專利名稱::金屬微粒分散物的制造方法、金屬微粒分散物以及使用該分散物的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種含有金屬微粒的金屬微粒分散物的制造方法、金屬微粒分散物以及使用該分散物的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、帶遮光圖像的基板、濾色片及液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
:一直以來,黑色材料用著色組合物被廣泛用于印刷墨液、噴墨墨液、蝕刻抗蝕劑、阻焊劑、等離子顯示器面板(PDP)的隔板、電介質(zhì)圖案、電極(導(dǎo)體電路)圖案、電子零件的布線圖案、導(dǎo)電糊、導(dǎo)電薄膜、黑矩陣等遮光圖像等。所述遮光圖像除了設(shè)置于液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置的周邊部的黑色邊或紅、藍(lán)、綠的像素間的格子狀或條紋狀的黑色部以及用于TFT遮光的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等所謂的黑矩陣(以下有時(shí)稱為"BM")以外,還包括各種遮光圖像。BM通常為了提高顯示對(duì)比度而使用。進(jìn)而,BM在使用薄膜晶體管(TFT)的有源矩陣驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示裝置的情況下也為了防止光引起的電流泄漏導(dǎo)致圖像質(zhì)量的下降而使用,需要具有高的遮光性(光密度OD為3以上)。另一方面,近年來,液晶顯示裝置正在被應(yīng)用于電視機(jī)(以下有時(shí)稱為"TV")。在TV用途中,使用透過率低且具有高的色純度的濾色片,另外,還存在為了得到高亮度而使背光燈的亮度變高的趨勢(shì)。所以,為了防止對(duì)比度的降低或周邊框體部分的透過,需要BM具有高的遮光性。另外,在家庭用或設(shè)置用等中使用的TV大多被長時(shí)間設(shè)置于太陽光入射的屋子內(nèi),可能由太陽光導(dǎo)致TFT的劣化。進(jìn)而,在TV用途中,由于需要(1)OD高從而出現(xiàn)圖像的緊致感,即,對(duì)比度高;以及(2)在外光下液晶的白色不變得醒目,所以即使從這種觀點(diǎn)考慮,BM也需要具有高的遮光性。作為BM,例如可以舉出具有鉻等的金屬膜作為遮光層的BM。作為將鉻等的金屬膜作為遮光層的BM的形成方法,例如已知有利用蒸鍍法或?yàn)R射法制作金屬薄膜后在該金屬薄膜上涂敷光致抗蝕劑,接著,使用具有BM用圖案的光掩模,對(duì)光致抗蝕劑層進(jìn)行曝光顯影,然后,對(duì)露出的金屬薄膜進(jìn)行蝕刻,最后剝離金屬薄膜上的抗蝕劑層來形成BM的方法(例如參照非專利文獻(xiàn)l)。這種使用光致抗蝕劑的BM的制造方法由于使用金屬薄膜,所以即使膜厚小,也可以得到高的遮光效果。但是,需要實(shí)施被稱為蒸鍍法或?yàn)R射法的真空成膜工序或蝕刻工序,存在成本變高的問題。另外,由于遮光層為金屬膜,所以還存在反射率高、在強(qiáng)的外光下顯示對(duì)比度低的問題。針對(duì)于此,有人提出了作為所述金屬薄膜使用低反射鉻膜(由金屬鉻和氧化鉻的2層構(gòu)成的鉻膜等)的方案,但不可否認(rèn)的是這會(huì)使成本變得更高。另外,在蝕刻工序中,會(huì)排放含有金屬離子的廢液,所以還具有環(huán)境負(fù)荷大的缺點(diǎn)。特別是在所述方法中最常使用的鉻有害,環(huán)境負(fù)荷非常大。最近,從EU的ELV指示、RoHS指示中也可以看出,社會(huì)各界對(duì)減低環(huán)境負(fù)荷的關(guān)注度逐漸提高,相應(yīng)地提出了一些代替鉻的材料。作為其他BM形成方法,還已知有使用內(nèi)含遮光性顏料例如炭黑的感光性樹脂組合物的方法。作為該方法,已知有例如在透明基板上形成R、G、B像素之后,在該像素上涂敷含炭黑的感光性樹脂組合物,從透明基板的R、G、B像素非形成面?zhèn)冗M(jìn)行全面曝光的方法,即自對(duì)準(zhǔn)方式的BM形成方法(例如參照專利文獻(xiàn)l)。盡管上述方法與利用所述金屬膜的蝕刻的方法相比,制造成本變低,但若要獲得充分的遮光性,還存在膜厚變厚的問題。結(jié)果,會(huì)發(fā)生BM與R、G、B像素的重疊(高低差),濾色片的平坦性變差,發(fā)生液晶顯示裝置的單元間距不均,從而引起顯示不均等顯示不良。在黑矩陣基板表面不平滑的情況下,液晶的取向紊亂,進(jìn)而會(huì)成為導(dǎo)致顯示不均的原因,顯示不均是指在向液晶顯示裝置輸入灰的測(cè)試信號(hào)時(shí)觀察到的淺色斑。作為比較清楚可見的條紋狀的"條紋斑",可舉出在形成感光性樹脂層時(shí)產(chǎn)生的厚度不均、曝光的不均、顯影處理的不均、熱處理的不均等形成取向控制用突起時(shí)發(fā)生的不均,和在發(fā)揮作為液晶顯示裝置的功能時(shí),由取向控制用突起與液晶之間的相互作用引發(fā)的不均,原理尚無定論。另一方面,還提出了如下的BM的制造方法,艮卩,在透明基板上形成內(nèi)含親水性樹脂的感光性抗蝕劑層,隔著具有BM用圖案的光掩模進(jìn)行曝光顯影,在透明基板上形成凹凸物(relief),使該透明基板與成為非電解鍍敷的催化劑的金屬化合物的水溶液接觸,在凹凸物含有金屬化合物并干燥,然后實(shí)施熱處理,之后,通過使所述透明基板上的凹凸物與非電解鍍敷液接觸,制作在其內(nèi)部均一地分散有粒徑為0.010.05pm的遮光用的金屬粒子的BM(例如參照專利文獻(xiàn)2)。作為所述金屬粒子,記載了鎳、鈷、鐵、銅、鉻,作為具體例,惟獨(dú)顯示了鎳。但是,該方法中,包含曝光顯影工序的凹凸物的形成一非電解鍍敷催化劑的賦予一熱處理一非電解鍍敷等使用水的煩瑣的處理工序較多。所以,不能對(duì)以低成本制造BM抱有太大的期望。另外,還有人提出了在制作黑色圖案的著色組合物中使用磁性填充劑的例子(例如參照專利文獻(xiàn)3。),但這些例子中膜厚達(dá)IO微米以上,每單位膜厚的濃度低,不能以低成本制作薄且遮光性能高的遮光圖像。除了所述以外,作為獲得環(huán)境負(fù)荷小、厚度薄且光密度高的黑矩陣的方法,已知有使用金屬微粒的方法(例如參照專利文獻(xiàn)4及5)。利用這些方法,可以得到環(huán)境負(fù)荷小、厚度薄且光密度高的黑矩陣。但是,使用內(nèi)含所述金屬微粒的著色組合物制作遮光膜后通過圖案曝光、顯影處理形成高精細(xì)的矩陣時(shí),會(huì)出現(xiàn)由金屬微粒的凝集物引起的凹凸,或者制作遮光膜時(shí)配制的著色組合物液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性差,不能穩(wěn)定地制造,需要進(jìn)行技術(shù)改良。另一方面,還提出了穩(wěn)定地分散金屬微粒的方法(例如參照專利文獻(xiàn)6及7。)。作為該方法,公開了作為分散劑使用在涂料等中使用的高分子顏料分散劑或非水系的硫醇化合物的金屬微粒分散物的制造方法,但使用所述分散劑時(shí),盡管形成粒子時(shí)的單分散性得以提高,分散穩(wěn)定性有所上升,但作為遮光膜的遮光能力低,制作遮光膜時(shí)不能發(fā)揮令人滿意的性能。專利文獻(xiàn)l:特開昭62—9301號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特許第3318353號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2001—13678號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開2004—334180號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開2005—17322號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開2003—193118號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開2004—346429號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:共立出版(株)發(fā)行"彩色TFT液晶顯示器"第218220頁(1997年4月10日)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供具有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的分散穩(wěn)定性高的高濃度的金屬微粒分散物的制造方法、金屬微粒分散物以及使用該分散物的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料。另外,本發(fā)明的目的還在于提供具有以高濃度的黑色膜或黑矩陣為代表的遮光圖像或者以膜薄且濃度高的著色膜為代表的圖像的帶遮光圖像的基板,還提供平坦性出色、顯示不均程度低的濾色片及液晶顯示裝置。<1>一種金屬微粒分散物的制造方法,其中,在具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物的存在下還原金屬離子,形成金屬微粒。<2>根據(jù)所述<1>的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述堿溶性聚合物具有酸性基。<3>根據(jù)所述<2>的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述堿溶性聚合物的酸性基為羧基。