝飾品的最外面的涂層的表面狀況無(wú)特定限制。它可以是具有鏡子般的光澤或是加工得不平的。
下面將闡述按照本發(fā)明生產(chǎn)的金色裝飾品的方法。
在第一種方式中，進(jìn)行包括底物及最外面的涂層的金色裝飾品的生產(chǎn)，例如通過(guò)在除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w，如氬、氮、氖等氣氛下在鍍?cè)O(shè)備中于底物上形成一層包括60-99%(原子)的金、0.5-20%(原子)的鈦或鐵，以及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層而生產(chǎn)出金色裝飾品。
在第二種方式中，通過(guò)在干鍍?cè)O(shè)備中在除氮?dú)庵獾闹T如氬、氦、氖的惰性氣體氣氛下蒸發(fā)鈦，從而底物在上形成含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的Ti涂層，接著，在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛下在Ti涂層上形成包括60-99%(原子)的金、0.5-20%(原子)的鈦或鐵以及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層，從而完成包括底物、Ti涂層及最外面的涂層的金色裝飾品的制造。
在第三種方式中，通過(guò)在干鍍?cè)O(shè)備中于氮?dú)鈿夥障抡舭l(fā)鈦從而在底物上形成TiN涂層，接著，在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛下在TiN涂層上形成包括60-99%(原子)的金、0.5-20%(原子)的鈦或鐵以及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層，從而完成包括底物、TiN涂層及最外面的涂層的金色裝飾品的制造。
在第四種方式中，通過(guò)在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛下蒸發(fā)鈦，從而在底物上形成含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的Ti涂層，接著，在干鍍?cè)O(shè)備中于氮?dú)鈿夥障抡舭l(fā)鈦，從而在Ti涂層上形成TiN涂層，以及隨后在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛下在TiN涂層上形成包括60-99%(原子)的金、0.5-20%(原子)的鈦或鐵，以及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層，從而完成包括底物、Ti涂層、TiN涂層及最外面的涂層的金色裝飾品的制造。
在本發(fā)明中，最外面的涂層可從噴鍍、真空蒸發(fā)及離子鍍等工藝中任選一種方法加以形成，此中，較好的是離子鍍工藝。
下面，將舉例闡明根據(jù)離子鍍工藝形成本發(fā)明的金色裝飾品的各個(gè)涂層，特別是最外面的涂層的方法。
較好的是，諸如表帶之類的底物事先用有機(jī)溶劑等加以洗滌。將離子鍍?cè)O(shè)備的內(nèi)部抽真空至壓力達(dá)到5×10-5至1.0×10-6托，較好的是1.0×10-5至1.0×10-6托，隨后導(dǎo)入氣體于其中，使壓力達(dá)到8×10-4至5×10-3托，較好的是1.0×10-3托至3.0×10-3托。
在形成涂層前，離子鍍?cè)O(shè)備中的內(nèi)部壓力越低，越能有效地獲得最外面的涂層的均勻的黃金色調(diào)。較好的情況是，抽空至1×10-5托或更低的壓力，較好的是1×10-6托或更低。
這是因?yàn)殡x子鍍?cè)O(shè)備中的壓力變得較低時(shí)，設(shè)備中所存在的不可避免的組份減少，故黃金色調(diào)就變得均勻的緣故。
在本發(fā)明中，從保證在金-鈦合金的最外面的涂層或金-鈦合金的最外面的涂層與底物之間有所需的粘附作用的觀點(diǎn)而言，有TiN涂層的形成是較好的。然而，TiN涂層可用諸如ZrN或HfN之類的金黃色氮化物涂層代替。
由金和鈦的混合物或金和鐵的混合物所組成的蒸發(fā)源可用于本發(fā)明。另一種方法是，安置兩種蒸發(fā)，即一種由金組成而另一種由鈦或鐵組成蒸發(fā)源，使能單獨(dú)地進(jìn)行金和鈦或鐵的蒸發(fā)。
當(dāng)由金和鈦的混合物所組成的蒸發(fā)源被用于本發(fā)明中時(shí)，鈦和金的使用比例以能使所得的最外面的涂層由60-99%(原子)的金及0.5-20%(原子)的鈦所組成的為準(zhǔn)。特別是，使用由50-70%(原子)的金及30-50%(原子)的鈦所組成的金-鈦混合物(金-鈦合金)是較好的。
當(dāng)由金和鐵的混合物所組成的蒸發(fā)源被用于本發(fā)明中時(shí)，鐵和金的使用比例以能使所得的最外面的涂層由60-99%(原子)的金及0.5-20%(原子)的鐵所組成為準(zhǔn)。特別是，使用由75-90%(原子)的金及10-25%(原子)的鐵所組成的金-鐵混合物(金-鐵合金)的較好的。
通過(guò)控制上述蒸發(fā)源中的金與鈦或鐵的比可容易地控制所得的金色裝飾品的最外面的涂層的色調(diào)。
具有包括金，鈦和不可避免的組份的最外面的涂層的本發(fā)明的金色裝飾品即使用于與皮膚接觸也不會(huì)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎，并能顯示出均勻的黃金色調(diào)。此外，具有包括金、鐵和不可避免的組份的最外面的涂層的本發(fā)明的金色裝飾品即使用于與皮膚接觸也顯著地不象會(huì)引起諸如接觸性皮炎之類的過(guò)敏性皮炎，并能顯示出均勻的黃金色調(diào)。在最外面的金-鈦合金涂層或在最外面的金-鈦合金涂層下具有Ti涂層的黃金色裝飾品顯示出均勻的黃金色調(diào)。在具有TiN涂層的金色裝飾品中，最外面的涂層與底物間的粘合性能非常良好。在種種干鍍工藝中，從具有從離子鍍工藝所形成的最外面的涂層的金色裝飾品的優(yōu)良耐磨性觀點(diǎn)而言，離子鍍工藝是較好的。
