全程無(wú)污染排放的鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)的制作方法
【專利摘要】全程無(wú)污染排放的鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)，包括：生料制備裝置，其具有浸出渣接收口；焙燒窯，其具有粗熟料出口；熟料磨細(xì)裝置，其具有細(xì)熟料出口；浸出裝置，其具有浸出劑入口、浸出漿液出口、反饋氣體回收口、結(jié)晶漿液分離洗滌液回收口、渣相洗滌液回收口、晶種入口；固液分離裝置，其具有浸出渣反饋口、洗液反饋出口、蒸發(fā)結(jié)晶冷凝水的接收口，該固液分離裝置在反饋至生料制備裝置的浸出渣接收口的途中與浸出裝置的晶種入口連通；至少一級(jí)凈化除雜裝置；結(jié)晶裝置，其具有反饋至浸出裝置的氣體反饋口；結(jié)晶漿液的液固分離裝置，其具有結(jié)晶母液返回至浸出裝置的出口和鎢產(chǎn)品的出口。本實(shí)用新型根除了廢水污染，輔助物料消耗量大幅減少，成本低。
【專利說明】全程無(wú)污染排放的鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本實(shí)用新型涉及一種鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)，由鎢礦物原料制備APT，屬于鎢冶煉【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002]術(shù)語(yǔ)“生料”是指鎢礦物原料、配料，按比例配合后，并磨至一定細(xì)度的混合物料。
[0003]術(shù)語(yǔ)“熟料”是指鎢礦物原料、配料經(jīng)磨細(xì)、混合成生料，再經(jīng)高溫焙燒后所得的物料。
[0004]術(shù)語(yǔ)“礦化劑”是指在生料焙燒過程中能加速鎢礦物原料與配料之間的反應(yīng)或降低焙燒溫度的物質(zhì)。

【背景技術(shù)】
[0005]現(xiàn)有技術(shù)中，制備APT的工業(yè)方法主要包括如下步驟:通過苛性鈉或蘇打分解鎢礦物原料，獲得粗鎢酸鈉溶液；通過溶液凈化-離子交換或溶劑萃取轉(zhuǎn)型(或者通過離子交換或溶劑萃取除雜并轉(zhuǎn)型)，獲得純鎢酸銨溶液；再通過蒸發(fā)結(jié)晶，獲得APT產(chǎn)品。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)都存在如下本質(zhì)缺陷:均采用不循環(huán)或半循環(huán)工藝體系，沒有實(shí)現(xiàn)溶液和輔助物料的循環(huán)工藝?，F(xiàn)有技術(shù)至少存在以下技術(shù)問題:必需設(shè)置廢水排出口，廢水污染問題無(wú)法徹底根除；輔助物料大都為一次性消耗品，且浸出過程的浸出劑過量使用，這些輔助物料在相應(yīng)工藝步驟反應(yīng)完畢后要么直接外排、要么需要使用對(duì)應(yīng)的酸或者堿中和后再外排，輔助物料消耗多，生產(chǎn)成本高；在廢水中不可避免地帶出部分鎢元素，鎢元素回收率低；設(shè)備投資大，工藝流程長(zhǎng)，生產(chǎn)率較低，較難實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)。
[0007]在這樣的APT制備過程中，輔助原料消耗較大，且產(chǎn)生大量廢水；鎢酸鈉溶液轉(zhuǎn)型過程中產(chǎn)生大量的高鹽廢液，蒸發(fā)結(jié)晶母液產(chǎn)生氨氮廢水。
[0008]如果把有污染排放的開路流程變成沒有污染排放的閉路流程，不是沒有技術(shù)上的可能性，而是投入的資金甚至可能大于利潤(rùn)，為此，企業(yè)不得不選擇排放，結(jié)果導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染。
實(shí)用新型內(nèi)容
[0009]本實(shí)用新型的目的是提供一種鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)，其從鎢礦物原料制備APT，流程短、溶液可循環(huán)利用、廢水污染幾乎被根除、成本低、易于產(chǎn)業(yè)化。
[0010]為此，根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)方面，提供了一種鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)，其特征在于，該冶金系統(tǒng)依次包括:
[0011]生料制備裝置，其具有礦物原料劑量入口、配料劑量入口、礦化劑量入口、生料磨細(xì)及混勻裝置、生料出口和浸出渣接收口 ；
[0012]焙燒窯，其經(jīng)喂料計(jì)量器和生料倉(cāng)與生料出口連通，具有加熱裝置、保溫裝置及其下游的冷卻裝置、粗熟料出口 ；
[0013]熟料磨細(xì)裝置，其經(jīng)熟料倉(cāng)與粗熟料出口連通，具有磨礦器和細(xì)熟料出口 ；
[0014]浸出裝置，其與細(xì)熟料出口連通，具有浸出劑入口、浸出漿液出口、反饋氣體回收口、結(jié)晶漿液的液固分離裝置、渣相洗滌液回收口、晶種入口、二氧化碳通入口 ；
[0015]固液分離裝置，其作為過濾裝置與浸出漿液出口連通，具有含配料元素的浸出渣的過濾洗滌器、含鎢元素的粗溶液出口、浸出渣反饋口、至剩余浸出渣堆存庫(kù)的出口、洗液反饋出口、蒸發(fā)結(jié)晶冷凝水的接收口，該固液分離裝置在反饋至生料制備裝置的浸出渣接收口的途中與浸出裝置的晶種入口連通；
[0016]至少一級(jí)凈化除雜裝置，第一級(jí)的入口與含鎢元素的粗溶液出口連通，各級(jí)具有凈化除雜劑入口以及雜質(zhì)收集器，最后一級(jí)具有含鎢元素的精溶液出口 ；
[0017]結(jié)晶裝置，其入口與含鎢元素的精溶液出口連通，具有結(jié)晶漿液出口、反饋至浸出裝置的氣體反饋口、冷凝水出口和含鎢元素的精溶液蒸發(fā)結(jié)晶控制器；
[0018]結(jié)晶漿液的液固分離裝置，其與結(jié)晶漿液出口連通，具有結(jié)晶母液返回至浸出裝置的出口、固相洗水入口、和鎢產(chǎn)品的出口。
[0019]優(yōu)選地，與下一級(jí)溶解、結(jié)晶、提純子系統(tǒng)連通。
[0020]優(yōu)選地，所述生料磨細(xì)裝置和/或熟料磨細(xì)裝置選自:振動(dòng)磨機(jī)、對(duì)輥機(jī)、球磨機(jī)、棒磨機(jī)、自磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、懸輥粉碎機(jī)、塔式磨機(jī)、膠體磨機(jī)、離心磨機(jī)、高壓盤磨機(jī)、雷蒙磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)。
[0021 ] 優(yōu)選地，所述焙燒窯是靜態(tài)或動(dòng)態(tài)焙燒爐。
[0022]優(yōu)選地，所述浸出裝置是單獨(dú)一個(gè)浸出設(shè)備。
[0023]優(yōu)選地，所述浸出裝置是2-4個(gè)串聯(lián)使用的浸出設(shè)備；最后一級(jí)凈化除雜裝置加設(shè)抽風(fēng)裝置。
[0024]優(yōu)選地，所述浸出裝置是攪拌浸出設(shè)備或球磨浸出設(shè)備。
[0025]優(yōu)選地，所述浸出裝置是能夠承受3atm壓力的密封設(shè)備。
[0026]優(yōu)選地，所述過濾裝置是抽濾設(shè)備、壓濾設(shè)備、和/或自然過濾槽。
[0027]優(yōu)選地，所述凈化除雜裝置是除雜罐、過濾設(shè)備、和/或沉降槽，所述除雜罐內(nèi)設(shè)有攪拌裝置、和/或保溫裝置。
[0028]根據(jù)本實(shí)用新型，完全脫離了現(xiàn)有技術(shù)，提出了一種全新的制備APT的理念和工藝，省去會(huì)產(chǎn)生大量廢水的鎢酸鈉溶液轉(zhuǎn)型步驟，直接得到鎢酸銨溶液，從根本上消除了APT生產(chǎn)過程中廢水的排放，并實(shí)現(xiàn)了輔助物料和溶液的循環(huán)利用。
[0029]根據(jù)本實(shí)用新型，工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，生產(chǎn)成本低，無(wú)廢水排放，環(huán)境污染降低至最低程度。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為根據(jù)本實(shí)用新型的一種由鎢礦物原料制備APT的系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)原理示意圖。
[0031]圖2為根據(jù)本實(shí)用新型的一種由鎢礦物原料制備APT的工藝流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0032]下面結(jié)合附圖1-2對(duì)本實(shí)用新型的實(shí)施例作進(jìn)一步說明。
[0033]如圖1所示，本實(shí)用新型的含鎢礦物原料的冶金工藝包括以下步驟:
[0034]使含W礦物原料100與配料麗(M表示正離子，N表示負(fù)離子)配比成生料101 ；
[0035]焙燒生料200，促其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以轉(zhuǎn)型為含M和含W離子的熟料，從而使熟料獲得化學(xué)反應(yīng)活性；
[0036]采用弱堿AN(A為正離子)溶液(徹底摒棄傳統(tǒng)的過量強(qiáng)堿浸出偏見)浸出熟料，以使熟料浸出300，并且在循環(huán)反應(yīng)中，回收各環(huán)節(jié)反饋回來的浸出液，以及按照實(shí)際需要補(bǔ)充反應(yīng)消耗的弱堿AN ；
[0037]對(duì)浸出漿液進(jìn)行固液分離400，得到含A和含W離子的粗溶液和含M的浸出渣，對(duì)渣相洗滌，洗滌液反饋至浸出環(huán)節(jié)(第I閉環(huán))，根據(jù)實(shí)際需要，取至少部分浸出渣反饋至生料配置環(huán)節(jié)(第II閉環(huán))作為配料，如果浸出渣有剩余部分，則堆存；
[0038]對(duì)含A和含W離子的粗溶液進(jìn)行至少一級(jí)凈化除雜500 (最后一級(jí)可加設(shè)抽風(fēng)裝置)；
[0039]對(duì)凈化后的溶液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶600，以析出含W元素的中間產(chǎn)品；同時(shí)，將釋放出與A元素相關(guān)的氣體和與N元素相關(guān)的氣體返回至浸出熟料300的步驟(第III閉環(huán))，而蒸發(fā)出的水反饋至浸出漿液300的固液分離環(huán)節(jié)(第IV閉環(huán))；
[0040]對(duì)結(jié)晶后的漿液進(jìn)行液固分離700，以得到結(jié)晶母液和固相，固相經(jīng)水洗滌后即獲得含W元素的最終產(chǎn)品(優(yōu)選地將固相進(jìn)行再次溶解和結(jié)晶，以得到純度較高的最終產(chǎn)品)；而結(jié)晶母液也返回至浸出熟料的步驟(第V閉環(huán))，
[0041]為此，該工藝包含多個(gè)閉路循環(huán)，全程無(wú)廢水排放。
[0042]如圖2所示，本實(shí)用新型的鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)依次包括:
[0043]生料制備裝置10，其具有礦物原料劑量入口 11和配料劑量入口 12 (優(yōu)選還設(shè)有礦化劑量入口 13)、生料磨細(xì)裝置(含混勻器)14、生料出口 15、和浸出渣接收口 16 ；
[0044]焙燒窯(爐)20，其經(jīng)喂料計(jì)量器和生料倉(cāng)與生料出口 15連通，具有加熱裝置、保溫裝置(優(yōu)選還包括冷卻裝置21)、和粗熟料出口 22 ；
[0045]熟料磨細(xì)裝置30，其經(jīng)熟料倉(cāng)與粗熟料出口 22連通，具有磨礦器和細(xì)熟料出口31 ；
[0046]浸出裝置40，其與細(xì)熟料出口連通31，具有浸出劑入口 41、浸出漿液出口 42、反饋氣體回收口 43、結(jié)晶漿液分離洗滌液回收口 44、渣相洗滌液回收口 45、晶種入口 46(優(yōu)選地，還包括二氧化碳通入口 47)；
[0047]浸出漿液的固液分離裝置(優(yōu)選過濾裝置)，其與浸出漿液出口 42連通，具有含配料元素的浸出渣的過濾洗滌器50、含鎢元素的粗溶液出口 51、浸出渣反饋口 52、至剩余浸出渣堆存庫(kù)的出口 53、洗液反饋出口 54、蒸發(fā)結(jié)晶冷凝水的接收口 55，該固液分離裝置在反饋至生料制備裝置10的浸出渣接收口 16的途中與浸出裝置40的晶種入口 46連通；
[0048]至少一級(jí)凈化除雜裝置60，第一級(jí)的入口 61與含鎢元素的粗溶液出口 51連通，各級(jí)具有凈化除雜劑入口以及雜質(zhì)收集器，最后一級(jí)具有含鎢元素的精溶液出口 62 ；
[0049]結(jié)晶裝置70，其入口 71與含鎢元素的精溶液出口 62連通，具有結(jié)晶漿液出口 72、反饋至浸出裝置的氣體反饋口 73、和冷凝水出口 74 (優(yōu)選具有精溶液蒸發(fā)結(jié)晶控制器)；
[0050]結(jié)晶漿液的液固分離裝置80，其與結(jié)晶漿液出口 72連通，具有結(jié)晶母液返回至浸出裝置40的出口 81、固相洗水入口 82、和鎢產(chǎn)品的出口 83 (優(yōu)選地，與下一級(jí)溶解、結(jié)晶、提純子系統(tǒng)連通)。
[0051]根據(jù)本實(shí)用新型，將鎢礦物原料與一定量的含鈣物質(zhì)和礦化劑經(jīng)磨細(xì)后，混合均勻獲得生料；生料經(jīng)焙燒轉(zhuǎn)型使鎢礦物原料中的鎢轉(zhuǎn)化為銨鹽易溶的Ca3WO6和/或Ca2FeffO6 和 / 或 Ca2MnWO6。
[0052]生料配制時(shí)，含鈣物質(zhì)的加入量按生料中Ca0/W03和/或(CaO+FeO)/WO3和/或(CaO+MnO) /WO3和/或(CaO+FeO+MnO) /WO3分子比至少為1.0計(jì)，優(yōu)選為1.5-6.0,更優(yōu)選為
3.0-4.0，更優(yōu)選為 3.3-3.6。
[0053]生料配制時(shí)，配入的礦化劑為氟化物，優(yōu)選地為氟化鈣，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.5-7% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，優(yōu)選1-3% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))；生料粒度小于200 μ m，優(yōu)選為小于45 μ m ;生料焙燒溫度不小于500°C，優(yōu)選地焙燒溫度為800?1050°C，更優(yōu)選為850?950°C;焙燒時(shí)間不受特別限制，為使生料中的鎢充分轉(zhuǎn)化為Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6，溫度低則需延長(zhǎng)焙燒時(shí)間，優(yōu)選為在800°C下焙燒2h ;焙燒時(shí)間為0.5-8.0h,優(yōu)選為1.0?3.0h，更優(yōu)選地在850?950°C下焙燒2.0h。
[0054]對(duì)于白鎢礦原料，焙燒氣氛不受特別限制，優(yōu)選為中性或氧化性氣氛；對(duì)于黑鎢礦、黑白鎢混合礦、鎢細(xì)泥原料，焙燒氣氛為中性或還原性氣氛，優(yōu)選為中性氣氛。
[0055]本實(shí)用新型將Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6的混合物料加入到銨鹽溶液體系中，在密閉條件下浸出，浸出完成后，浸出漿液經(jīng)分離洗滌，得到鎢酸銨溶液。