<4>根據(jù)所述<1><3>的金屬微粒分散物的制造方法,其中,在所述堿溶性聚合物的有機(jī)概念圖中的有機(jī)性/無機(jī)性比a/o值)為0.44以上、1.65以下。<5>根據(jù)所述<1〉<4>的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述金屬微粒含有從周期表(在日本使用的周期表)的第2族第7"族中選擇的1種或2種以上的金屬。<6>—種金屬微粒分散物,其中,含有具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物和金屬微粒。<7>根據(jù)所述<6>的金屬微粒分散物,其中,所述金屬微粒分散物呈黑色。<8>根據(jù)所述<7>的金屬微粒分散物,其特征在于,所述堿溶性聚合物具有酸性基。<9>根據(jù)所述<8>的金屬微粒分散物,其中,所述堿溶性聚合物的酸性基為羧基。<10>根據(jù)所述<6><9>的金屬微粒分散物,其中,在所述堿溶性聚合物的有機(jī)概念圖中的有機(jī)性/無機(jī)性比(1/0值)為0.44以上、1.65以下。<11>根據(jù)所述<6><10>的金屬微粒分散物,其中,所述金屬微粒含有從周期表(在日本使用的周期表)的第2族第14族中選擇的1種或2種以上的金屬。<12>—種著色組合物,其中,含有所述<6><11>的金屬微粒分散物。<13>根據(jù)所述<12>的著色組合物,其中,所述著色組合物呈黑色。<14>一種感光性轉(zhuǎn)印材料,其是在支撐體上設(shè)置有至少一層感光性遮光層的感光性轉(zhuǎn)印材料,其中,所述感光性遮光層是使用所述<6><11>的金屬微粒分散物形成的。<15>—種帶遮光圖像的基板,其中,具有使用所述<6><11>的金屬微粒分散物形成的遮光圖像。<16>—種帶遮光圖像的基板,其中,具有使用所述<14>的感光性轉(zhuǎn)印材料制作的遮光圖像。<17>—種濾色片,其是使用所述<6><11>的金屬微粒分散物形成的。<18>—種液晶顯示裝置,其是使用所述<6><11>的金屬微粒分散物形成的。利用本發(fā)明,可以提供具有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的分散穩(wěn)定性高的濃厚的金屬微粒分散物的制造方法、金屬微粒分散物以及使用該分散物的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料。另外,利用本發(fā)明,還可以提供具有以高濃度的黑色膜或黑矩陣為代表的遮光圖像或者以膜薄且濃度高的著色膜為代表的圖像的帶遮光圖像的基板,還可提供平坦性出色、顯示不均程度低的濾色片及液晶顯示裝置。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的金屬微粒分散物的制造方法中,在具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物(以下有時(shí)稱為"本發(fā)明中的堿溶性聚合物")的存在下還原金屬離子,形成金屬微粒。另外,本發(fā)明的金屬微粒分散物含有具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物和金屬微粒。進(jìn)而,本發(fā)明的著色組合物含有本發(fā)明的金屬微粒分散物,必要時(shí),本發(fā)明的著色組合物也可以含有至少1種樹脂或其前體、顏料微粒、成為粘合劑的聚合物、單體、引發(fā)劑、溶劑等。利用本發(fā)明的微粒分散物及著色組合物,可以配制分散穩(wěn)定性高的濃厚的金屬微粒著色組合物,由于涂敷液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性高,不溶物少,所以可以穩(wěn)定地制作以膜薄且黑色濃度(遮光性能)高的黑色膜或黑矩陣為代表的遮光圖像或者以膜薄且濃度高的著色膜為代表的圖像。本發(fā)明的金屬微粒分散物及著色組合物可以用于印刷墨液、噴墨墨液、光掩模制作材料、印刷用印樣制作用材料、蝕刻抗蝕劑、阻焊劑、等離子顯示器面板(PDP)的隔板、電介質(zhì)圖案、電極(導(dǎo)體電路)圖案、電子零件的布線圖案、導(dǎo)電糊、導(dǎo)電薄膜、黑矩陣等遮光圖像等。例如,為了提高在彩色液晶顯示裝置等中使用的濾色片的顯示特性,可以優(yōu)選將本發(fā)明的金屬微粒分散物以及著色組合物用于在著色圖案的間隔部、周邊部分以及TFT的外光側(cè)等設(shè)置遮光圖像。另外,特別優(yōu)選用于設(shè)置于液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置的周邊部的黑色邊部分或紅、藍(lán)、綠的像素間的格子狀或條紋狀的黑色部分,進(jìn)而更優(yōu)選作為用于TFT遮光的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等黑矩陣(以下有時(shí)稱為"BM")而使用?!侗景l(fā)明的金屬微粒分散物》在以下詳細(xì)說明本發(fā)明,首先對(duì)本發(fā)明的金屬微粒分散物進(jìn)行詳述。本發(fā)明的金屬微粒分散物含有具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物和金屬微粒。(金屬微粒的組成)對(duì)本發(fā)明中的金屬微粒的金屬?zèng)]有特別限定,可以為任意金屬。另外,本發(fā)明中的金屬微粒中也可以組合使用2種以上的金屬,也可以使用合金。進(jìn)而本發(fā)明中的金屬微粒可以為金屬化合物,也可以為金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒。其中,作為本發(fā)明中的金屬微粒,優(yōu)選由金屬及/或金屬化合物形成,特別優(yōu)選由金屬形成。特別是在本發(fā)明中,優(yōu)選將從長周期律表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期及第6周期中選擇的金屬作為主要成分含有。另外,本發(fā)明中的金屬微粒優(yōu)選含有從第214族中選擇的金屬,更優(yōu)選將從第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、以及第14族中選擇的金屬作為主要成分含有。作為所述金屬微粒,分散金屬微粒的優(yōu)選例例如可以舉出從銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛或它們的合金中選擇的至少l種。進(jìn)而優(yōu)選的金屬為銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥或它們的合金,更優(yōu)選的金屬為從銅、銀、金、鉑、錫或它們的合金中選擇的至少1種。本發(fā)明中的金屬微??梢酝ㄟ^在本發(fā)明的堿溶性聚合物的存在下還原金屬粒子而得到。具體而言,本發(fā)明中的金屬粒子可以通過在本發(fā)明中的堿溶性聚合物的存在下添加并混合含金屬鹽的溶液和還原劑,將金屬離子還原而得到??梢詻]有特別限制地使用所述金屬鹽,例如可以舉出.氯化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硫酸鹽、銨鹽、醋酸鹽等金屬鹽。另外,作為所述還原劑,只要是通常使用的還原劑即可,沒有特別限定,例如可以舉出硼氫化鈉、硼氫化鉀等硼氫化金屬鹽;氫化鋁鋰、氫化鋁鉀、氫化鋁銫、氫化鋁鈹、氫化鋁鎂、氫化鋁鈣等氫化鋁鹽;肼化合物、糊精、氫醌、羥基胺、檸檬酸及其鹽、琥珀酸及其鹽、抗壞血酸及其鹽等。在本發(fā)明的金屬微粒分散物的制造方法中,對(duì)金屬鹽以及還原劑的添加方法或反應(yīng)溫度等沒有特別限制,可以根據(jù)要配制的目標(biāo)金屬微粒生成條件適當(dāng)調(diào)整。一金屬化合物一在本發(fā)明中所述的"金屬化合物"為如上所述的金屬與金屬以外的元素的化合物。作為金屬與其他元素的化合物,可以舉出金屬的氧化物、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽等。其中,從色調(diào)或形成微粒的容易程度出發(fā),特別優(yōu)選硫化物。作為這些金屬化合物的例子,例如可以舉出氧化銅(11)、硫化鐵、硫化銀、硫化銅(11)、鈦黒等,而從色調(diào)或形成微粒的容易程度或穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選硫化銀。一復(fù)合微粒一在本發(fā)明中所述的"金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒"是指金屬和金屬化合物相結(jié)合而形成為1個(gè)粒子的微粒。例如,作為這樣的復(fù)合微粒,可以舉出粒子的內(nèi)部和表面的組成不同的復(fù)合微粒,2種粒子合而為一的復(fù)合微粒等。另外,構(gòu)成復(fù)合微粒的金屬化合物及金屬可以分別為l種或2種以上。作為所述金屬化合物與金屬的復(fù)合微粒的具體例,可以舉出銀與硫化銀的復(fù)合微粒、銀與氧化銅(10的復(fù)合微粒等。一核殼一進(jìn)而,本發(fā)明中的金屬微粒也可以為核'殼型的復(fù)合粒子。核*殼型的復(fù)合粒子是用殼材料涂敷核材料表面而成的粒子。