專利名稱：一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及回收廢渣中錫的方法，特別是涉及回收含錫分鉛渣中的錫的方法。
背景技術(shù)：
分銀渣是銅陽極泥提取貴金屬金、銀、鉬、鈀和銅、硒、碲等有價(jià)元素后的余渣。銅陽極泥是在電解精煉過程中，比銅電位更高的元素和不溶于電解液的各種物質(zhì)組成，其成分主要取決于銅陽極的組成、鑄造質(zhì)量和電解的技術(shù)條件，其產(chǎn)率一般為O. 2^0. 8% ;它通常含有 Au、Ag、Cu、Pb、Se、Te、As、Sb、Bi、Ni、Fe、S、Sn、Si02、Al2O3、鉬族金屬及水分。來源于硫化銅精礦的陽極泥，含有較多的Cu、Se、Ag、Pb、Te及少量Au、Sb、Bi、As和脈石礦物，鉬族金屬很少；而來源于銅一鎳硫化礦的陽極泥含有較多的Cu、Ni、S、Se，貴金屬主要為鉬 族金屬，Au、Ag、Pb的含量較少；電路板雜銅電解所產(chǎn)陽極泥則含較高的Pb、Sn，貴金屬主要是Ag、Au和鉬族金屬，貴金屬提取以后得到的分銀渣含Pb、Sn較高，具有很高的回收價(jià)值。分銀渣中鉛主要是以PbS04、PbCl2、PbS、Pb0和Pb形式存在，其中硫酸鉛占95%以上。而錫主要以SnO2形態(tài)存在，占錫總量的95%以上。專利ZL200910084613. 7公開了一種回收陽極泥分銀渣中鉛錫的方法，得到海綿錫和錫酸鈉產(chǎn)品。發(fā)明專利ZL 200910089686. 5公布了一種從硫酸鉛廢料中回收鉛的方法，可有效回收鉛并得到少鉛高錫的分鉛渣。對(duì)于少鉛高錫的分鉛渣的綜合回收，國(guó)內(nèi)外研究比較少，發(fā)明專利201010234797. 3公布了一種陽極泥分鉛渣中回收金屬錫的方法及裝置，可直接從分鉛渣中回收得到金屬錫的方法，可有效回收分鉛渣中的錫。分鉛渣中含有少量的鉛元素，主要是以硫酸鉛和少量氯化鉛的形式存在，如果直接化學(xué)進(jìn)行回收錫處理，勢(shì)必影響錫的純度和品質(zhì)。分鉛渣中的錫主要是以二氧化錫的形式存在，如果采用火法或者濕法以金屬錫形式回收，將消耗大量能量和造成環(huán)境污染。二氧化錫為白色四角晶體，不溶于水、稀酸和堿液，與堿共熔形成錫酸鹽。錫酸鈉溶液與二氧化碳和碳酸氫鈉反應(yīng)可得到二氧化錫。二氧化錫用途廣泛，根據(jù)其不同的性質(zhì)能夠在不同的領(lǐng)域中使用，主要應(yīng)用于制造不透明玻璃，瓷鈾和玻璃擦光劑；制錫鹽、催化劑、媒染劑，配制涂料，玻璃、搪瓷工業(yè)用作拋光劑；用作搪瓷色料、錫鹽制造、大理石及玻璃的磨光劑；制造不透明玻璃、防凍玻璃和高強(qiáng)度玻璃等；新型環(huán)保銀氧化錫電觸頭材料的原料。(替代有毒的銀氧化鎘材料)；制備熔煉玻璃的二氧化錫電極；制動(dòng)塊；催化作用和氣體探測(cè)的的高級(jí)表面活性材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的主要解決分鉛渣中二氧化錫回收問題，不僅能夠保證有效回收含錫分鉛渣中的二氧化錫，而且處理工藝流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單、使用常用試劑、環(huán)境負(fù)擔(dān)小。本發(fā)明所述的一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法如下
按設(shè)計(jì)要求將含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，其中分含錫分鉛渣碳酸鈉(質(zhì)量)=5:1 10:1,含錫分鉛洛:氫氧化鈉(質(zhì)量)=1:1 4:1,球磨時(shí)間為1 3小時(shí),得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙燒廣3小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料水浸過濾得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水焙燒料(質(zhì)量)=5:廣20:1，水浸時(shí)間為O. 5^2小時(shí)；水浸液通入空氣，直到水浸液不產(chǎn)生白色沉淀，后加入碳酸氫鈉，直到水浸液不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到沉錫液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中處理。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于本發(fā)明采用了球磨和堿熔工藝，并在處理過程中加入碳酸鈉作為鉛的穩(wěn)定劑，得到純度高的二氧化錫產(chǎn)品，錫回收率高；同時(shí)尾液(水浸液)采用石灰再生工藝，可得到焙燒工藝所需的氫氧化鈉原料，實(shí)現(xiàn)原料的循環(huán)使用；本發(fā)明采用空氣中的二氧化碳來沉淀回收原料中的錫，具有成本低、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單易行，所用原料和設(shè)備都比較常見且廉價(jià)、無污染等特點(diǎn)。


圖I表示本發(fā)明含錫分鉛渣回收二氧化錫工藝流程圖 圖2本發(fā)明回收二氧化錫產(chǎn)品XRD圖譜
圖3本發(fā)明回收二氧化錫產(chǎn)品SEM形貌
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質(zhì)量)=5:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質(zhì)量)=1:1，球磨時(shí)間為I小時(shí)，球磨料在350°C焙燒I小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料進(jìn)行水浸，水浸過程中水焙燒料(質(zhì)量)=5:1，水浸時(shí)間為2小時(shí)，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產(chǎn)生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 3%。實(shí)施例2