[0056]優(yōu)選地，所述Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2FeMnWO6可為人工合成的純化合物，也可以是鎢礦物原料經(jīng)處理后得到的含Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6的混合物；Ca3W06和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6的混合物料的粒度不大于200 μ m,優(yōu)選為小于45 μ m ;所述的銨鹽溶液體系，可以是碳酸銨-碳酸氫銨溶液體系、碳酸銨-鎢酸銨-碳酸氫銨溶液體系，也可以是碳酸銨-CO2溶液體系、碳酸銨-鎢酸銨-CO2溶液體系，還可以是碳酸銨-氨水溶液體系、碳酸銨-氨水-鎢酸銨溶液體系。
[0057]優(yōu)選地，用碳酸銨-碳酸氫銨、碳酸銨-鎢酸銨-碳酸氫銨、碳酸銨-氨水、碳酸銨-氨水-鎢酸銨溶液體系浸出Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6時(shí)，浸出體系的絕對(duì)壓力不受特別限制；用碳酸銨-CO2和碳酸銨-鎢酸銨-CO2溶液體系浸出Ca3WO6和/或Ca2FeffO6和/或Ca2MnWO6時(shí)，在浸出過程中通入CO2，控制浸出體系的絕對(duì)壓力不小于latm，優(yōu)選為1.5-2.5atm，更優(yōu)選為2atm。
[0058]優(yōu)選地，浸出體系碳酸銨濃度大于20g_(NH4)2C03/100g_H20，優(yōu)選為飽和的碳酸銨溶液。碳酸銨-鎢酸銨-碳酸氫銨、碳酸銨-鎢酸銨-CO2、碳酸銨-氨水-鎢酸銨等含鎢酸銨的溶液體系中，鎢酸銨濃度也不受特別限制，只要滿足Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnffO6中的鎢充分浸出后，所得溶液中鎢酸銨濃度不超過其在該體系中的溶解度。
[0059]優(yōu)選地，氨水的加入量也不受特別限制，優(yōu)選的浸出初始體系中NH3的質(zhì)量百分含量為0%?28%，更優(yōu)選為5%?20%，更優(yōu)選為5%?10%。
[0060]優(yōu)選地，所述碳酸銨-碳酸氫銨和碳酸銨-鎢酸銨-碳酸氫銨溶液體系，碳酸氫銨加入量至少為使熟料中的鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣的量(理論量)的1.0倍，優(yōu)選為1.1?1.4倍。
[0061]優(yōu)選地，控制浸出體系pH不小于8。浸出溫度不受特別限制，只要能使Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6中的鎢充分浸出即可，優(yōu)選為10?80°C，更優(yōu)選為30?50°C;浸出時(shí)間不受特別限制，只要能使Ca3WO6和/或Ca2FeWO6和/或Ca2MnWO6中的鎢充分浸出即可，優(yōu)選為在0.5?8.0h,更優(yōu)選為2.0?5.0h。
[0062]優(yōu)選地,浸出體系初始液固比不低于l:lmL/g,優(yōu)選為10:1_4: lmL/g。
[0063]優(yōu)選地，可以通過多段加料的方式，降低浸出體系的最終液固比，優(yōu)選地通過兩段加料，控制最終浸出體系的液固比為3:1?4: lmL/g。
[0064]優(yōu)選地，所述的碳酸銨溶液也可由碳酸氫銨溶液和氨水、或氨水和CO2部分替代。
[0065]當(dāng)溶液中的(NH4)2WO4濃度較高時(shí)，尤其是有大量NH4OH存在的情況下，(順4)2胃04會(huì)與浸出過程生成的高活性CaCO3發(fā)生二次反應(yīng)，生成難以被碳酸銨鹽溶液浸出的CaWO4,導(dǎo)致鎢損失。主要反應(yīng)可能是:
[0066]CaC03+2NH40H Ca (OH) 2+(NH4) 2C03 (I)
[0067]Ca (OH) 2+ (NH4) 2W04 = Caff04+2NH40H (2)
[0068]反應(yīng)⑵較易進(jìn)行，而一般情況下反應(yīng)(I)難以進(jìn)行，但在Ca3WO6的浸出過程中新生的CaCO3活性高，反應(yīng)⑴則有可能進(jìn)行，且隨著浸出過程的進(jìn)行NH4OH和(NH4)2WO4的濃度不斷增加，反應(yīng)(I)和反應(yīng)(2)得以強(qiáng)化，最終導(dǎo)致(NH4)2WO4濃度較高時(shí)鎢的損失增加。因此，在密閉的浸出體系中通入CO2，迅速中和溶液中的NH4OH,使反應(yīng)⑴得以抑制；同時(shí)通過添加CaCO3晶種，使新生CaCO3在晶種表面迅速長(zhǎng)大，降低其活性，進(jìn)一步抑制反應(yīng)(I)的進(jìn)行。從而有望同時(shí)獲得高濃度的(NH4)2WO4溶液和高的鎢浸出率。
[0069]此外，在密閉體系中通入CO2，還可以提高CO2的利用率。
[0070]根據(jù)本實(shí)用新型的實(shí)施例，將粗鎢酸銨溶液凈化除雜，凈化除雜的方法不受特別限制，只要凈化后溶液中P、As、S1、Mo、S、Sn、Sb、Ca、Mg、K、Na等雜質(zhì)的含量滿足制備合格APT產(chǎn)品質(zhì)量要求即可。根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施例，可以采用沉淀法除去鎢酸銨溶液中的雜質(zhì)，由此制備出鎢酸銨精制液。
[0071]根據(jù)本實(shí)用新型的實(shí)施例，可以將鎢酸銨精制液采用蒸發(fā)結(jié)晶法制取APT，蒸發(fā)結(jié)晶的條件不受特別限制。根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施例，在95°C下，將鎢酸銨溶液蒸發(fā)至pH為6.5，經(jīng)固液分離和產(chǎn)品洗滌后，獲得的APT產(chǎn)品純度符合GB/T 10116-2007中O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)。
[0072]實(shí)施例1:按Ca0/W03*子比為3.3，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53 %，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣(主要成分為CaCO3)及礦化劑氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)、混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的5.2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度(40μπι，然后，在焙燒爐中，空氣氣氛下，800°C焙燒2.0h，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨礦機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m。稱取5.0g磨細(xì)后的熟料加入到帶通氣和機(jī)械攪拌裝置的反應(yīng)釜中，同時(shí)加入50g-(NH4)2C03/100g-H20的碳酸銨溶液50mL并密閉，然后通入CO2氣體，控制反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力為2atm，在80°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。熟料中鎢的浸出率為97.15%。
[0073]實(shí)施例2:按(CaO+FeO) /TO3分子比為4.5，將某黑白鎢混合礦(W)3質(zhì)量百分含量為63.75%,Fe質(zhì)量百分含量為5.90% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)、混勻后得到生料，生料粒度彡45 μ m，然后，在豎爐中，弱還原性氣氛下，950°C焙燒3.0h，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m。稱取20.0g熟料加入到帶通氣和機(jī)械攪拌裝置的反應(yīng)釜中，同時(shí)加入35g-(NH4) 2C03/100g-H20的碳酸銨溶液10mL并密閉，然后通入CO2氣體，控制反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力為2atm，在70°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。熟料中鎢的浸出率為87.17%。
[0074]實(shí)施例3:按(CaO+FeO+MnO) /WO3分子比為3.4，將某黑鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為62.40%, Fe質(zhì)量百分含量為14.08%，Mn質(zhì)量百分含量為2.25% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)、混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的7% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 40 μ m,然后，在管式焙燒爐中，中性氣氛下，800°C下焙燒6.0h,得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.0倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在80°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.13%。然后，將粗鎢酸銨溶液凈化除雜，凈化后溶液采用蒸發(fā)結(jié)晶析出APT，同時(shí)獲得氨氣和二氧化碳?xì)怏w，對(duì)結(jié)晶后的漿液進(jìn)行液固分離，得到結(jié)晶母液和固相，固相經(jīng)水洗滌后即獲得APT產(chǎn)品，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求；得到的氨氣和二氧化碳一起返回到浸出設(shè)備，并在補(bǔ)充損失的碳酸銨后循環(huán)浸出熟料。
[0075]實(shí)施例4:按(CaO+FeO)/WO3分子比為3.0，將某黑鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為42.17%, Fe質(zhì)量百分含量為11.34% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m,然后，在焙燒爐中，弱還原性性氣氛下，850°C焙燒5.0h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨溶出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.1倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.78%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨和氨水。
[0076]實(shí)施例5:按Ca0/W03*子比為6.0，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )、熟料浸出渣和氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用對(duì)輥機(jī)磨細(xì)，熟料粒度彡45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5% )并密閉，然后通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為2atm，在30°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.51%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C(U
[0077]實(shí)施例6:按(CaO+FeO) /WO3分子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度^ 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛1000°C下焙燒7h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用離心磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為35g-(NH4)2C03/100g-H20,并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)9h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.99%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0078]實(shí)施例7:按Ca0/W03分子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%, Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度<40 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛950°C下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用行星磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置飽和碳酸銨和含20g/LW03的鎢酸銨混合溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3質(zhì)量百分含量為9.5% )并密閉，然后，通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為3atm，在20°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為99.01%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0079]實(shí)施例8:按Ca0/W03分子比為8，將某鎢細(xì)泥(WO3質(zhì)量百分含量為16.22% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 40 μ m,然后，在焙燒爐還原氣氛940°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后；浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置飽和碳酸銨和含120g/L WO3的鎢酸銨混合溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為10% )并密閉，在30°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.51%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0080]實(shí)施例9:按(CaO+FeO)/WO3分子比為1.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度^ 45ym,然后，在焙燒爐中性氣氛965°C下焙燒1.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用對(duì)輥機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為67g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在18°C下反應(yīng)6.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為29.30%。實(shí)施例10:按(CaO+FeO)/WO3分子比為1.2，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為43.20%, Fe質(zhì)量百分含量為7.18% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m，然后在焙燒爐中性氣氛500°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為50g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.25倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在28°C下反應(yīng)3.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為9.76%。