作為在核*殼型的復(fù)合粒子中使用的殼材料,例如可以舉出從Si、Ge、AlSb、InP、Ga、As、GaP、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CsTe、PbS、PbSe、PbTe、Se、Te、CuCl、CuBr、Cul、T1C1、TlBr、T1I或它們的固溶體以及含有90mol%以上這些物質(zhì)的固溶體中選擇的至少1種半導(dǎo)體;或者,從銅、銀、金、鉑、鈀、鎳、錫、鈷、銠、銥、鐵、釕、鋨、錳、鉬、鎢、鈮、鉭、鈦、鉍、銻、鉛或它們的合金中選擇的至少l種金屬。作為所述核材料的優(yōu)選例,例如可以舉出從銅、銀、金、鈀、鎳、錫、鉍、銻、鉛或它們的合金中選擇的至少1種。為了降低反射率,所述殼材料也適合作為折射率的調(diào)節(jié)劑使用。對(duì)具有核,殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合微粒的制作方法沒有特別限制,例如可以使用在制作金屬微粒的過程中連續(xù)地在表面形成金屬化合物的殼的方法等。作為這樣的方法,例如有向金屬鹽溶液中添加還原劑來還原金屬離子的一部分,由此制作金屬微粒,接著,添加硫化鈉或硫化銨等硫化物,在已制作的金屬微粒的周圍形成金屬硫化物的方法。一金屬微粒的形狀一如"尖端材料(AdvancedMaterials)"2002,14,8082或"J.Phys.Chem.B."2003.107,24662470等中所記載,已知金屬粒子的色調(diào)會(huì)隨粒子形狀不同而發(fā)生變化。對(duì)本發(fā)明中的金屬微粒的形狀沒有特別限制,可以為任意形狀的物體,但優(yōu)選含有縱橫尺寸比不同的金屬微粒。本發(fā)明中的金屬微粒的主要形狀可以為帶餡面包狀、馬鈴薯狀、棒狀(針狀、圓柱狀、長方體等棱柱形、橄欖球形等)、平板狀(鱗片狀、橢圓板狀、板狀)、纖維狀、金米糖(confeito)狀、圈狀等,優(yōu)選為板狀粒子、棒狀(rod)。在本發(fā)明中,金屬微粒的"縱橫尺寸比"是指如后所述定義的金屬微粒的長軸長除以短軸長所得的值,定義為測(cè)定100個(gè)金屬微粒所得的值的平均值。另外,粒子的投影面積可以通過測(cè)定電子顯微鏡照片上的面積后補(bǔ)正攝影倍率而得到。就所述金屬微粒中的徑(長軸長、短軸長)而言,假設(shè)1個(gè)金屬微粒恰好(正好)被箱(長方體)收容的條件下,用該箱的長度L、寬度b、高度或厚度t定義該金屬微粒的尺寸,并將其視為金屬微粒的三軸徑。本發(fā)明中的金屬微粒的數(shù)均粒徑只要不超過形成的膜厚,就沒有特別限制,該金屬微粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為10nm1000nm的范圍,更優(yōu)選為10nm500nm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選10nm200nm的范圍。如果本發(fā)明中的金屬微粒的數(shù)均粒徑不到10nm,則難以生成,使用該數(shù)均粒徑的金屬微粒制作的濾色片,有時(shí)在其特性上用肉眼觀察時(shí)呈茶褐色(不成為黑色),因此不優(yōu)選。另外,如果本發(fā)明中的金屬微粒的數(shù)均粒徑超過1000nm,則有時(shí)分散有粒子的分散物的穩(wěn)定性會(huì)下降,遮光性變差。另外,在此所述的"粒徑"是指將粒子的電子顯微鏡照片圖像作成相同面積的圓時(shí)的直徑,另外,"數(shù)均粒徑"是指對(duì)很多粒子求所述粒徑之時(shí),其中IOO個(gè)粒子的平均值。另外,本發(fā)明中的金屬微粒對(duì)粒徑分布沒有特別限制。(本發(fā)明的金屬微粒分散物的制造方法)以下對(duì)本發(fā)明的金屬微粒分散物的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的金屬微粒分散物可以通過在具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物的存在下還原金屬離子,形成金屬微粒,由此改良金屬微粒的分散穩(wěn)定性。在此,本發(fā)明中的在堿溶性聚合物的"存在下"還原金屬離子是通常表示在已預(yù)先溶解有本發(fā)明中的堿溶性聚合物的容器中添加含有金屬的鹽和還原劑,但也可以分別用不同的容器溶解所述含有金屬的鹽和還原劑后,將這些同時(shí)添加至另外準(zhǔn)備的反應(yīng)容器中。由于本發(fā)明中的堿溶性聚合物具有提高金屬微粒的分散穩(wěn)定性的效果,所以優(yōu)選在形成金屬微粒之前或形成之后在反應(yīng)容器中存在。一金屬微粒的分散一本發(fā)明中的金屬微粒分散在本發(fā)明的金屬微粒分散物中。對(duì)分散時(shí)的金屬微粒的存在狀態(tài)沒有特別限定,優(yōu)選金屬微粒以穩(wěn)定的分散狀態(tài)存在,例如更優(yōu)選為膠體狀態(tài)。一金屬微粒的溶劑置換一另外,本發(fā)明的金屬微粒分散物也可以在配制金屬微粒之后進(jìn)行溶劑置換。溶劑置換中,在金屬微粒分散液中添加酸,使pH降為7.5以下,使基于金屬微粒的軟凝集的凝集納米粒子沉淀。接著,除去上清液,將其反復(fù)水洗數(shù)次,水中逐漸地添加非極性溶劑,依次置換溶劑。在置換溶劑之后進(jìn)行再分散時(shí),優(yōu)選利用超聲波、珠磨分散機(jī)等進(jìn)行機(jī)械分散。通過進(jìn)行這樣的再分散,可以將殘留的還原劑等雜質(zhì)除去或進(jìn)行溶劑置換。另外,也可以代替傾析而使用抽濾、離心分離等手段。在進(jìn)行所述溶劑置換時(shí)使用的溶劑可以沒有特別限制地使用,其中,優(yōu)選SP值為9.0以上的溶劑。"SP值"也被稱為溶解性參數(shù),用內(nèi)聚能密度的平方根表示。在本發(fā)明中,SP值是指在"粘接手冊(cè)"(日本粘接學(xué)會(huì)編,日刊工業(yè)新聞社發(fā)行,1971年初版發(fā)行)的838頁中記載的值。所述SP值例如為正己烷/7.3、甲苯/8.9、醋酸乙酯/9.1、甲基乙基甲酮/9.3、丙酮/10.0、乙醇/12.7、甲醇/14.5、水/23.4等。在此,所述SP值的單位為"(cal/cm3)1/2"。在溶劑再分散時(shí)如果使用SP值為9.0以上的溶劑,則分散性特別好,可以優(yōu)選舉出甲基乙基甲酮、2—丙醇、l一丙醇、乙酸l一甲氧基一2—丙基酯、環(huán)己酮、丙酮、N—甲基吡咯垸酮或者它們的混合物等。從更有效地發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā),在本發(fā)明中的金屬微粒分散物中的金屬微粒的含量優(yōu)選為分散物中的金屬固體成分質(zhì)量相對(duì)全部固體成分,為70質(zhì)量%以上,進(jìn)而優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選為85質(zhì)量%以上。(具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物)接著,對(duì)本發(fā)明中的具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物進(jìn)行說明。根據(jù)本發(fā)明的金屬微粒分散物的制造方法,通過在本發(fā)明中的堿溶性聚合物的存在下配制金屬微粒,可以進(jìn)一步改良金屬微粒的分散穩(wěn)定性。本發(fā)明中的堿溶性聚合物可以是同時(shí)含有硫原子和氮原子的聚合物,也可以為具有硫原子或氮原子中的任意一種的聚合物,二者就可以獲得本發(fā)明的效果。作為具有硫原子的聚合物,優(yōu)選具有硫醚基、巰基、硫化物(sulfide)基、硫代基的聚合物,另外,作為具有氮原子的聚合物,優(yōu)選具有氨基、亞氨基的聚合物或含氮雜環(huán)化合物。作為所述含氮雜環(huán),例如可以舉出2—巰基苯并咪唑、吡咯、吡咯烷、噁唑、噻唑、咪唑、吡唑、吡啶、哌啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、n引噪、喹啉、苯并咪唑,這些基團(tuán)可以是未取代的,也可以為已被取代的形式。本發(fā)明中的堿溶性聚合物可以是將上述的含有硫原子或氮原子的基團(tuán)作為后述的聚合物(包括共聚物)或者聚合性化合物的側(cè)鏈末端基具有的物質(zhì),另外也可以在該側(cè)鏈末端以外的部位具有上述基團(tuán),但優(yōu)選作為側(cè)鏈末端基具有。下面有時(shí)也將聚合物(包括共聚物)或聚合性化合物簡稱為聚合物。在本發(fā)明中"堿溶性"是指不溶于蒸餾水(H20)而且可以溶解于pH1013的堿水溶液的性質(zhì)。例如,水溶性高分子化合物雖然針對(duì)堿水溶液顯示出可溶性,但由于相對(duì)蒸餾水也同樣顯示出可溶性,所以被排除在本發(fā)明中的聚合物以外。本發(fā)明中的"堿溶性"例如可以用以下評(píng)價(jià)法判定。首先,向已調(diào)節(jié)為pH12.0的NaOH水溶液20ml中添加作為評(píng)價(jià)對(duì)象的化合物0.2g,劇烈地?cái)嚢?。接著,?5'C的恒溫層中放置6小時(shí),確認(rèn)溶解性。同時(shí)向20ml蒸餾水中添加作為評(píng)價(jià)對(duì)象的化合物0.2g,劇烈地?cái)嚢?。?5'C的恒溫層中放置6小時(shí)之后,確認(rèn)溶解性。此時(shí),如果確認(rèn)到白濁、沉淀物,則判斷為"不溶",如果沒有確認(rèn)到白濁、沉淀物,則判斷為"可溶"。利用這樣的評(píng)價(jià)法,可以通過選擇在已調(diào)節(jié)為pH12.0的NaOH水溶液中為可溶、在蒸餾水中為不溶的物質(zhì),確認(rèn)本發(fā)明中的"堿溶性"。作為本發(fā)明中的堿溶性聚合物,例如可以優(yōu)選舉出具有酸性基的聚合物。作為所述酸性基,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。