上述有優(yōu)點(diǎn)的金色裝飾品可用按照本發(fā)明生產(chǎn)金色裝飾品的方法加以制得。
以將參照下列實(shí)施例闡述本發(fā)明，這些實(shí)施例不應(yīng)被理解為是對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。
實(shí)施例1將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加一50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
停止通入氬氣，而將氮?dú)鈱?dǎo)入設(shè)備中，至壓力達(dá)到2.0×10-3托。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)10分鐘，以形成0.5μm厚度的TiN滌層。
然后，停止鈦的蒸發(fā)和氮?dú)獾耐ㄈ耄鴮⒃O(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。
然后，向設(shè)備中通入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由50%(原子)的金和50%(原子)的鈦組成的金-鈦混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鈦涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為1N-14。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊20，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由82%(原子)的金，6%(原子)的鈦，1%(原子)的氮，4%(原子)的氧和7%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例2將通過(guò)平整不銹鋼而得到的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表殼被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體，同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
停止通入氬氣，而將氮?dú)鈱?dǎo)入設(shè)備中，至壓力達(dá)到2.0×10-3托。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)10分鐘，以形成0.5μm厚度的TiN滌層。
然后，停止鈦的蒸發(fā)和氮?dú)獾耐ㄈ?，而將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。
然后，向設(shè)備中通入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由75%(原子)的金和25%(原子)的鐵組成的金-鐵混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鐵涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為1N-14。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊20，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由85%(原子)的金，8%(原子)的鐵，1%(原子)的氮，3%(原子)的氧和3%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例3將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，然后蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼表面上形成0.25μm厚度的Ti滌層。將設(shè)備內(nèi)部抽真空，到壓力達(dá)到1.0×10-5托。該Ti涂層含有微量氮、氮和碳。
然后，將氮?dú)馔ㄈ朐O(shè)備中，使壓力達(dá)到2.0×10-3托，然后操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，蒸發(fā)鈦10分鐘，使在Ti涂層的表面上形成0.5μm厚度的TiN涂層。
然后，向設(shè)備中通入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由50%(原子)的金和50%(原子)的鈦組成的金-鈦混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鈦涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為1N-14。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊80，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由88%(原子)的金，6.5%(原子)的鈦，0.5%(原子)的氮，2%(原子)的氧和3%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例4將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極以產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼的表面上形成0.25μm厚度的TiN滌層。將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。該Ti涂層含有微量的氮，氧和碳。