[0081]實(shí)施例11:按Ca0/W03*子比為9，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53 %，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度彡200 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛950°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 40 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.1倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為10%)并密閉，在27°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為89.05%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0082]實(shí)施例12:按Ca0/W03分子比為2.3，將某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 10(^111，然后，在焙燒爐中性氣氛8451:下焙燒2.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5.9% )并密閉，然后，通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為2.5atm，在27°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為73.65%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和碳酸氫銨。
[0083]實(shí)施例13:按Ca0/W03分子比為3.6，將某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒Ih，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用氣流粉碎機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的
1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為20%)并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.15%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨。
[0084]實(shí)施例14:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 50 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛920°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為98.22%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0085]實(shí)施例15:按(CaO+FeO)/WO3分子比為3.4，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛960 V下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 200 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦衆(zhòng)抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為98.35%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0086]實(shí)施例16:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<61 μ m，然后，在焙燒爐氧化性氣氛970°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在55°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.31%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0087]實(shí)施例17:按Ca0/W03分子比為6.5，將某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為52.33%,Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 53 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛990°C下焙燒0.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用行星磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在62°C下反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅5次。鎢的浸出率為96.78%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨和氨水，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0088]實(shí)施例18:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度^ 74ym,然后，在焙燒爐中性氣氛980°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用高壓盤磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.6倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在75°C下反應(yīng)3.5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.01%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0089]實(shí)施例19:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 40 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為8.2%)并密閉，然后通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為3atm，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.15%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0090]實(shí)施例20:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 3(^111，然后，在焙燒爐中性氣氛8601:下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用塔式磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置飽和碳酸銨和含60g/L WO3的鎢酸銨混合溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為15% )并密閉，然后通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為1.2atm，在35°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.03%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水、CO2和碳酸銨。
[0091]實(shí)施例21:按Ca0/W03*子比為2.0，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度彡36 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為10.0% )并密閉，然后通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為1.5atm,在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為42.75%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0092]實(shí)施例22:按Ca0/W03分子比為1.8，將某白鎢礦(TO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為7.4% )并密閉，然后，通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為1.9atm，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為38.35%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0093]實(shí)施例23:按(CaO+FeO)/WO3分子比為1.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<33 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛965°C下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為80g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在20°C下反應(yīng)6.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為22.96%。然后，類似實(shí)施例3。
[0094]實(shí)施例24:按(CaO+FeO) /WO3分子比為2.9，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為43.20%, Fe質(zhì)量百分含量為7.18% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 30 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛850°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用對(duì)輥機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74μπι;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為80g-(NH4) 2C03/100g-H20，并按照理論量的1.25倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在28°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為95.71%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨和氨水。
[0095]實(shí)施例25:按Ca0/W03*子比為4，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53 %，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 28 μ m，然后，在焙燒爐氧化性氣氛950°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為20%)并密閉，在27°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.35%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水。
[0096]實(shí)施例26:按Ca0/W03分子比為2.3，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 41 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛845°C下焙燒2.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 83 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為9.8%)并密閉，在37°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為68.65%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、氨水和CO2。