作為所述酸性基,例如可以舉出羧基、磺酸基、磷酸基、硼酸、苯酚類、磺酰胺等,其中,優(yōu)選羧基。另外,就本發(fā)明中的堿溶性聚合物中的具有所述堿可溶性基的結(jié)構(gòu)單元的導(dǎo)入量而言,只要是在該堿可溶性基的存在下本發(fā)明中的堿溶性聚合物可以溶解于pH1013的堿水溶液的導(dǎo)入量即可,沒有特別限定。作為本發(fā)明中的堿聚合物的酸值,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如優(yōu)選70300(mgKOH/g),更優(yōu)選90250(mgKOH/g),從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選100200(mgKOH/g)。作為具有羧基作為所述酸性基的聚合物,例如可以舉出具有羧基的乙烯系共聚物、聚氨酯樹脂、聚酰胺酸樹脂、改性環(huán)氧樹脂等,其中,從對(duì)涂敷溶劑的溶解性、對(duì)堿顯影液的溶解性、合成適宜性、膜物理性能的調(diào)節(jié)的容易程度等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有羧基的乙烯系共聚物。另外,還優(yōu)選為苯乙烯及苯乙烯衍生物中的至少任意一種的共聚物。所述具有羧基的乙烯系共聚物至少可以通過(1)具有羧基的乙烯基單體、及(2)可以與所述(1)的乙烯基單體共聚合的單體的共聚合得到。作為所述具有羧基的乙烯基單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、馬來酸、馬來酸一垸基酯、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物、具有羥基的單體(例如(甲基)丙烯酸2—羥基乙基酯等)與環(huán)狀酸酐(例如馬來酸酐或鄰苯二甲酸酐、環(huán)己垸二甲酸酐)的加成反應(yīng)物、CO—羧基一聚己內(nèi)酯一(甲基)丙烯酸酯等。其中,從共聚合性、成本以及溶解性等的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸。另夕卜,在本說明書中,"(甲基)丙烯酸"是丙烯酸以及甲基丙烯酸的總稱,其衍生物的情況也相同。另外,作為羧基的前體,也可以使用具有馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等酸酐的單體。作為可以與所述(1)的乙烯基單體共聚合的單體,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇,例如可以舉出(甲基)丙烯酸酯類、巴豆酸酯類、乙烯基酯類、馬來酸二酯類、富馬酸二酯類、衣康酸二酯類、(甲基)丙烯酰胺類、乙烯醚類、乙烯醇的酯類、苯乙烯類(例如苯乙烯、苯乙烯衍生物等)、(甲基)丙烯腈、取代有乙烯基的雜環(huán)基(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯垸酮、乙烯基咔唑等)、N—乙烯基甲酰胺、N—乙烯基乙酰胺、N—乙烯基咪唑、乙烯基己內(nèi)酯、2—丙烯酰胺一2—甲基丙烷磺酸、磷酸一(2—丙烯酰氧基乙基酯)、磷酸一(l一甲基一丙烯酰氧基乙基酯)、具有官能團(tuán)(例如尿烷基、脲基、磺酰胺基、酚基、亞胺基)的乙烯基單體等,其中,優(yōu)選苯乙烯類。作為所述(甲基)丙烯酸酯類,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2—乙基酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2—羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2—乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2一(2—甲氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3—苯氧基一2—羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、二甘醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、二甘醇一苯醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、三甘醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇一乙醚(甲基)丙烯酸酯、(3-苯氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸三氯乙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧乙基酯等。作為所述巴豆酸酯類,例如可以舉出巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯等。作為所述乙烯基酯類,例如可以舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙酸乙烯基甲氧基酯、苯甲酸乙烯基酯等。作為所述馬來酸二酯類,例如可以舉出馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯等。作為所述富馬酸二酯類,例如可以舉出富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯等。作為所述衣康酸二酯類,例如可以舉出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。作為所述(甲基)丙烯酰胺類,例如可以舉出(甲基)丙烯酰胺、N—甲基(甲基)丙烯酰胺、N—乙基(甲基)丙烯酰胺、N—丙基(甲基)丙烯酰胺、N—異丙基(甲基)丙烯酰胺、N—正丁基丙烯?;?甲基)丙烯酰胺、N—叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N—環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、N—(2—甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N—二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N—二乙基(甲基)丙烯酰胺、N—苯基(甲基)丙烯酰胺、N一節(jié)基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉、二丙酮丙烯酰胺等。作為所述乙烯醚類,例如可以舉出甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚等。作為所述乙烯醇的酯類,可以舉出倍爾特酸(《》廿卜酸)乙烯酯、醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等。作為所述苯乙烯類,例如可以舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酸基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、被可以利用酸性物質(zhì)脫保護(hù)的基團(tuán)(例如叔丁氧基羰基等)保護(hù)的羥基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、a—甲基苯乙烯等。作為本發(fā)明中的堿溶性聚合物的分子量,沒有特別限制,可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇,從金屬微粒的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),例如,作為重均分子量,優(yōu)選2,000300,000,更優(yōu)選4,000150,000,特別優(yōu)選6000100,000。另外,本發(fā)明中的堿溶性聚合物在有機(jī)概念圖中的有機(jī)性/無機(jī)性比(1/0值)優(yōu)選為0.44以上、1.65以下,更優(yōu)選為0.5以上、0.6以下。如果所述I/0值過低,則會(huì)變得可溶于水,另外,如果所述i/o值變高,則會(huì)變得也不溶于堿水溶液。在本發(fā)明中的堿溶性聚合物具有硫原子的情況下,從金屬微粒的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),聚合物中的硫原子的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量%20質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0質(zhì)量%10.0質(zhì)量%。另外,在本發(fā)明中的堿溶性聚合物具有氮原子的情況下,從金屬微粒的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),聚合物中的氮原子的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量%20質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.0質(zhì)量%10.0質(zhì)量%。