本發(fā)明涉及鎂合金領(lǐng)域,特別涉及一種含稀土超高強(qiáng)耐高溫鎂合金。
背景技術(shù):
鎂合金是目前可用的最輕的金屬結(jié)構(gòu)材料,具有高比強(qiáng)度和高比剛度、阻尼減振性能優(yōu)異等特點(diǎn),在航空、航天及汽車工業(yè)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。然而目前鎂合金的應(yīng)用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于鋁合金,原因包括:高稀土含量的高強(qiáng)耐熱鎂合金大錠坯在半連續(xù)鑄造過(guò)程中易產(chǎn)生嚴(yán)重開(kāi)裂,表面冷隔嚴(yán)重,導(dǎo)致可制備的鑄錠規(guī)格及最終構(gòu)件尺寸受限;高溫強(qiáng)度偏低,難以滿足高溫服役需求;加工塑性差,成品合格率低等。近年來(lái)開(kāi)發(fā)的mg-gd-y-zr系合金室溫及高溫強(qiáng)度高于mg-zn-zr系和mg-al-zn系,但其鑄造性能及塑性加工性能都差,難以滿足航空航天領(lǐng)域在制備大尺寸構(gòu)件中對(duì)輕質(zhì)高強(qiáng)材料的迫切需求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于提供一種超高強(qiáng)耐高溫鎂合金。合金質(zhì)量百分比成分為:gd:8.0-9.6%,y:1.8-3.2%,gd含量與y含量的比值為:3≤gd/y≤5,zr:0.3-0.7%,ag:0.02-0.5%,er:0.02-0.3%,ag含量與er含量的比值為:1≤ag/er≤3,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni等不可避免的雜質(zhì)元素,其中fe≤0.02%,si≤0.02%,cu≤0.005%,ni≤0.003%,雜質(zhì)總含量不超過(guò)0.1%,其余為mg。
所述合金成分gd的質(zhì)量百分比為8.5-9.6%。
所述合金成分y的質(zhì)量百分比為2.0-3.0%。
所述合金成分gd與y的比值為:3.5≤gd/y≤4.5。
所述合金成分zr的質(zhì)量百分比為0.3-0.5%。
所述合金成分ag的質(zhì)量百分比為0.02-0.4%。
所述合金成分ag的質(zhì)量百分比為0.02-0.3%。
所述合金成分er的質(zhì)量百分比為0.02-0.2%。
所述合金成分ag與er的比值為:1.5≤ag/er≤2.5。
所述雜質(zhì)總含量不超過(guò)0.05%。
在鎂合金中添加gd、y等稀土元素,經(jīng)過(guò)時(shí)效熱處理,合金分解出熱穩(wěn)定性高的β'相,可提高合金的高溫強(qiáng)度。然而當(dāng)稀土元素含量較高時(shí),合金鑄造性能急劇下降、大尺寸錠坯開(kāi)裂嚴(yán)重,同時(shí)加工塑性降低,導(dǎo)致產(chǎn)品合格率極低。
本發(fā)明將合金中g(shù)d含量與y含量的比值gd/y控制在3-5之間,其作用在于:y有提高鎂合金高溫強(qiáng)度的作用,y含量過(guò)低,會(huì)使合金的高溫強(qiáng)度下降;y含量過(guò)高,合金中形成的mg24y5相數(shù)量增多、尺寸變大,該相與基體結(jié)合力弱,導(dǎo)致合金在熱加工過(guò)程中熱塑性降低、產(chǎn)生開(kāi)裂。將gd/y控制在3-5之間,可保證合金既有高的高溫強(qiáng)度,又具有良好的熱加工塑性。
本發(fā)明在mg-gd-y-zr合金中添加ag,其作用包含以下幾點(diǎn):
1.添加0.02-0.5%ag可顯著降低mg-gd-y-zr合金的熔點(diǎn),提高鑄造時(shí)合金熔體的流動(dòng)性。一方面,熔體流動(dòng)性增加使結(jié)晶器內(nèi)熔體溫度場(chǎng)不均勻性減小,減少大錠坯在半連續(xù)鑄造過(guò)程中形成的殘余應(yīng)力,有效防止鑄錠的開(kāi)裂;另一方面,熔體流動(dòng)性增加減少鑄錠表面冷隔數(shù)量及冷隔深度,提高鑄錠表面質(zhì)量,提高錠坯合格率。
2.添加0.02-0.5%ag,可顯著細(xì)化mg-gd-y-zr合金中的β'相,使其分布更彌散均勻,提高合金的時(shí)效強(qiáng)化效果。
本發(fā)明在mg-gd-y-zr合金中添加er,其作用是:mg-gd-y-zr合金熱塑性變形多在400-530℃的高溫下進(jìn)行,ag的添加增強(qiáng)合金的動(dòng)態(tài)分解,降低合金固溶體中稀土元素的含量,在合金中添加0.02-0.3%er,可以抵消ag對(duì)動(dòng)態(tài)分解的促進(jìn)作用,保證變形后合金固溶體中稀土元素含量較高,在后續(xù)時(shí)效過(guò)程中獲得強(qiáng)的時(shí)效強(qiáng)化效果。
ag和er的添加量對(duì)mg-gd-y-zr合金性能影響很關(guān)鍵。ag含量過(guò)高會(huì)降低gd、y在鎂合金中的溶解度,導(dǎo)致合金均勻化處理后殘留大量共晶組織,加工塑形變差;er含量>0.3%時(shí),時(shí)效形成的β′強(qiáng)化相會(huì)被粗化,降低合金的時(shí)效強(qiáng)化效果;將ag含量和er含量的比例控制在1-3之間,合金同時(shí)具有良好的加工塑性和時(shí)效強(qiáng)化效果。
通過(guò)加入少量ag和er,使合金的鑄造性能、加工性能和時(shí)效強(qiáng)化效果大幅改善,可制備大尺寸規(guī)格的構(gòu)件,提高合格率以及合金的室溫和高溫力學(xué)性能??芍苽涑鲋睆?00-630mm、長(zhǎng)≥2000mm的大規(guī)格高品質(zhì)鑄錠,并通過(guò)集成塑性變形技術(shù)制備出外徑達(dá)1700mm的大尺寸各向異性小的殼體構(gòu)件,該合金成品在t6態(tài)室溫抗拉強(qiáng)度≥470mpa,屈服強(qiáng)度≥400mpa,斷后伸長(zhǎng)率≥5%;200℃抗拉強(qiáng)度≥350mpa,屈服強(qiáng)度≥260mpa,斷后伸長(zhǎng)率≥7%。
采用相同的制備方法,適量添加ag和er、并保證1≤ag/er≤3、3≤gd/y≤5的mg-gd-y-zr-ag-er合金比無(wú)ag與er的合金合格率由不超過(guò)50%提高至70%以上;制備的最大錠坯直徑由400mm提高至630mm、制備的最大環(huán)形構(gòu)件直徑由700mm提高至1700mm;合金室溫屈服強(qiáng)度提高10-15%、200℃時(shí)屈服強(qiáng)度提高30-40%。