[0097]實(shí)施例27:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.27%, Fe質(zhì)量百分含量為5.86%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 61 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在32°C下反應(yīng)8.0h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.10%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0098]實(shí)施例28:按(Ca0+Fe0+Mn0)/WO3分子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與菱錳礦和石灰石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 14 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛920°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在43°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為98.42%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0099]實(shí)施例29:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.9，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度<42μm，然后，在焙燒爐中性氣氛96(rC下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用行星磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦衆(zhòng)抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.35%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0100]實(shí)施例30:按(CaO+MnO)/WO3分子比為4.6，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.94% )與菱錳礦和熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 44 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛980°C下焙燒1.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度
<45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在50°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅4次。鎢的浸出率為97.99%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0101]實(shí)施例31:按Ca0/W03*子比為4.3，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.94% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 48 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛970°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在55°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅。鎢的浸出率為97.74%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0102]實(shí)施例32:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.9，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度(38μm，然后，在焙燒爐氧化氣氛99(rC下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在62°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦衆(zhòng)抽濾，用純水洗滌濾餅5次。鎢的浸出率為97.78%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0103]實(shí)施例33:按Ca0/W03*子比為5.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.94% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 63 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛980 V下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在75°C下反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.51%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0104]實(shí)施例34:按(CaO+MnO)/WO3分子比為5.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%, Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與菱錳礦和熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的6.0 % (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 36 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛880 V下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度
<45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5.0%)并密閉，在32°C下反應(yīng)3.Sh0反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.15%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和C02。
[0105]實(shí)施例35:按(CaO+MnO)/WO3分子比為5.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53% ,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與菱錳礦和熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 36 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5.0% )并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為86.23%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0106]實(shí)施例36:按Ca0/W03*子比為2.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度彡3711111，然后，在焙燒爐還原性氣氛8801:下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 53 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.15倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為4.1%)并密閉，然后，通入二氧化碳?xì)怏w，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為1.3 atm，在32°C下反應(yīng)9h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為74.75%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0107]實(shí)施例37:按Ca0/W03分子比為2.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與石灰石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度彡24 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛880°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，在32°C下反應(yīng)8.0h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為55.45%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0108]實(shí)施例38:按(CaO+FeO)/WO3分子比為10，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與菱鐵礦和熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 3811111，然后，在焙燒爐中性氣氛9501:下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為58g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)9h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.93%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0109]實(shí)施例39:按Ca0/W03分子比為5.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.0% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 33 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛895°C下焙燒8h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.9倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在20°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為95.01%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0110]實(shí)施例40:按Ca0/W03*子比為3.9，將某鎢細(xì)泥(WO3質(zhì)量百分含量為16.22% )與石灰石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 40 μ m,然后，在焙燒爐還原性氣氛940°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為12%)并密閉，在50°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為92.31%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0111]實(shí)施例41:按(CaO+FeO)/WO3分子比為6.5，將某白鎢礦(評(píng)03質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04%)與石灰石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.7% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 30 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛965°C下焙燒1.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74μπι ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為67g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氣按；將熟料放入浸出設(shè)備，在10 C下反應(yīng)20.0h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為91.96%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0112]實(shí)施例42:按(CaO+FeO)/WO3分子比為3.6，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為43.20%, Fe質(zhì)量百分含量為7.18% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.6% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 25 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛850°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為70g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)3.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.76%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0113]實(shí)施例43:按Ca0/W03*子比為10，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度彡28 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛845 °C下焙燒4 h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為28%)并密閉，在27°C下反應(yīng)
4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.01%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、氨水和CO2。