進(jìn)而,在本發(fā)明中的堿溶性聚合物同時(shí)具有硫原子及氮原子的情況下,從金屬微粒的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),硫原子(s)與氮原子(n)的質(zhì)量比(s/n)優(yōu)選為0.01200,更優(yōu)選為0.120。作為在本發(fā)明中的堿溶性聚合物含有硫原子的情況下的具體例,例如可以舉出具有由下述通式(1)表示的重復(fù)單元中的至少一種的高分子化合物。18在所述通式(1)中,R1表示氫原子或總碳原子數(shù)為14的烷基。作為總碳原子數(shù)為14的垸基,例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等,其中,優(yōu)選甲基。在所述通式(1)中,W表示氫原子、總碳原子數(shù)為118的烷基、總碳原子數(shù)為614的芳基或總碳原子數(shù)為716的芳烷基,該烷基、芳基以及芳烷基可以彼此獨(dú)立地為未取代基團(tuán),也可以具有取代基,也可以形成飽和或不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。用所述W表示的總碳原子數(shù)為118的烷基可以為未取代的,也可以具有取代基,例如可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、己基、辛基、十二垸基、硬脂基等烷基。作為具有取代基的情況下的取代基,例如優(yōu)選鹵原子、羥基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺?;取T谏鲜鲋?,作為^表示的垸基,優(yōu)選總碳原子數(shù)為112的烷基,更優(yōu)選總碳原子數(shù)為18的烷基,特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基。用所述W表示的芳基可以為未取代的,也可以具有取代基,優(yōu)選總碳原子數(shù)為614的芳基,例如可以舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基等芳基。作為具有取代基的情況下的取代基,例如優(yōu)選鹵原子、羥基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺?;取F渲?,作為W表示的芳基,優(yōu)選總碳原子數(shù)為610的芳基,特別優(yōu)選苯基。用所述W表示的芳烷基可以是未取代的,也可以具有取代基,優(yōu)選總碳原子數(shù)為716的芳烷基,例如可以舉出節(jié)基、苯乙基、萘甲基、蒽甲基等芳烷基。作為具有取代基的情況下的取代基,例如優(yōu)選鹵原子、羥基、氨基、酰胺基、羧基、酯基、磺?;?。其中,作為W表示的芳垸基,優(yōu)選總碳原子數(shù)為711的芳烷基,特別優(yōu)選芐基。在所述通式(1)中,Z表示一0—或NH—。另外,Y表示總碳原子數(shù)為18的2價(jià)連結(jié)基。用Y表示的總碳原子數(shù)為18的2價(jià)的連結(jié)基優(yōu)選為亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基)、亞烯基(例如亞乙烯基、亞丙烯基)、亞炔基(例如亞乙炔基、亞丙炔基)、亞芳基(例如亞苯基)、二價(jià)的雜環(huán)基(例如6—氯—1,3,5—三嗪一2,4—二基、嘧啶2,4—二基、喹喔啉一2,3_二基、噠嗪_3,6—二基)、一O—、一CO—、—NR—(R為氫原子、烷基或芳基)或它們的組合(例如一NHCH2CH2NH—、一NHC0NH—等)。其中,亞垸基、亞烯基、亞炔基、亞芳基、二價(jià)的雜環(huán)基、R的垸基或芳基也可以具有取代基。作為取代基的例子,與芳基的取代基相同。R的烷基及芳基與上述同義。在用Y表示的總碳原子數(shù)為18的2價(jià)的連結(jié)基中,優(yōu)選總碳原子數(shù)為16的2價(jià)的連結(jié)基,其中,特別優(yōu)選亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基、一CH2—CH(OH)—CH2—、一C2H4—0—C2H4—。本發(fā)明中的高分子分散劑可以是不只含有一種用所述通式(1)表示的重復(fù)單元而是使其共聚2種以上形成的含有2個(gè)以上硫原子的高分子化合物。另外,就構(gòu)成側(cè)鏈的硫醚結(jié)構(gòu)而言,可以不只具有l(wèi)個(gè)硫原子,可以通過用具有硫原子的基團(tuán)構(gòu)成上述的Z、f來構(gòu)成為具有2個(gè)以上硫原子的側(cè)鏈。本發(fā)明中的高分子分散劑可以通過向所需的高分子化合物(優(yōu)選作為側(cè)鏈)導(dǎo)入硫醚結(jié)構(gòu),或者通過具有(優(yōu)選在側(cè)鏈)硫醚基的單體的均聚或具有(優(yōu)選在側(cè)鏈)硫醚基的單體與其他單體的共聚合得到。優(yōu)選通過向乙烯性不飽和單體的側(cè)鏈導(dǎo)入硫醚結(jié)構(gòu),或者利用在側(cè)鏈含有硫醚結(jié)構(gòu)的乙烯性不飽和單體的均聚或在側(cè)鏈含有硫醚結(jié)構(gòu)的乙烯性不飽和單體與其他共聚合成分的共聚合得到。以下示出了所述通式(1)表示的重復(fù)單元的具體例。但是,本發(fā)明不被這些所限制。在上述中,特別優(yōu)選W為氫原子或甲基、^為甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、苯基、Z為一O—、Y為亞乙基的化合物。作為本發(fā)明中的堿溶性聚合物含有氮原子的情況下的具體例,例如可以舉出具有由下述表示的重復(fù)單元中的至少一種的高分子化合物。[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>以下舉出本發(fā)明中的含有硫原子或氮原子的堿溶性聚合物的具體例,但不被這些所限定。下述化合物PO—1PO—34為具有由A、B、C表示的重復(fù)單元的共聚物。另外,a、b、c表示重復(fù)單元A、B、C各自的質(zhì)量%的比。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>另外,也可以在本發(fā)明的金屬微粒分散物中適當(dāng)配合表面活性劑、防腐劑或分散穩(wěn)定劑等。作為所述表面活性劑,可以使用陰離子系、陽離子系、非離子系、甜菜堿系表面活性劑中的任意一種,特別優(yōu)選陰離子系及非離子系表面活性劑。由于涂敷液的溶劑為非極性溶劑,所以表面活性劑的HLB值優(yōu)選為36左右。另夕卜,關(guān)于所述HLB值,例如"表面活性劑手冊(cè)"(吉田時(shí)行、進(jìn)藤信一、山中樹好編,工學(xué)圖書(株)發(fā)行昭和62年)中有記載。作為所述表面活性劑的具體例,包括丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇一月桂酸酯、二甘醇一硬脂酸酯、山梨糖醇酐一月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐一月桂酸酯等。關(guān)于表面活性劑的例子,在上述的"表面活性劑手冊(cè)"中也有記載。關(guān)于所述分散穩(wěn)定劑,例如可以使用"顏料分散技術(shù)(技術(shù)情報(bào)協(xié)會(huì)(株)1999年發(fā)行)"中記載的分散穩(wěn)定劑?!侗景l(fā)明的著色組合物》本發(fā)明的著色組合物至少含有上述本發(fā)明的金屬微粒分散物,另外還含有樹脂或其前體中的至少一種、光聚合引發(fā)劑、溶劑等。根據(jù)需要,也可以含有顏料微粒。另外,本發(fā)明的金屬微粒分散物及本發(fā)明的著色組合物優(yōu)選為黑色的黑色組合物。在此,"黑色"是指從無彩色點(diǎn)(x=0.333,y=0.333,Y=0)的色度的偏移以AE計(jì)在100以內(nèi)的顏色。另夕卜,"黑色組合物"意味著制作成本發(fā)明的金屬微粒分散物中所含的金屬原子總濃度為4.0X10—4摩爾/L的分散溶液時(shí),450nm波長與550nm波長下的吸收比,即黑色度k=Abs(450nm)/Abs(550nm)為0.52.0的范圍的組合物。所述黑色組合物的吸收可以使用日立公司制U—3410型自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。(樹脂或其前體)作為可以在本發(fā)明的著色組合物中添加的樹脂,優(yōu)選在側(cè)鏈具有羧酸基的聚合物,例如可以舉出特開昭59—44615號(hào)公報(bào)、特公昭54—34327號(hào)公報(bào)、特公昭58—12577號(hào)公報(bào)、特公昭54—25957號(hào)公報(bào)、特開昭59—53836號(hào)公報(bào)及特開昭59—7104S號(hào)公報(bào)中記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物或在側(cè)鏈具有羧酸基的纖維素衍生物。此外,也可以優(yōu)選使用向具有羥基的聚合物加成環(huán)狀酸酐而形成的物質(zhì)。作為特別優(yōu)選的例子,有美國專利第4139391號(hào)說明書中記載的(甲基)丙烯酸芐基酯與(甲基)丙烯酸的共聚物或(甲基)丙烯酸芐基酯與(甲基)丙烯酸與其他單體的多元共聚物。作為所述樹脂,優(yōu)選使用具有30400mgKOH/g的范圍的酸值和1000300000的范圍的重均分子量的樹脂。此外,為了改良各種性能例如固化膜的強(qiáng)度,在不給顯影性等帶來不良影響的范圍內(nèi),也可以添加堿可溶性聚合物。作為這些堿可溶性聚合物,可以使用本發(fā)明中的堿溶性聚合物,此外,也可以舉出醇溶性尼龍或環(huán)氧樹脂。