然后，將氮?dú)馔ㄈ朐O(shè)備中，到壓力達(dá)到2.0×10-3托，然后操作設(shè)備中的等離子中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體。蒸發(fā)10分鐘，以便在Ti涂層的表面上形成0.5μm厚度的TiN涂層。
然后，停止鈦的蒸發(fā)和氮?dú)獾耐ㄈ?，而將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。
然后，在設(shè)備中導(dǎo)入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由75%(原子)的金和25%(原子)的鐵組成的金-鐵混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鐵涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為1N-14。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊80，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由87%(原子)的金，8.5%(原子)的鐵，0.5%(原子)的氮，1.5%(原子)的氧和2.5%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例5將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼的表面上形成0.25μm厚度的TiN滌層。將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。該Ti涂層中含有微量的氮、氧和碳。
然后，向設(shè)備中導(dǎo)入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由70%(原子)的金和30%(原子)的鈦組成的金-鈦混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鈦涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為2N-18。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊60，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由91%(原子)的金，2.5%(原子)的鈦，0.5%(原子)的氮，2.5%(原子)的氧和3.5%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例6將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-5托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到1.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼表面上形成0.25μm厚度的TiN滌層。將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。該鈦涂層含有微量氮，氧和碳。
然后，在設(shè)備中通入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由90%(原子)的金和10%(原子)的鐵組成的金-鐵混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鐵涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為2N-18。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊60，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由31%(原子)的金，3.5%(原子)的鐵，0.5%(原子)的氮，2%(原子)的氧和3%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例7將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-6托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼的表面上形成0.25μm厚度的TiN滌層。將設(shè)備內(nèi)部抽真空，至壓力達(dá)到1.0×10-5托。該Ti涂層含有微量氮、氧和碳。
然后，向設(shè)備中通入氬氣，至壓力達(dá)到2.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由50%(原子)的金和50%(原子)的鈦組成的金-鈦混合物直至形成具有0.5μm厚度的TiN涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為1N-14。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊85，a＊1.0和b＊15.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由89%(原子)的金，7.0%(原子)的鈦，0.5%(原子)的氮，1.5%(原子)的氧和2%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