[0114]實(shí)施例44:按Ca0/W03*子比為3.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的5.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 40 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛845 °C下焙燒10h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用對(duì)輥機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 150 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為7.5% )并密閉，在27°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.49%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0115]實(shí)施例45:按Ca0/W03*子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度彡45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛1050 V下焙燒6h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為9.1% )并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.15%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0116]實(shí)施例46:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的6% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛995°C下焙燒0.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用雷蒙磨磨細(xì)，熟料粒度< 8μπι;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.22%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0117]實(shí)施例47:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為5.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2 % (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛960°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用氣流粉碎機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 20 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為98.16%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0118]實(shí)施例48:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛850°C下焙燒0.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用雷蒙磨磨細(xì)，熟料粒度< 8 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在50°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿壓濾,用純水洗滌濾餅4次。鎢的浸出率為98.33%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0119]實(shí)施例49:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<53 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛930°C下焙燒8h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用懸輥粉碎機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.1倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在25°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為94.22%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0120]實(shí)施例50:按Ca0/W03*子比為5.6，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.94% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 53 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛910°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在62°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅5次。鎢的浸出率為98.78%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0121]實(shí)施例51:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.7，將某白鎢礦作03質(zhì)量百分含量為52.33%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.8% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 74 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛900°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.6倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在75°C下反應(yīng)1.5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為95.01%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0122]實(shí)施例52:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3.3% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 45 μ m,然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為8.0% )并密閉，在50°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.15%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0123]實(shí)施例53:按Ca0/W03分子比為4.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的7% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 4(^111，然后，在焙燒爐中性氣氛8101:下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用行星磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5.5% )并密閉，在45°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.63%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0124]實(shí)施例54:按Ca0/W03分子比為3.0，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 96 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為3.5% )并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.75%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0125]實(shí)施例55:按Ca0/W03*子比為12，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 3611111，然后，在焙燒爐中性氣氛7501:下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用對(duì)輥機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 100 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為 86.35%。
[0126]實(shí)施例56:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04 % )與石灰石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度(106 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛100(TC下焙燒7h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為35g-(NH4)2C03/100g-H20,并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)9h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為95.99%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0127]實(shí)施例57:按Ca0/W03*子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%, Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛1200 V下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在20°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為78.01%。
[0128]實(shí)施例58:按Ca0/W03*子比為8，將某鎢細(xì)泥(WO3質(zhì)量百分含量為16.22% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 96 μ m，然后，在焙燒爐還原氣氛1400°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為6% )并密閉，在30°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為81.51%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0129]實(shí)施例59:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為3.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛965 V下焙燒8h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用離心磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為20g-(NH4)2C03/100g-H20，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在18°C下反應(yīng)6.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為92.96%。然后，類似實(shí)施例3。
[0130]實(shí)施例60:按(Ca0+Fe0)/W03分子比為3.2，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為43.20%,Fe質(zhì)量百分含量為7.18% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45μπι，然后，在焙燒爐中性氣氛850°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，，并按照理論量的1.25倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在28°C下反應(yīng)3.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.76%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0131]實(shí)施例61:按Ca0/W03*子比為9，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的I % (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛950°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 96 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為5.9%)并密閉，在47°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.15%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和C02。
[0132]實(shí)施例62:按Ca0/W03分子比為3.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53 %，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.8% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛845°C下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度彡45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為40g-(NH4)2C03/100g-H20 ;將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為4% )并密閉，在45°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.65%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0133]實(shí)施例63:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 120μπι，然后，在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨溶液，，碳酸銨濃度為45g-(NH4)2C03/100g-H20 ;將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為7.9%)并密閉，在5°C下反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為93.15%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、氨水和CO2。