作為所述樹脂的前體,可以舉出具有乙烯性不飽和雙鍵且在光照射下進(jìn)行加聚(以下有時(shí)稱為"光聚合性單體")并通過固化成為樹脂的光聚合性單體等。關(guān)于這些后面有詳述。(引發(fā)劑)作為向本發(fā)明的著色組合物中添加的引發(fā)劑,可以舉出在光照射下產(chǎn)生自由基的光聚合引發(fā)劑等。關(guān)于這些后面有詳述。(溶劑)作為可以向本發(fā)明的著色組合物中添加的溶劑,沒有特別限制,但從金屬微粒分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選與在所述金屬微粒溶劑置換時(shí)使用的溶劑相同的物質(zhì),其中,優(yōu)選SP值為9.0以上的物質(zhì)。例如,可以優(yōu)選舉出甲基乙基甲酮、2—丙醇、l一丙醇、乙酸l一甲氧基一2—丙基酯、環(huán)己酮、丙酮、N—甲基吡咯烷酮或者它們的混合物等。(顏料微粒)在本發(fā)明的著色組合物中除了金屬微粒分散物以外,也可以通過含有顏料微粒而使色相接近黑色。作為可以在本發(fā)明的著色組合物中含有的顏料微粒,可以優(yōu)選舉出炭黑、鈦黒或石墨等。作為所述炭黑的例子,優(yōu)選顏料黑(PigmentBlack)7(炭黑C丄No.77266)。作為市售品,可以舉出"三菱炭黑MA100"(三菱化學(xué)(株)制)、"三菱炭黑弁5"(三菱化學(xué)(株)制)。作為所述鈦黒的例子,優(yōu)選Ti02、TiO、TiN或它們的混合物。作為市售品,可以舉出三菱材料(株)制的商品名"12S"或"13M"。另夕卜,使用的鈦黒的粒徑優(yōu)選為40100nm。作為石墨的例子,優(yōu)選粒徑作為斯托克斯直徑為3pm以下的。如果使用超過3pm的石墨,則有時(shí)遮光圖案的輪廓形狀變得不均一,銳度變差。另外,最好大部分的粒徑(優(yōu)選為95%以上)為0.1pm以下。本發(fā)明的著色組合物除了所述顏料微粒以外,也可以使用其他公知的顏料微粒。顏料通常被大致分為有機(jī)顏料和無機(jī)顏料,但在本發(fā)明中,優(yōu)選有機(jī)顏料。作為優(yōu)選使用的有機(jī)顏料的例子,可以舉出偶氮顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、二噁嗪系顏料、喹吖啶酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、硝基系顏料。所述有機(jī)顏料的色相例如優(yōu)選為黃色顏料、橙色顏料、紅色顏料、紫色顏料、藍(lán)色顏料、綠色顏料、褐色顏料、黑色顏料等。作為所述顏料微粒,具體而言,可以優(yōu)選使用在特開2005—17716號(hào)公報(bào)中記載的色材或在特開2005—361447號(hào)公報(bào)中記載的顏料或在特開2005—17521號(hào)公報(bào)中記載的著色劑。不過,本發(fā)明不被這些所限定。另外,除了所述著色劑以外,也可以適當(dāng)參照使用在"顏料便覽,日本顏料技術(shù)協(xié)會(huì)編,誠文堂新光社,1989"、"彩色索引(COLOURINDEX),染料和印染工作者協(xié)會(huì)志(THESOC正TYOFDYES&COLOURIST),第三版(THIRDEDITION),1987"中記載的著色劑。另外,所述顏料微粒最好使用色相與所述本發(fā)明中的金屬微粒的色相有互補(bǔ)色關(guān)系的顏料微粒。另外,顏料微??梢允褂?種,也可以組合使用2種以上。作為優(yōu)選顏料的組合,可以舉出紅色系及藍(lán)色系的彼此有互補(bǔ)色關(guān)系的顏料混合物與黃色系及紫色系的彼此有互補(bǔ)色關(guān)系的顏料混合物的組合,或者在所述混合物中進(jìn)一步加入黑色的顏料的組合,或者藍(lán)色系與紫色系與黑色系顏料的組合。所述顏料微粒優(yōu)選在組合物中均一地分散。所述顏料微粒的算術(shù)平均粒徑優(yōu)選為5nm5pm,特別優(yōu)選為10nmlnm。在將本發(fā)明的著色組合物用作濾色片的情況下,所述顏料微粒的算術(shù)平均粒徑優(yōu)選為20nm0.5pm。<遮光圖像制作用著色組合物>以下對(duì)將所述本發(fā)明的著色組合物用作遮光圖像制作用的著色組合物(以下也稱為"遮光用著色組合物")的情況進(jìn)行詳述。在使用所述遮光用著色組合物形成遮光層(在形成圖案前的層)的情況下,遮光層的每lpm膜厚的光密度優(yōu)選為1以上。例如,在制作濾色片等時(shí),考慮到在后烘焙時(shí)要防止金屬微粒熔合,所述遮光用著色組合物中的金屬微粒的含量優(yōu)選調(diào)節(jié)成相對(duì)于所形成的遮光層的全部固體成分為1090質(zhì)量%,更優(yōu)選為1080質(zhì)量%左右。另外,所述含量優(yōu)選在考慮金屬微粒的平均粒徑引起的光密度變化的前提下加以確定。另外,后述的具有感光性的遮光用著色組合物中的金屬微粒的含量也是如此。在本發(fā)明中所述的"遮光圖像"是以包括黑矩陣的意義使用的。"黑矩陣"是指在液晶顯示裝置、等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置等顯示裝置的周邊部設(shè)置的黑色的邊緣部分或紅、藍(lán)、綠的像素間的格子狀或條紋狀的黑色的部分,進(jìn)而指用于TFT遮光的點(diǎn)狀或線狀的黑色圖案等,該黑矩陣的定義例如記載于菅野泰平著的"液晶顯示器制造裝置用語辭典",第2版,日刊工業(yè)新聞社,1996年,p.64。作為遮光圖像的例子,可以舉出有機(jī)EL顯示器(例如特開2004—103507號(hào)公報(bào))、PDP的前面板(frontpanel)(例如特開2003—51261號(hào)公報(bào))、PALC中的背光燈的遮光等。為了提高顯示對(duì)比度,另外在使用了薄膜晶體管(TFT)的有源矩陣驅(qū)動(dòng)方式的液晶顯示裝置中使用的情況下,用于防止光的電流泄漏引起的圖像質(zhì)量的下降,黑矩陣需要具有高的遮光性(光密度OD為3以上)。<感光性遮光圖像制作用著色組合物>所述遮光圖像制作用著色組合物更優(yōu)選具有感光性。具體而言,可以通過在本發(fā)明的著色組合物中添加感光性樹脂組合物來賦予感光性。作為所述感光性樹脂組合物可以優(yōu)選舉出含有成為粘合劑的聚合物、光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體等的組合物。所述感光性樹脂組合物包括可以用堿水溶液顯影的和可以用有機(jī)溶劑顯影的。從安全性和顯影液的成本的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選可以用堿水溶液顯影的感光性樹脂組合物。為了使所述感光性樹脂組合物具有堿水溶液顯影性,優(yōu)選作為粘合劑的聚合物選用堿溶性聚合物。所述感光性樹脂組合物可以是如上所述的接受光、電子射線等放射線的部分發(fā)生固化的負(fù)型組合物,也可以是放射線未接受部固化的正型組合物。所述正型感光性樹脂組合物中可以使用酚醛清漆系的樹脂。作為所述酚醛清漆系樹脂,例如,可以使用在特開平7—43899號(hào)公報(bào)中記載的堿可溶性酚醛清漆樹脂系。另外,還可以使用特開平6—148888號(hào)公報(bào)中記載的正型感光材料即含有該公報(bào)中記載的堿可溶性樹脂與作為感光劑的1,2—萘醌二疊氮磺酸酯與該公報(bào)中記載的熱固化劑的混合物的正型感光材料。另外,也可以使用特開平5—262850號(hào)公報(bào)中記載的組合物。作為負(fù)型感光性樹脂組合物,可以舉出由負(fù)型重氮樹脂與粘合劑構(gòu)成的感光性樹脂、光聚合性組合物、由疊氮化合物與粘合劑構(gòu)成的感光性樹脂組合物、肉桂酸型感光性樹脂組合物等。其中,特別優(yōu)選將光聚合引發(fā)劑、光聚合性單體以及粘合劑作為基本構(gòu)成要素含有的光聚合性組合物。該光聚合性組合物中可以利用特開平11一133600號(hào)公報(bào)中記載的"聚合性化合物B""聚合引發(fā)劑C""表面活性劑""粘接助劑"或其他組合物。例如,作為屬于負(fù)型感光性樹脂組合物且可以進(jìn)行堿水溶液顯影的感光性樹脂組合物,可以舉出作為主要成分含有含羧酸基的粘合劑(堿可溶性粘合劑)、光聚合引發(fā)劑和光聚合性單體的感光性樹脂組合物。另外,作為所述堿可溶性粘合劑,可以優(yōu)選使用作為所述樹脂或其前體例示的物質(zhì)。所述堿可溶性粘合劑相對(duì)感光性的遮光用著色組合物的全部固體成分,通常為1095質(zhì)量%,進(jìn)而優(yōu)選為2090質(zhì)量%。在含量為1095質(zhì)量%的范圍內(nèi),感光性樹脂層的粘合性也不會(huì)過高,所形成的層的強(qiáng)度以及光感度也不會(huì)變差。作為所述光聚合引發(fā)劑,可以舉出美國專利第2367660號(hào)說明書中公開的連位聚縮酮(tf、乂于小求U^夕一》K二》)化合物、美國專利第2448828號(hào)說明書中記載的偶因醚化合物、美國專利第2722512號(hào)說明書中記載的用(x—烴取代的芳香族偶因化合物、美國專利第3046127號(hào)說明書及美國專利第2951758號(hào)說明書中記載的多環(huán)醌化合物、美國專利第3549367號(hào)說明書中記載的三芳基咪唑二聚體與p—氨基酮的組合、特公昭51—48516號(hào)公報(bào)中記載的苯并噻唑化合物與三鹵代甲基一s—三嗪化合物、美國專利第4239850號(hào)說明書中記載的三鹵代甲基一s—三嗪化合物、美國專利第4212976號(hào)說明書中記載的三鹵代甲基噁二唑化合物等。