采用相同的制備方法,gd含量與y含量的比值滿足3≤gd/y≤5的mg-gd-y-zr-ag-er合金比gd/y<3的合金產(chǎn)品合格率、室溫強(qiáng)度及高溫強(qiáng)度顯著提高。
采用相同的制備方法,gd含量與y含量的比值滿足3≤gd/y≤5的mg-gd-y-zr-ag-er合金比gd/y>5的合金室溫強(qiáng)度及高溫強(qiáng)度顯著提高。
采用相同的制備方法,適量添加ag和er、并保證1≤ag/er≤3的mg-gd-y-zr-ag-er合金比ag/er>3的合金產(chǎn)品合格率、室溫強(qiáng)度及高溫強(qiáng)度顯著提高。
采用相同的制備方法,適量添加ag和er、并保證1≤ag/er≤3的mg-gd-y-zr-ag-er合金比ag/er<1的合金室溫強(qiáng)度及高溫強(qiáng)度顯著提高。
附圖說(shuō)明
圖1是本發(fā)明中實(shí)施例4合金透射電子顯微組織形貌。
圖2是本發(fā)明中對(duì)比例1合金透射電子顯微組織形貌。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9.0%,y:2.5%,zr:0.4%,ag:0.07%,er:0.04%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.0015%,si:0.0025%,cu:0.0006%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.03%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑450mm、長(zhǎng)2700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為81%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例2
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9.5%,y:2.2%,zr:0.5%,ag:0.1%,er:0.05%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.0026%,si:0.0022%,cu:0.002%,ni:0.001%,雜質(zhì)總含量為0.014%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑450mm、長(zhǎng)1650mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為71%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例3
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.5%,y:2.3%,zr:0.4%,ag:0.5%,er:0.2%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.0018%,si:0.002%,cu:0.001%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.025%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑450mm、長(zhǎng)1700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為70%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例4
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.8%,y:2.2%,zr:0.3%,ag:0.3%,er:0.2%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.0016%,si:0.003%,cu:0.002%,ni:0.001%,雜質(zhì)總含量為0.03%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑630mm、長(zhǎng)1700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為75%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,其透射電子顯微組織見(jiàn)附圖1,可見(jiàn)其內(nèi)部強(qiáng)化相細(xì)小彌散,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例5
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9%,y:2%,zr:0.5%,ag:0.2%,er:0.1%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.003%,si:0.001%,cu:0.003%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.04%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑630mm、長(zhǎng)1700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為82%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例6
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.9%,y:2.5%,zr:0.4%,ag:0.15%,er:0.07%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.001%,si:0.002%,cu:0.004%,ni:0.001%,雜質(zhì)總含量為0.025%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑630mm、長(zhǎng)1700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為78%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
實(shí)施例7