[0134]實(shí)施例64:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的5.4% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛750 V下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度
<45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.22%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0135]實(shí)施例65:按化&0+?60)/評(píng)03分子比為3.4，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛760°C下焙燒15h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度
<45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.35%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0136]實(shí)施例66:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛980°C下焙燒8h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在50°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦衆(zhòng)抽濾，用純水洗滌濾餅4次。鎢的浸出率為96.33%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0137]實(shí)施例67:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%,Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與石灰石及螢石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，螢石的加入量為干鎢礦物原料量的6% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<48 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛970°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度彡40μπι;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為25g-(NH4) 2C03/100g-H20，并按照理論量的1.4倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在80°C下反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為96.36%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0138]實(shí)施例68:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為6.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<53 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛990 V下焙燒8h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在62°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦衆(zhòng)抽濾，用純水洗滌濾餅5次。鎢的浸出率為97.70%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0139]實(shí)施例69:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為4.7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33% ,Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣及螢石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，螢石的加入量為干鎢礦物原料量的4% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛980°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 40μπι ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.6倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在75°C下反應(yīng)3.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為97.01%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0140]實(shí)施例70:按Ca0/W03分子比為3.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<36 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為6.7%)并密閉，在90°C下反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為93.15%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0141]實(shí)施例71:按0&0/胃03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3.6% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<90 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛860°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.1倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在45°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.09%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和C02。
[0142]實(shí)施例72:按Ca0/W03分子比為3.1，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.8% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛880°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 74μπι ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，;將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為7.5%)并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.75%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0143]實(shí)施例73:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.7% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛880°C下焙燒9h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74μπι ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為8.6%)并密閉，在32°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.65%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、氨水和CO2。
[0144]實(shí)施例74:按Ca0/W03分子比為3.7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45μπι，然后，在焙燒爐中，空氣氣氛下，800°C焙燒2.0h,得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨礦機(jī)磨細(xì)，熟料粒度^ 45ym0稱取25.0g磨細(xì)后的熟料加入到帶通氣和機(jī)械攪拌裝置的反應(yīng)釜中，同時(shí)加入60g-(NH4)2C03/100g-H20的碳酸銨溶液10mL并密閉，然后，通入CO2氣體，控制反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力為2atm，在80°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿采用真空抽濾,用純水洗滌濾餅三次。熟料中鎢的浸出率為97.25%。
[0145]實(shí)施例75:按(Ca0+Fe0)/W03分子比為4.5，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為63.75%,Fe質(zhì)量百分含量為5.90% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45μπι，然后，在豎爐中，弱還原性氣氛下，100(TC焙燒3.0h，得到熟料。熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m。稱取30.0g磨細(xì)后的熟料加入到帶通氣和機(jī)械攪拌裝置的反應(yīng)釜中，同時(shí)加入45g-(NH4)2C03/100g-H20的碳酸銨溶液10mL并密閉，然后通入CO2氣體，控制反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力為2atm，在70°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。熟料中鎢的浸出率為95.17%。
[0146]實(shí)施例76:按化&0+?60)/胃03分子比為3.8，將某黑鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為60.40% ,Fe質(zhì)量百分含量為15.08% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)、混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在管式焙燒爐中，中性氣氛下，800 V下焙燒6.0h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在80°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.13%。然后，類似實(shí)施例3補(bǔ)充損失的碳酸銨。
[0147]實(shí)施例77:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為3.5，將某黑鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為42.17%, Fe質(zhì)量百分含量為11.34% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.9% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m。然后，在焙燒爐中，弱還原性性氣氛下，950°C焙燒5.0h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用攪拌磨磨細(xì)，熟料粒度< 40 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨溶出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.1倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在75°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿采用真空抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為96.78%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨。
[0148]實(shí)施例78:按Ca0/W03分子比為6.0，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.4% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<30 μ m，然后在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用行星磨磨細(xì)，熟料粒度< 74μπι ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為6.5%)并密閉，在30°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.09%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0149]實(shí)施例79:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<25 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛1000°C下焙燒7h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為60g-(NH4)2C03/100g-H20,并按照理論量的1.3倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在40°C下反應(yīng)9h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.03%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0150]實(shí)施例80:按Ca0/W03分子比為3.0，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的3.2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛950°C下焙燒5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用雷蒙磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 8μπι;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為10.0% )并密閉，控制浸出體系的絕對(duì)壓力為1.0atm,在20°C下反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為