特別優(yōu)選三鹵代甲基一s—三嗪化合物、三鹵代甲基噁二唑、三芳基咪唑二聚體。另外,還可以優(yōu)選舉出在特開平11—133600號(hào)公報(bào)中記載的"聚合引發(fā)劑C"。這些光聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑系可以單獨(dú)或混合兩種以上使用,特別優(yōu)選使用兩種以上。另外,相對(duì)感光性樹脂組合物的全部固體成分的光聚合引發(fā)劑的含量通常為0.520質(zhì)量%,優(yōu)選為115質(zhì)量%。作為沒有帶黃色等的著色而且可以提高曝光感光度、可以發(fā)揮出出色的顯示特性的光聚合引發(fā)劑的組合的例子,可以舉出二唑系光聚合引發(fā)劑與三嗪系光聚合引發(fā)劑的組合。其中,最優(yōu)選2—三氯甲基5—(p—苯乙烯基苯乙烯基)一1,3,4—噁二唑與2,4—雙(三氯甲基)一6—[4,一(N,N—雙乙氧基羰基甲胺基)—3,—溴苯基]—s—三嗪的組合。這些光聚合引發(fā)劑的比率以二唑系/三嗪系的質(zhì)量比率計(jì),優(yōu)選為95/520/80,更優(yōu)選為90/1030/70,特別優(yōu)選為80/2060/40。這些光聚合引發(fā)劑記載于特開平1—152449號(hào)公報(bào)、特開平1—254918號(hào)公報(bào)、特開平2—153353號(hào)公報(bào)。進(jìn)而,作為所述光聚合引發(fā)劑的優(yōu)選例,還可以舉出二苯甲酮系。另外,在顏料在感光性的遮光用著色組合物的整體固體成分中所占的比例接近1525質(zhì)量%的情況下,也可以通過在所述光聚合引發(fā)劑中混合香豆素系化合物來抑制帶黃色等的著色,而且進(jìn)行高感光度化。作為所述香豆素系化合物,最優(yōu)選7—[2—[4一(3—羥甲基哌啶基)一6—二乙胺基]三嗪基氨基]一3—苯基香豆素。這些光聚合引發(fā)劑與香豆素系化合物的比率以光聚合引發(fā)劑/香豆素系化合物的質(zhì)量比率計(jì),優(yōu)選為20/8080/20,更優(yōu)選為30/7070/30,最優(yōu)選為40/6060/40。不過,可以在本發(fā)明中使用的光聚合性組合物并不被這些所限定,可以從公知的光聚合性組合物中適當(dāng)選擇。所述光聚合引發(fā)劑相對(duì)感光性的遮光用著色組合物的全部固體成分,通常為0.520質(zhì)量%,優(yōu)選為115質(zhì)量%。如果所述含量在所述范圍內(nèi),則可以防止光感度或圖像強(qiáng)度的降低,可以充分地提高性能。作為所述光聚合性單體,可以舉出沸點(diǎn)在常壓下為IO(TC以上的化合物。例如可以舉出聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等單官能(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)三聚異氰酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)三聚氰酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、在三羥甲基丙烷或甘油等多官能醇上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷之后再進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯化的物質(zhì)等多官能(甲基)丙烯酸酯。進(jìn)而還可以舉出特公昭48—41708號(hào)、特公昭50—6034號(hào)及特開昭51—37193號(hào)公報(bào)中公開的氨基甲酸酯丙烯酸酯類;特開昭48—64183號(hào)、特公昭49—43191號(hào)及特公昭52—30490號(hào)公報(bào)中公開的聚酯丙烯酸酯類;作為環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)生成物的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其中,優(yōu)選三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。這些光聚合性單體可以單獨(dú)使用或混合兩種以上使用。所述光聚合性單體相對(duì)具有感光性的遮光用著色組合物的全部固體成分的含量通常為550質(zhì)量%,優(yōu)選為1040質(zhì)量%。如果所述含量在所述范圍內(nèi),則光感度或圖像的強(qiáng)度也不會(huì)降低,感光性遮光層的粘合性也不會(huì)變得過剩。感光性的遮光用著色組合物中,除了上述成分以外,優(yōu)選還含有熱聚合防止劑。作為熱聚合防止劑,例如可以舉出氫醌、p—甲氧基苯酚、p一叔丁基鄰苯二酚、2,6—二—叔丁基一p—甲酚、(3—萘酚、鄰苯三酚等芳香族羥基化合物,苯醌、p—甲苯醌等醌類,萘胺、吡啶、p—甲苯胺、吩噻嗪等胺類,N—亞硝基苯基羥基胺的鋁鹽或銨鹽,氯醌、硝基苯、4,4,—一硫代雙(3—甲基一6—叔丁基苯酚)、2,2'—亞甲基雙(4一甲基一6—叔丁基苯酚)、2—巰基苯并咪唑等。感光性的遮光用著色組合物中,根據(jù)需要也可以進(jìn)一步添加公知的添加劑,例如增塑劑、表面活性劑、粘附促進(jìn)劑、分散劑、防淌劑、流平劑、消泡劑、阻燃劑、光亮劑、溶劑等。作為粘附促進(jìn)劑,例如可以舉出烷基苯酚/甲醛酚醛清漆樹脂、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯異丁基醚、聚乙烯醇縮丁醛、聚異丁烯、苯乙烯一丁二烯共聚物橡膠、丁基橡膠、氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、氯化橡膠、丙烯酸樹脂系粘合劑、芳香族系、脂肪族系或脂環(huán)族系的石油樹脂、硅垸偶合劑等。通過使用本發(fā)明的遮光用著色組合物(包括感光性的遮光用著色組合物)形成黑矩陣,可以制作膜薄且光密度高的黑矩陣?!陡泄庑赞D(zhuǎn)印材料》(感光性遮光層)在本發(fā)明中,可以使用本發(fā)明的金屬微粒分散物,在支撐體上形成感光性遮光層,來形成為本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料。通過使用本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料,可以制作黑矩陣等遮光圖像。所述感光性轉(zhuǎn)印材料中,在支撐體上具有至少一層使用上述的具有感光性的遮光用著色組合物形成的感光性遮光層,根據(jù)需要也可以設(shè)置熱塑性樹脂層、中間層或保護(hù)層等。所述感光性遮光層的膜厚優(yōu)選為0.14pm的范圍,特別優(yōu)選0.12.(Vm的范圍,進(jìn)而優(yōu)選0.21.0(1111。(支撐體)作為所述感光性轉(zhuǎn)印材料中的支撐體,可以使用聚酯、聚苯乙烯等公知的支撐體。其中,從成本、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選已雙向拉伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。所述支撐體的厚度優(yōu)選為15200pm左右,更優(yōu)選為30150pm左右。如果所述支撐體的厚度在所述范圍內(nèi),則在層疊工序時(shí),可以有效地抑制因加熱產(chǎn)生的鍍鋅鐵板狀的皺紋,成本上也有利。另外,所述支撐體上根據(jù)需要也可以設(shè)置在特開平11一14卯08號(hào)公報(bào)中記載的導(dǎo)電性層。(熱塑性樹脂層)另外,優(yōu)選在支撐體與感光性遮光層之間或支撐體與中間層之間設(shè)置堿可溶性的熱塑性樹脂層。所述熱塑性樹脂層起到能夠吸收襯底表面的凹凸(也包括由已形成的圖像等產(chǎn)生的凹凸等)的緩沖材的作用。所以,優(yōu)選具有根據(jù)該凹凸變形的性質(zhì)。作為在堿可溶的熱塑性樹脂層中含有的樹脂,優(yōu)選從乙烯與丙烯酸酯共聚物的皂化物、苯乙烯與(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、乙烯基甲苯與(甲基)丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸丁酯與醋酸乙烯酯等的(甲基)丙烯酸酯共聚物等的皂化物等中選擇的至少一種。進(jìn)而,也可以使用記載于"塑料性能便覽"(日本塑料工業(yè)連盟,全日本塑料成形工業(yè)連合會(huì)編著,工業(yè)調(diào)查會(huì)發(fā)行,1968年10月25日發(fā)行)的有機(jī)高分子中在堿水溶液中可溶的樹脂。另外,在這些熱塑性樹脂中,優(yōu)選軟化點(diǎn)為8(TC以下的樹脂。作為在所述熱塑性樹脂層中含有的樹脂,在所述的堿可溶的熱塑性樹脂層中含有的樹脂中,優(yōu)選在重均分子量為3千50萬(Tg=0170°C)的范圍內(nèi)選擇使用,進(jìn)而優(yōu)選重均分子量為4千20萬(Tg=30140°C)的范圍。