專利名稱：一種從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于一種錸的分離提取方法，特別涉及一種從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法。
背景技術：
錸是一種重要的工業(yè)原料，價格非常昂貴。目前，人們還沒有找到錸的合適礦物，它都是作為少量元素存在于輝鉬礦中，或作為痕量物質存在于鈮鐵礦、硅鈹釔礦和某些鎂、鉑和鈾礦石中。目前，錸一般是從生產(chǎn)鉬和銅產(chǎn)生的焙燒氣體中分離出來的。通常的作法是先獲得含錸的溶液，然后通過離子交換的方法或者通過萃取的方法提取錸。用離子交換的方法提取錸須將酸性液中和到堿性，在中和過程中錸的夾帶損失較大，因為溶液中含有大量的硫酸根和氯根，硫酸根和氯根吸附到樹脂上，造成錸的交換容量小，解析液中含有大量雜質，需要反復結晶，給錸的提純帶來困難。用萃取的方法提取錸其反萃液中含錸濃度低，需經(jīng)濃縮才能結晶出錸酸銨，而且雜質含量高，需經(jīng)多次重結晶才能提取出錸酸銨產(chǎn)品。因此，采用單一的方法提取錸回收率較低，產(chǎn)品中雜質含量高，難以獲得純度較高的錸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術存在的錸回收率低、雜質含量高等問題，提供一種從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法，提高錸的回收率，獲得高純度的錸產(chǎn)品。
本發(fā)明以焙燒鉬精礦產(chǎn)生的煙道灰和焙燒鉬精礦的尾氣淋洗液為原料，其具體的提取方法是1、在煙道灰中加水，液固比為2～4∶1，溫度為80～100℃，時間為2～3小時，浸出煙道灰中的錸，然后進行固液分離，過濾出固體雜質，得到含錸的浸出液；2、將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到PH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；3、將萃前液加入萃取槽中，用萃取劑萃取，萃取劑的有機相組成為2.5～5％N235 10～20％TBP 75～87.5％煤油，萃取劑與萃前液的相比為O/A＝1∶2～4，停留時間為1～4分鐘，使錸進入到萃取劑中，稱為富油；4、將富油加入反萃槽中，用3N的氨水反萃，富油與氨水的相比為O/A＝2～4∶1，停留時間為1～4分鐘，使錸進入到反萃液中；5、將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，離子交換系統(tǒng)中的離子交換樹脂為凝膠型強堿性陰離子交換樹脂201×7，樹脂與錸的交換容量為50～150mg/ml，使錸吸附到樹脂上，吸附余液含錸＜0.005g/l，并返回到中和工序；
6、配制5～10％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到PH＝8～9，解析樹脂上的錸，解析溫度為40～60℃，將錸從樹脂上解析下來，得到含錸的解析液；7、解析液在80～100℃的溫度下蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
萃余液在80～100℃的溫度下蒸發(fā)濃縮，得到氯化銨。
反萃后的貧油用1∶9的硫酸清洗再生后，返回到萃取槽中回用。
本發(fā)明的優(yōu)點在于，將萃取、離子交換及濃縮結晶等方法結合在一起，對煙道灰及淋洗液中的錸進行綜合處理，解決了單一方法提取錸回收率低，雜質含量高等問題，可以很好的提取出高錸酸銨產(chǎn)品，且產(chǎn)品的純度高，品位達到99％以上。
具體實施例方式
實施例11.1、在焙燒鉬精礦產(chǎn)生的煙道灰中加水，液固比為2∶1，溫度為100℃，時間為2小時，浸出煙道灰中的錸，然后進行固液分離，過濾出固體雜質，得到含錸的浸出液；1.2、將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到PH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；1.3、將萃前液加入萃取槽中，用萃取劑萃取，萃取劑的有機相組成為2.5％N235 10％TBP 87.5％煤油，萃取劑與萃前液的相比為O/A＝1∶2，停留時間為1分鐘，使錸進入到萃取劑中，稱為富油，萃余液在80℃的溫度下蒸發(fā)濃縮，得到氯化銨；1.4、將富油加入反萃槽中，用3N的氨水反萃，富油與氨水的相比為O/A＝4∶1，停留時間為1分鐘，使錸進入到反萃液中，反萃后的貧油用1∶9的硫酸清洗再生后，返回到萃取槽中回用；1.5、將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，離子交換系統(tǒng)中的離子交換樹脂為凝膠型強堿性陰離子交換樹脂201×7，樹脂與錸的交換容量為50mg/ml，使錸吸附到樹脂上，吸附余液含錸＜0.005g/l，并返回到中和工序；1.6、配制5％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到PH＝8，解析樹脂上的錸，解析溫度為40℃，將錸從樹脂上解析下來，得到含錸的解析液；1.7、解析液在80℃的溫度下蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