96.20%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸氫銨、氨水和CO2。
[0151]實(shí)施例81:按Ca0/W03*子比為8，將某鎢細(xì)泥(WO3質(zhì)量百分含量為16.22%)與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m,然后，在焙燒爐還原氣氛950°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為6.3%)并密閉，在35°C下反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為91.51%。然后,補(bǔ)充氨水和C02。
[0152]實(shí)施例82:按化&0+?60)/評(píng)03分子比為3.6，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.1% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛965°C下焙燒1.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 60 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨-鎢酸銨混合溶液，碳酸銨濃度為45g- (NH4) 2C03/100g-H20,溶液中WO3濃度為40g/L，并按照理論量的2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在18°C下反應(yīng)6.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為97.96%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0153]實(shí)施例83:按(CaO+FeO) /WO3分子比為3.3，將某黑白鎢混合礦(WO3質(zhì)量百分含量為43.20%, Fe質(zhì)量百分含量為7.18 %)，與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的2.2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度(45 μ m，然后在焙燒爐中性氣氛850°C下焙燒3h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用棒磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨溶液，碳酸銨濃度為40g-(NH4)2C03/100g-H20,并按照理論量的1.25倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在42°C下反應(yīng)20h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.76%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨和碳酸氫銨，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0154]實(shí)施例84:按Ca0/W03*子比為9，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%, Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.55% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 30 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛950°C下焙燒4h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置飽和碳酸銨和含60g/L WO3的鎢酸銨混合溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為9.1%)并密閉，在37°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.72%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0155]實(shí)施例85:按Ca0/W03分子比為2.7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛845°C下焙燒2.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用懸輥粉碎機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 74 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備,在45°C下反應(yīng)4.5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為81.65%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0156]實(shí)施例86:按Ca0/W03分子比為3.8，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%,Fe質(zhì)量百分含量為0.43%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的1.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛870°C下焙燒lh，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45μπι ;浸出設(shè)備選擇帶球磨的浸出槽，內(nèi)置過飽和碳酸銨漿液，碳酸銨濃度為10g(NH4)2C03/100g H2O ；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為6.5% )并密閉，在52°C下反應(yīng)3.8h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.25%。然后類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和C02。
[0157]實(shí)施例87:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.5，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%,Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與石灰石及螢石進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，螢石的加入量為干鎢礦物原料量的2.6% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45 μ m，然后，在焙燒爐還原性氣氛920°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用雷蒙磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 8μπι;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在38°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅2次。鎢的浸出率為98.12%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0158]實(shí)施例88:按(CaO+FeO)/WO3分子比為3.4，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%,Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與實(shí)施例86中熟料浸出后的渣(主要成分為CaCO3)及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的4.1% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度< 100 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛960°C下焙燒2h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇攪拌浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.2倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在50°C下反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅5次。鎢的浸出率為98.39%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0159]實(shí)施例89:按(CaO+FeO)/WO3分子比為4.2，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與實(shí)施例88中熟料浸出后的渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的0.2% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度(74μm，然后，在焙燒爐中性氣氛98(rC下焙燒 1.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 85 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置過飽和碳酸銨漿液，碳酸銨濃度為120g(NH4)2C03/100g H2O,并按照理論量的1.5倍加入碳酸氫銨；將熟料放入浸出設(shè)備，在70°C下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿壓濾，用純水洗滌濾餅4次。鎢的浸出率為
97.23%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨和碳酸氫銨，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0160]實(shí)施例90:按(Ca0+Fe0)/W03*子比為7，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為52.33%, Fe質(zhì)量百分含量為2.04% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度
<80 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛1000°C下焙燒7h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用振動(dòng)磨磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液，并按照理論量的1.3倍加入碳酸氣按；將熟料放入浸出設(shè)備，在40 C下反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為98.66%。然后，類似實(shí)施例3，APT產(chǎn)品達(dá)到國(guó)家O級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)要求。
[0161]實(shí)施例91:按Ca0/W03*子比為4，將某白鎢礦(WO3質(zhì)量百分含量為49.53%，F(xiàn)e質(zhì)量百分含量為0.43% )與熟料浸出渣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，生料粒度< 53 μ m，然后，在焙燒爐中性氣氛950 V下焙燒10h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用球磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇帶攪拌的浸出槽，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為13.0%)并密閉，在40°C下反應(yīng)20h。反應(yīng)結(jié)束后,浸出礦漿抽濾,用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為99.01%。然后,類似實(shí)施例3但補(bǔ)充氨水和CO2。
[0162]實(shí)施例92:按Ca0/W03*子比為8，將某鎢細(xì)泥作03質(zhì)量百分含量為16.22%)與熟料浸出渣及氟化鈣進(jìn)行磨細(xì)混勻后得到生料，氟化鈣的加入量為干鎢礦物原料量的6.5% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，生料粒度<45μπι，然后，在焙燒爐還原氣氛750°C下焙燒0.5h，得到熟料，熟料冷卻至室溫后，用離心磨機(jī)磨細(xì)，熟料粒度< 45 μ m ;浸出設(shè)備選擇球磨浸出器，內(nèi)置碳酸銨飽和溶液；將熟料放入浸出設(shè)備，同時(shí)加入氨水(使浸出溶液中NH3的質(zhì)量百分含量為8.5%)并密閉，在45°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，浸出礦漿抽濾，用純水洗滌濾餅三次。鎢的浸出率為94.51%。然后，類似實(shí)施例3但補(bǔ)充碳酸銨、碳酸氫銨、氨水和C02。
[0163]實(shí)施本實(shí)用新型的從鎢礦物原料制備APT的方法包括如下步驟:
[0164]I)將鎢礦物原料、配料磨細(xì)后，混合均勻制備生料；
[0165]2)對(duì)生料進(jìn)行焙燒，獲得熟料，并將熟料進(jìn)行破碎，磨細(xì)；
[0166]3)以碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨或碳酸銨-鎢酸銨-CO2或碳酸銨-氨水-鎢酸銨溶液體系浸出熟料；
[0167]4)浸出漿液經(jīng)固液分離及渣相洗滌，得到粗鎢酸銨溶液和浸出渣，部分浸出渣作為配料返回步驟I)進(jìn)行生料配置，剩余部分堆存；
[0168]5)粗鎢酸銨溶液凈化除雜；
[0169]6)凈化后溶液采用蒸發(fā)結(jié)晶析出APT，同時(shí)獲得氨氣和二氧化碳?xì)怏w；
[0170]7)對(duì)結(jié)晶后的漿液進(jìn)行液固分離，得到結(jié)晶母液和固相，固相經(jīng)水洗滌后即獲得APT產(chǎn)品，結(jié)晶母液與步驟6)得到的氨氣和二氧化碳一起返回到步驟3)，并在補(bǔ)充損失的碳酸銨(可由碳酸氫銨或氨水和CO2部分替代)后循環(huán)浸出熟料。
[0171]優(yōu)選地，所述的鎢礦物原料包括，白鎢礦、黑鎢礦、黑白鎢混合礦、鎢細(xì)泥；
[0172]優(yōu)選地，生料配制時(shí)，含鈣物質(zhì)的加入量按生料中Ca0/W03和/或(CaO+FeO)/WO3和 / 或(CaO+MnO) /WO3 和 / 或(CaO+FeO+MnO) /WO3 分子比至少為 1.0 計(jì)，優(yōu)選為 1.5-6.0,更優(yōu)選為3.0-4.0,更優(yōu)選為3.3-3.6。生料粒度不大于200 μ m,優(yōu)選為不大于100 μ m，更優(yōu)選為不大于45 μ m ;生料焙燒時(shí)，溫度為不低于500°C，優(yōu)選為800-1050°C，更優(yōu)選為850-950 0C ；