實(shí)施例8將通過(guò)平整不銹鋼而使表面光滑如鏡的手表殼用有機(jī)溶劑洗滌。洗滌后的手表被安置于離子鍍?cè)O(shè)備中。
然后，將設(shè)備抽真空，至內(nèi)壓達(dá)到1.0×10-6托，然后將氬氣注入其中使壓力達(dá)到3.0×10-3托。
然后操作安裝在設(shè)備中熱離子絲極和等離子電極使產(chǎn)生氬等離子體。同時(shí)，在手表殼上施加-50V的電壓作為底物，然后進(jìn)行10分鐘的轟擊凈化。
操作安裝在設(shè)備中的等離子槍以產(chǎn)生等離子體，且將鈦蒸發(fā)5分鐘，以便在手表殼表面上形成0.25μm厚度的TiN滌層。將設(shè)備的內(nèi)部抽真空，壓力達(dá)到1.0×10-5托。該Ti涂層有微量氮、氧和碳。
然后，向設(shè)備中導(dǎo)入氬氣，至壓力達(dá)到1.0×10-3托，并使等離子體產(chǎn)生。蒸發(fā)由90%(原子)的金和10%(原子)的鈦組成的金-鈦混合物直至形成具有0.3μm厚度的金-鐵合金涂層。
如此所得的手表殼顯示出了均勻的黃金色調(diào)。按照瑞士鍍黃金顏色標(biāo)準(zhǔn)，該黃金色調(diào)為2N-18。進(jìn)一步地說(shuō)，手表殼的黃金色調(diào)為L(zhǎng)＊70，a＊6.0和b＊3.0。
所得手表殼的最外面的涂層經(jīng)用X-射線光電子能譜法分析后，表明最外面的涂層由92%(原子)的金，4%(原子)的鈦，0.5%(原子)的氮，1.5%(原子)的氧和2%(原子)的碳所組成。
將該手表殼與其它手表部件裝配成手表。該手表戴用90天，精確地說(shuō)，總共1080小時(shí)，一點(diǎn)也不發(fā)生過(guò)敏性皮炎。
權(quán)利要求
1.一種金色裝飾品，它包括一底物，在其上按照干鍍工藝而形成的一層最外面的涂層，其中，最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
2.一種金色裝飾品，它包括一底物，一層在涂氮之外的惰性氣體中于底物表面上形成的含有不可避免的組份的Ti涂層及按照干鍍工藝在Ti涂層上形成的最外面的涂層，其中，最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
3.一種金色裝飾品，它包括一底物、在底物表面上形成的TiN涂層及按照干鍍工藝在TiN涂層上形成的最外面的涂層，其中，最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
4.一種金色裝飾品，它包括一底物，在底物表面上于除氮之外的惰性氣體中形成的含有不可避免的組份的Ti涂層，在Ti涂層上形成的TiN涂層及按照干鍍工藝在Ti涂層上形成的最外面的涂層，其中，最外面的涂層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4中所述的金色裝飾品，其中，最外面的涂層系按照離子鍍工藝加以形成。
6.一種生產(chǎn)金色裝飾品的方法，它包括在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在底物上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
7.一種生產(chǎn)金色裝飾品的方法，它包括在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w中蒸發(fā)鈦從而在底物上形成含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的鈦涂層，且接著在干鍍?cè)O(shè)備中，于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在Ti涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
8.一種生產(chǎn)金色裝飾品的方法，它包括在干鍍?cè)O(shè)備中于氮?dú)鈿夥罩姓舭l(fā)鈦從而在底物上形成TiN涂層，且接著在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在TiN涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
9.一種生產(chǎn)金色裝飾品的方法，它包括在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)馔獾亩栊詺怏w氣氛中蒸發(fā)鈦，從而在底物上形成一層含有存在于干鍍?cè)O(shè)備中的不可避免的組份的Ti涂層，且接著在干鍍?cè)O(shè)備中于氮?dú)鈿夥障抡舭l(fā)鈦從而在Ti涂層上形成一層TiN涂層，此后在干鍍?cè)O(shè)備中于除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w氣氛中在TiN涂層上形成一層包括60-99%(原子)的金，0.5-20%(原子)的鈦或鐵及0.5-20%(原子)的不可避免的組份的最外面的涂層。
全文摘要
本發(fā)明涉及金色裝飾品，它包括一底物及在其上按照干鍍工藝可形成的包括以特定比例存在的金、鈦或鐵及不可避免的組分的最外面的涂層?？墒购胁豢杀苊獾慕M分的Ti涂層在除氮?dú)庵獾亩栊詺怏w中形成于底物之上。又在底物或Ti涂層上可使TiN涂層形成于其上。所述的金色裝飾品即使用于與皮膚接觸也不會(huì)引起過(guò)敏性皮炎且能顯示出均勻的黃金色調(diào)。具有這些優(yōu)點(diǎn)的金色裝飾品可用本發(fā)明的方法制得。
文檔編號(hào)C23C14/06GK1093892SQ94100899
公開日1994年10月26日 申請(qǐng)日期1994年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1993年2月19日
發(fā)明者池田信二, 倉(cāng)形亮, 高橋重之 申請(qǐng)人:雪鐵城鐘表有限公司