實施例22.1、在焙燒鉬精礦產(chǎn)生的煙道灰中加水，液固比為4∶1，溫度為80℃，時間為2.5小時，浸出煙道灰中的錸，然后進行固液分離，過濾出固體雜質，得到含錸的浸出液；2.2、將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到PH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；2.3、將萃前液加入萃取槽中，用萃取劑萃取，萃取劑的有機相組成為5％N235 20％TBP 75％煤油，萃取劑與萃前液的相比為O/A＝1∶4，停留時間為4分鐘，使錸進入到萃取劑中，稱為富油，萃余液在100℃的溫度下蒸發(fā)濃縮，得到氯化銨；2.4、將富油加入反萃槽中，用3N的氨水反萃，富油與氨水的相比為O/A＝3∶1，停留時間為4分鐘，使錸進入到反萃液中，反萃后的貧油用1∶9的硫酸清洗再生后，返回到萃取槽中回用；2.5、將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，離子交換系統(tǒng)中的離子交換樹脂為凝膠型強堿性陰離子交換樹脂201×7，樹脂與錸的交換容量為150mg/ml，使錸吸附到樹脂上，吸附余液含錸＜0.005g/l，并返回到中和工序；2.6、配制10％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到PH＝9，解析樹脂上的錸，解析溫度為50℃，將錸從樹脂上解析下來，得到含錸的解析液；2.7、解析液在100℃的溫度下蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
實施例33.1、在焙燒鉬精礦產(chǎn)生的煙道灰中加水，液固比為3∶1，溫度為90℃，時間為3小時，浸出煙道灰中的錸，然后進行固液分離，過濾出固體雜質，得到含錸的浸出液；3.2、將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到PH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；
3.3、將萃前液加入萃取槽中，用萃取劑萃取，萃取劑的有機相組成為4％N235 16％TBP 80％煤油，萃取劑與萃前液的相比為O/A＝1∶3，停留時間為2分鐘，使錸進入到萃取劑中，稱為富油，萃余液在90℃的溫度下蒸發(fā)濃縮，得到氯化銨；3.4、將富油加入反萃槽中，用3N的氨水反萃，富油與氨水的相比為O/A＝2∶1，停留時間為2分鐘，使錸進入到反萃液中，反萃后的貧油用1∶9的硫酸清洗再生后，返回到萃取槽中回用；3.5、將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，離子交換系統(tǒng)中的離子交換樹脂為凝膠型強堿性陰離子交換樹脂201×7，樹脂與錸的交換容量為100mg/ml，使錸吸附到樹脂上，吸附余液含錸＜0.005g/l，并返回到中和工序；3.6、配制8％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到PH＝8.5，解析樹脂上的錸，解析溫度為60℃，將錸從樹脂上解析下來，得到含錸的解析液；3.7、解析液在90℃的溫度下蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
權利要求
1.一種從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法，以焙燒鉬精礦產(chǎn)生的煙道灰和焙燒鉬精礦的尾氣淋洗液為原料，其特征在于，它是按照以下的方法提取的(1)在煙道灰中加水，液固比為2～4∶1，溫度為80～100℃，時間為2～3小時，浸出煙道灰中的錸，然后進行固液分離，過濾出固體雜質，得到含錸的浸出液；(2)將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到PH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；(3)將萃前液加入萃取槽中，用萃取劑萃取，萃取劑的有機相組成為2.5～5％N235 10～20％TBP 75～87.5％煤油，萃取劑與萃前液的相比為O/A＝1∶2～4，停留時間為1～4分鐘，使錸進入到萃取劑中，稱為富油；(4)將富油加入反萃槽中，用3N的氨水反萃，富油與氨水的相比為O/A＝2～4∶1，停留時間為1～4分鐘，使錸進入到反萃液中；(5)將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，離子交換系統(tǒng)中的離子交換樹脂為凝膠型強堿性陰離子交換樹脂201×7，樹脂與錸的交換容量為50～150mg/ml，使錸吸附到樹脂上，吸附余液含錸＜0.005g/l，并返回到中和工序；(6)配制5～10％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到PH＝8～9，解析樹脂上的錸，解析溫度為40～60℃，將錸從樹脂上解析下來，得到含錸的解析液；(7)解析液在80～100℃的溫度下蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
2.根據(jù)權利要求1所述的從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法，其特征在于，萃余液在80～100℃的溫度下蒸發(fā)濃縮，得到氯化銨。
3.根據(jù)權利要求1所述的從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法，其特征在于，反萃后的貧油用1∶9的硫酸清洗再生后，返回到萃取槽中回用。
全文摘要
一種從鉬精礦焙燒煙道灰及淋洗液中提取錸的方法，以煙道灰和尾氣淋洗液為原料，具體的方法是在煙道灰中加水，浸出煙道灰中的錸，得到含錸的浸出液；將浸出液和淋洗液用碳酸氫銨中和到pH＝5，使其中的鉬、鐵、銅、鉛等金屬離子形成氫氧化物，與錸分離并沉淀，經(jīng)過濾得到含錸的萃前液；將萃前液用萃取劑萃取，使錸進入到萃取劑中，稱為富油；將富油用3N的氨水反萃，使錸進入到反萃液中；將反萃液加入離子交換系統(tǒng)中，使錸吸附到樹脂上；配制5～10％的硫氰酸銨溶液，加氨水調(diào)到pH＝8～9，解析樹脂上的錸，得到含錸的解析液；解析液經(jīng)蒸發(fā)，濃縮結晶，即得到高錸酸銨產(chǎn)品。
文檔編號C22B3/44GK101050489SQ20071001138
公開日2007年10月10日 申請日期2007年5月18日 優(yōu)先權日2007年5月18日
發(fā)明者白丹, 關振波, 白崇巖 申請人:錦州沈宏集團股份有限公司