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質(zhì)量)=10:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質(zhì)量)=4:1，所加入的氫氧化鈉為實(shí)施例I中結(jié)晶得到的，球磨時(shí)間為3小時(shí)，球磨料在500°C焙燒3小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料進(jìn)行水浸，水浸過程中水焙燒料(質(zhì)量)=20:1，水浸時(shí)間為O. 5小時(shí)，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產(chǎn)生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 5%。實(shí)施例3
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質(zhì)量)=7:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質(zhì)量)=2:1，所加入的氫氧化鈉為實(shí)施例2中結(jié)晶得到的，球磨時(shí)間為2小時(shí)，球磨料在400°C焙燒2小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料進(jìn)行水浸，水浸過程中水焙燒料(質(zhì)量)=10:1，水浸時(shí)間為I小時(shí)，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產(chǎn)生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 6%。 實(shí)施例4
將含錫分鉛渣、碳酸鈉和氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，含錫分鉛渣碳酸鈉(質(zhì)量)=6:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉(質(zhì)量)=3:1，所加入的氫氧化鈉為實(shí)施例3中結(jié)晶得到的，球磨時(shí)間為I. 5小時(shí)，球磨料在450°C焙燒2. 5小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料進(jìn)行水浸，水浸過程中水 焙燒料(質(zhì)量)=15:1，水浸時(shí)間為I. 5小時(shí)，過濾得到水浸渣和水浸液；水浸液通入空氣，直到不產(chǎn)生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉。錫總回收率99. 1%。
權(quán)利要求
1.一種含錫分鉛渣回收二氧化錫的方法，其特征在于含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨其中含錫分鉛渣碳酸鈉質(zhì)量比=5: f 10:1，含錫分鉛渣氫氧化鈉質(zhì)量比=1: f 4:1，球磨時(shí)間為Γ3小時(shí)，得到球磨料；球磨料在35(T500°C焙燒f 3小時(shí)，得到焙燒料；焙燒料水浸過濾得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水焙燒料質(zhì)量比=5: f 20:1，水浸時(shí)間為O. 5^2小時(shí)；水浸液通入空氣后加入碳酸氫鈉,過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于通入空氣的停止時(shí)間為當(dāng)通入工業(yè)二氧化碳水浸液不產(chǎn)生白色沉淀。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于加入碳酸氫鈉的量為當(dāng)加入碳酸氫鈉水浸液不產(chǎn)生白色沉淀。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于加入石灰的量為當(dāng)向沉錫液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于再生液結(jié)晶得到的氫氧化鈉作為原料返回到球磨工序。
全文摘要
本發(fā)明涉及回收廢渣中錫的方法，特別是涉及回收含錫分鉛渣中的錫的方法。具體方法如下將含錫分鉛渣、碳酸鈉、氫氧化鈉進(jìn)行混合并球磨，得到球磨料；球磨料在350~500℃焙燒1~3小時(shí)得到焙燒料，水浸過濾焙燒料得到水浸渣和水浸液，水浸過程中水:焙燒料(質(zhì)量)=5:1~20:1，水浸時(shí)間為0.5~2小時(shí)；水浸液通入空氣，直到不產(chǎn)生白色沉淀，加入碳酸氫鈉，直到不產(chǎn)生白色沉淀，過濾得到二氧化錫和沉錫液；將沉錫液加入石灰并攪拌，直到水浸液滴入飽和石灰水不產(chǎn)生白色沉淀停止加入石灰，過濾得到再生渣和再生液；將再生液結(jié)晶得到氫氧化鈉，部分返回球磨工序。水浸渣和再生渣集中處理。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單易行，所用原料和設(shè)備都比較常見且廉價(jià)、無污染等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C22B7/04GK102776386SQ20121025490
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月20日
發(fā)明者張深根, 李彬, 潘德安, 田建軍, 郭斌 申請(qǐng)人:北京科技大學(xué)