[0173]優(yōu)選地，生料焙燒的時(shí)間為0.5-8.0h，優(yōu)選為1.0-3.0h，更優(yōu)選為2.0h ;鎢礦物原料為白鎢礦時(shí)，焙燒氣氛不受特別限制，優(yōu)選為中性或氧化性氣氛；
[0174]優(yōu)選地，鎢礦物原料為黑鎢礦、黑白鎢混合礦、鎢細(xì)泥時(shí)，焙燒氣氛為中性或還原性氣氛，優(yōu)選為中性氣氛；熟料的粒度不受特別限制，優(yōu)選為不大于200μπι，再優(yōu)選為不大于74 μ m,再優(yōu)選為不大于45 μ m ;
[0175]優(yōu)選地，浸出體系中的CO2 —部分來自生料焙燒過程所產(chǎn)生的爐(窯)氣或者是商品CO2，另一部分來自鎢酸銨溶液蒸發(fā)結(jié)晶過程所產(chǎn)生的CO2 ；
[0176]優(yōu)選地，CO2可在浸出過程中通入，也可以在浸出前通入。
[0177]優(yōu)選地，浸出初始體系中碳酸銨濃度大于20g_ (NH4) 2C03/100g-H20,優(yōu)選為該體系下其飽和溶液的濃度，而碳酸氫銨則以溶液或固體的形式加入，碳酸氫銨的加入量至少為理論量的1.0倍，優(yōu)選為理論量的1.1-1.4倍，鎢酸銨濃度無(wú)特別限制，只要能確保熟料中鎢充分浸出后所得溶液中的鎢酸銨濃度不超過該體系下的平衡濃度即可；氨水的加入量也不受特別限制，優(yōu)選的浸出初始體系中NH3的質(zhì)量百分含量為0%?28%，更優(yōu)選為5%?20%，更優(yōu)選為5%?10% ;熟料的浸出過程在密閉體系中進(jìn)行，以碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨、碳酸銨-氨水-鎢酸銨體系浸出熟料時(shí)，反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力不受特別限制，以碳酸銨-鎢酸銨-CO2體系浸出熟料時(shí)，需控制反應(yīng)體系的絕對(duì)壓力不小于latm，優(yōu)選為2atm ；
[0178]優(yōu)選地，浸出溫度不低于5°C，優(yōu)選為10_80°C，更優(yōu)選為20_70°C，更優(yōu)選為30-50 0C ；
[0179]優(yōu)選地，浸出時(shí)間不受特別限制，只要能確保熟料中鎢能充分浸出即可，優(yōu)選地浸出時(shí)間為0.5-8.0h，更優(yōu)選地浸出時(shí)間為2-5h ;凈化除雜過程包括除鑰、磷、錫、砷、硅、鐵、鈉、鉀、鉍、銻、鈣、鎂等過程的至少其中之一。
[0180]根據(jù)本實(shí)用新型的另外一個(gè)方面，提供了一種采用權(quán)利要求1所述的方法制備APT的系統(tǒng)，包括:
[0181]I)磨礦設(shè)備A，鎢礦物原料、配料經(jīng)配料計(jì)量后，采用磨礦設(shè)備A將各種原料磨細(xì)、混勻，制備具有一定細(xì)度和均勻度的生料；
[0182]2)焙燒窯(爐)，將制備的生料加入焙燒窯(爐)中焙燒，冷卻后得到熟料；
[0183]3)磨礦設(shè)備B，燒成的熟料采用磨礦設(shè)備B磨細(xì)；
[0184]4)浸出設(shè)備，熟料在浸出設(shè)備中進(jìn)行浸出；
[0185]5)過濾設(shè)備，浸出漿液采用過濾設(shè)備進(jìn)行過濾洗滌；
[0186]6)除雜設(shè)備，粗鎢酸銨溶液在除雜設(shè)備內(nèi)凈化除雜；以及
[0187]7)結(jié)晶設(shè)備，鎢酸銨精制液在結(jié)晶設(shè)備內(nèi)蒸發(fā)結(jié)晶。
[0188]優(yōu)選地，所述磨礦設(shè)備A選自:振動(dòng)磨機(jī)、球磨機(jī)、棒磨機(jī)、自磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、懸輥粉碎機(jī)、塔式磨機(jī)、膠體磨機(jī)、離心磨機(jī)、高壓盤磨機(jī)、雷蒙磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)。
[0189]優(yōu)選地，所述焙燒窯(爐)包括:靜態(tài)焙燒窯(爐)和動(dòng)態(tài)焙燒窯(爐)。
[0190]優(yōu)選地，所述磨礦設(shè)備B選自:振動(dòng)磨機(jī)、對(duì)輥機(jī)、球磨機(jī)、棒磨機(jī)、自磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、懸輥粉碎機(jī)、塔式磨機(jī)、膠體磨機(jī)、離心磨機(jī)、高壓盤磨機(jī)、雷蒙磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)。
[0191]優(yōu)選地，所述浸出設(shè)備可以是單獨(dú)一個(gè)浸出設(shè)備，也可以2-4個(gè)浸出設(shè)備串聯(lián)使用。
[0192]優(yōu)選地，所述浸出設(shè)備可以是攪拌浸出設(shè)備，也可以是球磨浸出設(shè)備。
[0193]優(yōu)選地，所述浸出設(shè)備可以密封，并能夠承受3atm壓力。
[0194]優(yōu)選地，所述過濾設(shè)備是抽濾設(shè)備、壓濾設(shè)備、自然過濾槽。
[0195]優(yōu)選地，所述除雜設(shè)備是除雜罐、過濾設(shè)備、沉降槽。
[0196]優(yōu)選地，所述除雜罐內(nèi)設(shè)有攪拌裝置、保溫裝置。
[0197]本實(shí)用新型相對(duì)于現(xiàn)行APT的工業(yè)生產(chǎn)方法，其優(yōu)點(diǎn)在于:
[0198]I)實(shí)現(xiàn)了由鎢礦物原料制備APT過程中溶液的閉路循環(huán)，從而理論上可根除APT生產(chǎn)過程中由于大量廢水排放而造成的環(huán)境污染問題；
[0199]2)鎢礦物熟料浸出后直接得到鎢酸銨溶液，取消了從鎢酸鈉溶液到鎢酸銨溶液的轉(zhuǎn)型步驟；
[0200]3)實(shí)現(xiàn)了鎢礦物原料的低溫浸出；
[0201]4)輔助物料消耗量大幅度減少，流程簡(jiǎn)單，操作方便，成本低，易于工業(yè)應(yīng)用。
[0202]根據(jù)本實(shí)用新型，用“碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨”或“碳酸銨-鎢酸銨_C02”或“碳酸銨-氨水-鎢酸銨”溶液體系作為浸出液非顯而易見，這是因?yàn)?弱堿性體系處理不了白鎢礦、黑鎢礦、黑白鎢混合礦、鎢細(xì)泥等化學(xué)反應(yīng)活性較低的原料(或處理效率極低)。鎢冶煉工業(yè)目前一般采用強(qiáng)酸(如鹽酸)或強(qiáng)堿(如氫氧化鈉)性體系、并且在高溫、高壓環(huán)境下浸出鎢礦物原料，而“碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨”、“碳酸銨-鎢酸銨-CO2”和“碳酸銨-氨水-鎢酸銨”溶液體系均屬于弱堿性體系，必須經(jīng)過原料轉(zhuǎn)型步驟才能實(shí)現(xiàn)浸出。
[0203]根據(jù)本實(shí)用新型，選用“碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨”或“碳酸銨-鎢酸銨-CO2”或“碳酸銨-氨水-鎢酸銨”體系進(jìn)行浸出，浸出體系物料在結(jié)晶步驟后轉(zhuǎn)化成氨氣和二氧化碳，恰好能補(bǔ)充入浸出體系，從而實(shí)現(xiàn)了輔助物料的全部循環(huán)利用，徹底擯棄了傳統(tǒng)的開路不循環(huán)體系或開路半循環(huán)體系，根除了廢水污染排放，真正實(shí)現(xiàn)了綠色冶金。
[0204]根據(jù)本實(shí)用新型，不僅在浸出液固比較高時(shí)可獲得好的鎢浸出效果，在浸出液固比小于10時(shí)，熟料中鎢的浸出率也不下降，所得浸出液中WO3的濃度仍然足夠工業(yè)化生產(chǎn)。
[0205]根據(jù)本實(shí)用新型，采用碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨、碳酸銨-鎢酸銨-CO2或碳酸銨-氨水-鎢酸銨體系浸出熟料，在浸出液固比為4時(shí)，仍能獲得較好的鎢浸出效果，所得浸出液中WO3濃度較高，非常適應(yīng)于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0206]根據(jù)本實(shí)用新型，采用閉路循環(huán)工藝，只設(shè)置廢渣排出口，不再需設(shè)置廢水排出口，廢水排放的污染問題得到了徹底根除。
[0207]根據(jù)本實(shí)用新型，輔助物料不再是一次性消耗品，浸出過程的浸出劑循環(huán)使用，SP使輔助物料過量使用，在相應(yīng)工藝步驟反應(yīng)完畢后也不再直接外排，不再需要使用對(duì)應(yīng)的酸或者堿中和，因此，輔助物料消耗大幅減少，生產(chǎn)成本大幅降低。
[0208]根據(jù)本實(shí)用新型，實(shí)現(xiàn)了循環(huán)冶金工藝，生產(chǎn)系統(tǒng)無(wú)廢水排放，徹底避免部分鎢元素被白白排放掉，因此，鎢元素回收率也提高了。
[0209]根據(jù)本實(shí)用新型，可實(shí)現(xiàn)集成化生產(chǎn)，車間的工作環(huán)境可大幅改善，設(shè)備投資回報(bào)率明顯提高，工藝流程變短，生產(chǎn)率得到大幅提高，可以實(shí)現(xiàn)連續(xù)的自動(dòng)化生產(chǎn)。
[0210]根據(jù)本實(shí)用新型，增加了鎢礦物原料的預(yù)處理工序，采用碳酸銨-碳酸氫銨-鎢酸銨或碳酸銨-鎢酸銨-CO2或碳酸銨-氨水-鎢酸銨體系浸出鎢礦物熟料，浸出條件溫和，浸出劑便宜、易得，輔助物料可循環(huán)利用，在理論上可消除生產(chǎn)過程中的廢水排放。
[0211]多年的反復(fù)探索和實(shí)踐表明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員沒有動(dòng)機(jī)去考慮本實(shí)用新型的技術(shù)構(gòu)思，不存在采用“公知常識(shí)”或“慣用手段”的問題。退一步說，即使有了構(gòu)思，涉及的多個(gè)因素往往都是相互制約的，相互影響的，并不是相互獨(dú)立的，即使采用了正交設(shè)計(jì)等現(xiàn)代化的科學(xué)手段，仍然有無(wú)窮的可能組合，而且不能預(yù)測(cè)出足夠優(yōu)異的技術(shù)方案，“有限次的實(shí)驗(yàn)”不可能得到各因素的適當(dāng)取值，足夠優(yōu)異的技術(shù)方案更不是“顯而易見”的。
[0212]本實(shí)用新型的以上眾多實(shí)施例并不是對(duì)本實(shí)用新型的限定。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以理解，在不偏離本實(shí)用新型的精神和構(gòu)思的前提下，任何對(duì)本實(shí)用新型技術(shù)方案的細(xì)節(jié)和形式進(jìn)行的修改、補(bǔ)充、完善和替換，均在所附權(quán)利要求書的保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種全程無(wú)污染排放的鎢礦物原料的冶金系統(tǒng)，其特征在于，該冶金系統(tǒng)依次包括: 生料制備裝置，其具有礦物原料劑量入口、配料劑量入口、礦化劑量入口、生料磨細(xì)及混勻裝置、生料出口和浸出渣接收口 ； 焙燒窯，其經(jīng)喂料計(jì)量器和生料倉(cāng)與生料出口連通，具有加熱裝置、保溫裝置及其下游的冷卻裝置、粗熟料出口 ； 熟料磨細(xì)裝置，其經(jīng)熟料倉(cāng)與粗熟料出口連通，具有磨礦器和細(xì)熟料出口 ； 浸出裝置，其與細(xì)熟料出口連通，具有浸出劑入口、浸出漿液出口、反饋氣體回收口、結(jié)晶漿液分離洗滌液回收口、渣相洗滌液回收口、晶種入口、二氧化碳通入口 ； 固液分離裝置，其作為過濾裝置與浸出漿液出口連通，具有含配料元素的浸出渣的過濾洗滌器、含鎢元素的粗溶液出口、浸出渣反饋口、至剩余浸出渣堆存庫(kù)的出口、洗液反饋出口、蒸發(fā)結(jié)晶冷凝水的接收口，該固液分離裝置在反饋至生料制備裝置的浸出渣接收口的途中與浸出裝置的晶種入口連通； 至少一級(jí)凈化除雜裝置，第一級(jí)的入口與含鎢元素的粗溶液出口連通，各級(jí)具有凈化除雜劑入口以及雜質(zhì)收集器，最后一級(jí)具有含鎢元素的精溶液出口 ； 結(jié)晶裝置，其入口與含鎢元素的精溶液出口連通，具有結(jié)晶漿液出口、反饋至浸出裝置的氣體反饋口、冷凝水出口和含鎢元素的精溶液蒸發(fā)結(jié)晶控制器； 結(jié)晶漿液的液固分離裝置，其與結(jié)晶漿液出口連通，具有結(jié)晶母液返回至浸出裝置的出口、固相洗水入口、和鎢產(chǎn)品的出口。
2.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，與下一級(jí)溶解、結(jié)晶、提純子系統(tǒng)連通。
3.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述生料磨細(xì)裝置和/或熟料磨細(xì)裝置選自:振動(dòng)磨機(jī)、對(duì)輥機(jī)、球磨機(jī)、棒磨機(jī)、自磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、懸輥粉碎機(jī)、塔式磨機(jī)、膠體磨機(jī)、離心磨機(jī)、高壓盤磨機(jī)、雷蒙磨機(jī)、氣流粉碎機(jī)。
4.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于:所述焙燒窯是靜態(tài)或動(dòng)態(tài)焙燒爐。
5.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于:所述浸出裝置是單獨(dú)一個(gè)浸出設(shè)備。
6.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述浸出裝置是2-4個(gè)串聯(lián)使用的浸出設(shè)備；和/或，最后一級(jí)凈化除雜裝置加設(shè)抽風(fēng)裝置。
7.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述浸出裝置是攪拌浸出設(shè)備或球磨浸出設(shè)備。
8.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述浸出裝置是能夠承受3atm壓力的密封設(shè)備。
9.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述過濾裝置是抽濾設(shè)備、壓濾設(shè)備、和/或自然過濾槽。
10.如權(quán)利要求1所述的冶金系統(tǒng)，其特征在于，所述凈化除雜裝置是除雜罐、過濾設(shè)備、和/或沉降槽，所述除雜罐內(nèi)設(shè)有攪拌裝置、和/或保溫裝置。
【文檔編號(hào)】C22B3/14GK204162765SQ201420580826
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年10月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月9日
【發(fā)明者】李小斌, 崔源發(fā), 周秋生, 李建圃, 齊天貴, 徐雙, 劉桂華, 林國(guó)榮, 彭志宏, 李繼紅, 徐向明, 童瀟依 申請(qǐng)人:江西稀有金屬鎢業(yè)控股集團(tuán)有限公司, 中南大學(xué)