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.9%,y:2.5%,zr:0.5%,ag:0.05%,er:0.03%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.002%,si:0.004%,cu:0.001%,ni:0.003%,雜質(zhì)總含量為0.03%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑630mm、長(zhǎng)1700mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,殼體產(chǎn)品最終合格率為70%,成品直徑為1700mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
比較例1:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.5%,y:2.7%,zr:0.4%,雜質(zhì)有fe、si、cu、ni,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.001%,si:0.002%,cu:0.003%,ni:0.001%,雜質(zhì)總含量為0.04%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑400mm、長(zhǎng)2000mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,產(chǎn)品合格率為40%,殼體成品直徑為1200mm,時(shí)效處理后,其透射電子顯微組織見(jiàn)附圖2,可見(jiàn)其β'相較實(shí)施例4中更加粗大,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2??煽闯?,比較例1鎂合金中未添加ag、er元素,其最大鑄錠尺寸、最大產(chǎn)品尺寸、產(chǎn)品合格率、室溫強(qiáng)度、高溫強(qiáng)度均明顯低于實(shí)施例1-7。
比較例2:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:8.5%,y:3.2%,zr:0.4%,ag:0.5%,er:0.18%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.003%,si:0.002%,cu:0.004%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.02%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑400mm、長(zhǎng)2000mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,產(chǎn)品合格率為35%,殼體成品直徑為1200mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2??煽闯觯容^例2鎂合金產(chǎn)品合格率、室溫強(qiáng)度、高溫強(qiáng)度均明顯低于實(shí)施例1-7。
比較例3:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9.5%,y:1.8%,zr:0.4%,ag:0.5%,er:0.18%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.003%,si:0.004%,cu:0.001%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.02%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑600mm、長(zhǎng)2000mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,產(chǎn)品合格率為75%,殼體成品直徑為1200mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2??煽闯?,比較例3鎂合金室溫強(qiáng)度、高溫強(qiáng)度均明顯低于實(shí)施例1-7。
比較例4:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9.5%,y:1.8%,zr:0.4%,ag:0.5%,er:0.1%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.003%,si:0.002%,cu:0.004%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.02%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑600mm、長(zhǎng)2000mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,產(chǎn)品合格率為40%,殼體成品直徑為1200mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2??煽闯?,比較例4鎂合金產(chǎn)品合格率、室溫強(qiáng)度、高溫強(qiáng)度均明顯低于實(shí)施例1-7。
比較例5:
鎂合金的化學(xué)成分為:gd:9.5%,y:1.8%,zr:0.4%,ag:0.15%,er:0.3%,雜質(zhì)包括fe、si、cu、ni,fe:0.004%,si:0.001%,cu:0.003%,ni:0.002%,雜質(zhì)總含量為0.02%,其余為mg。用半連續(xù)鑄造法制備出鎂合金鑄錠,鑄錠尺寸為直徑400mm、長(zhǎng)2000mm,經(jīng)均勻化退火和塑性變形后制得成品,產(chǎn)品合格率為73%,殼體成品直徑為1200mm,時(shí)效處理后,做室溫和200℃拉伸試驗(yàn),得到抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和斷后伸長(zhǎng)率,具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2??煽闯觯容^例5鎂合金室溫強(qiáng)度、高溫強(qiáng)度均明顯低于實(shí)施例1-7。
表1實(shí)施例合金力學(xué)性能
表2對(duì)比例合金力學(xué)性能