作為這些樹脂的具體例,可以舉出在特公昭54—34327號(hào)、特公昭55—38961號(hào)、特公昭58—12577號(hào)、特公昭54—25957號(hào)、特開昭61—134756號(hào)、特公昭59—44615號(hào)、特開昭54—92723號(hào)、特開昭54—99418號(hào)、特開昭54—137085號(hào)、特開昭57—20732號(hào)、特開昭58—93046號(hào)、特開昭59—97135號(hào)、特開昭60—159743號(hào)、特開昭60—247638號(hào)、特開昭60—208748號(hào)、特開昭60—214354號(hào)、特開昭60—230135號(hào)、特開昭60—258539號(hào)、特開昭61—169829號(hào)、特開昭61—213213號(hào)、特開昭63—147159號(hào)、特開昭63—213837號(hào)、特開昭63—266448號(hào)、特開昭64—55551號(hào)、特開昭64—55550號(hào)、特開平2—191955號(hào)、特開平2—199403號(hào)、特開平2—199404號(hào)、特開平2—208602號(hào)、特開平5—241340號(hào)的各公報(bào)中記載的在堿水溶液中可溶的樹脂。另外,其中,特別優(yōu)選在特開昭63—147159號(hào)說明書中記載的甲基丙烯酸/丙烯酸2—乙基己基酯/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、在特公昭55—38961號(hào)、特開平5—241340號(hào)的各公報(bào)中記載的苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。進(jìn)而,為了調(diào)節(jié)熱塑性樹脂層與支撐體的粘接力,可以在熱塑性樹脂層中加入各種增塑劑、各種聚合物或過冷卻物質(zhì)、粘附改良劑、表面活性劑或者脫模劑等。作為優(yōu)選的增塑劑的具體例,可以舉出聚丙二醇、聚乙二醇、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸聯(lián)苯基二苯基酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂與聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)生成物、有機(jī)二異氰酸酯與聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)生成物、有機(jī)二異氰酸酯與聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯的加成反應(yīng)生成物、雙酚A與聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯的縮合反應(yīng)生成物等。所述熱塑性樹脂層中的增塑劑的量相對(duì)塑性樹脂層的全部固體成分,通常為200質(zhì)量%以下,優(yōu)選為20100質(zhì)量%。另外,所述熱塑性樹脂層的厚度優(yōu)選為6pm以上。熱塑性樹脂的厚度如果為6nm以上,則可以完全地吸收襯底表面的凹凸。另外,對(duì)于上限而言,從顯影性、制造適應(yīng)性出發(fā),通常為約lOOpm以下,優(yōu)選為約50[xm以下。在本發(fā)明中,作為在形成熱塑性樹脂層時(shí)使用的涂敷液的溶劑,只要是溶解構(gòu)成該層的樹脂的溶劑即可,可以沒有特別限制地使用。作為所述溶劑,例如可以舉出甲基乙基甲酮、環(huán)己酮、丙二醇一甲醚乙酸酯、正丙醇、異丙醇等。(中間層)本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料中也可以在臨時(shí)支撐體與感光性遮光層之間設(shè)置中間層。作為構(gòu)成中間層的樹脂,呈堿可溶性即可,沒有特別限制。作為該樹脂的例子,可以舉出聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯吡咯垸酮系樹脂、纖維素系樹脂、丙烯酰胺系樹脂、聚環(huán)氧乙垸系樹脂、明膠、乙烯醚系樹脂、聚酰胺樹脂以及它們的共聚物。另外,也可以使用聚酯之類的通常不呈堿溶性的樹脂與具有羧基或磺酸基的單體共聚合而成的樹脂。其中,優(yōu)選為聚乙烯醇。作為所述聚乙烯醇,皂化度優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選8398%。構(gòu)成中間層的樹脂優(yōu)選混合使用兩種以上,特別優(yōu)選混合使用聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮。二者的質(zhì)量比為聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯醇=1/9975/25,更優(yōu)選為10/9050/50的范圍。如果所述質(zhì)量比在所述范圍內(nèi),則中間層的面狀良好,與涂設(shè)于其上的感光性樹遮光層的粘附性好,進(jìn)而,也可以防止阻氧性下降而導(dǎo)致感光度的下降。另外,也可以根據(jù)需要在中間層中添加表面活性劑等添加劑。所述中間層的厚度為0.15pm,更優(yōu)選0.53pm的范圍。如果中間層的厚度在所述范圍內(nèi),可以避免阻氧性的下降,同時(shí)可以防止顯影時(shí)的除去中間層時(shí)間的增加。作為中間層的涂敷溶劑,只要所述樹脂溶解,則沒有特別限制,其中,優(yōu)選水,還優(yōu)選在水中混合所述水混合性有機(jī)溶劑而形成的混合溶劑。作為涂敷溶劑的優(yōu)選具體例,例如可以舉出水、水/甲醇=90/10、水/甲醇=70/30、水/甲醇=55/45、水/乙醇=70/30、水/1一丙醇=70/30、水/丙酮=卯/10、水/甲基乙基甲酮二95/5(其中,比表示質(zhì)量比)等。(感光性轉(zhuǎn)印材料的制作)制作本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料時(shí),可以通過在支撐體上使用旋轉(zhuǎn)器、轉(zhuǎn)筒式涂版機(jī)(whirler)、滾涂機(jī)、簾式涂漆機(jī)、刮板涂布機(jī)、拉絲錠涂布機(jī)、擠壓機(jī)等涂敷機(jī),涂敷/干燥本發(fā)明的具有感光性的遮光用著色組合物的溶液來形成。另外,在設(shè)置堿可溶性熱塑性樹脂的層的情況下,也可以同樣地形成。如上所述,本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料由于使用本發(fā)明的遮光用著色組合物設(shè)置感光性遮光層,所以可以制作膜薄且光密度高的遮光層?!墩诠鈭D像的制作方法》(遮光層的形成方法)在本發(fā)明中,遮光圖像是通過將使用本發(fā)明的金屬微粒分散物、內(nèi)含該分散物的著色組合物或感光性轉(zhuǎn)印材料形成的遮光層形成為圖案來制作的。此時(shí),所述遮光層的膜厚為0.22.(Him左右,優(yōu)選為0.9pm以下。由于所述遮光層中分散有本發(fā)明中的金屬微粒,所以如上所述,即使是薄膜也可以發(fā)揮充分的光密度(O.D3.5以上)。另外,對(duì)使用本發(fā)明的金屬微粒分散物、內(nèi)含該分散物的著色組合物或感光性轉(zhuǎn)印材料制作遮光圖像(圖案化)的方法沒有特別限定。以下舉出黑矩陣的圖案形成方法的一例。第1方法首先,將含有本發(fā)明中的金屬微粒和本發(fā)明中的堿可溶性聚合物的具有感光性的本發(fā)明的遮光用著色組合物涂敷于基板上,形成含有金屬微粒及本發(fā)明中的堿可溶性聚合物的感光性遮光層。第1方法中,在此后通過曝光顯影除去圖案以外的部分的遮光層,從而形成圖案,獲得遮光圖像。另外,也可以在所述感光性遮光層上形成與所述的中間層相同組成的層,作為保護(hù)層。這種情況下,涂敷液的涂敷可以使用所述的涂敷機(jī)進(jìn)行,其中,優(yōu)選利用旋涂法進(jìn)行。第2方法首先,將含有本發(fā)明中的金屬微粒和本發(fā)明中的堿可溶性聚合物的非感光性的本發(fā)明的著色組合物涂敷于基板上,形成含有金屬微粒及本發(fā)明中的堿可溶性聚合物的遮光層。然后,在該遮光層上涂敷感光性抗蝕劑液,形成抗蝕劑層。第2方法中,接著利用曝光,曝光顯影抗蝕劑層,在抗蝕劑層上形成圖案,然后與該圖案相對(duì)應(yīng)地溶解遮光層的非圖案部,在遮光層上形成圖案。最后,除去抗蝕劑層,制作遮光圖像。第3方法預(yù)先在基板上的圖案以外的部分形成涂敷層,在其上涂敷內(nèi)含金屬微粒及本發(fā)明中的堿可溶性聚合物的非感光性的本發(fā)明的遮光用著色組合物,形成包括微粒含有層的遮光層。接著,將最初形成的涂敷層與上面的遮光層一同除去,制作遮光圖像。作為使用所述感光性轉(zhuǎn)印材料的遮光圖像的制作方法,在光透過性基板上配置、層疊所述感光性轉(zhuǎn)印材料,使其接觸感光性轉(zhuǎn)印材料的感光性遮光層。接著,從感光性轉(zhuǎn)印材料與光透過性基板的層疊體剝離支撐體,然后曝光所述層,之后進(jìn)行顯影,形成遮光圖像。該遮光圖像的制造方法中無需進(jìn)行煩瑣的工序,成本低。(曝光及顯影)接著,對(duì)上述曝光及顯影工序進(jìn)行說明。在所述基板上形成的遮光層的上方配置規(guī)定的掩模,然后從該掩模上方進(jìn)行曝光,接著,利用顯影液進(jìn)行顯影,獲得圖案化的圖像,接著根據(jù)需要進(jìn)行水洗處理,通過這樣的工序,可以獲得本發(fā)明的遮光圖像。曝光時(shí),除了配置如上所述的掩模的方法以外,也可以不介入掩模而直接根據(jù)圖像數(shù)據(jù)用曝光光進(jìn)行相對(duì)掃描來獲得圖案化的圖像。在此,作為所述曝光的光源,只要是能夠照射可以使感光性樹脂層固化的波長區(qū)域的光(例如365nm、405nm等)的光源即可,可以適當(dāng)選擇使用。具體而言,可以舉出超高壓汞燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈、LD、超高壓汞燈、YAG—SHG固體激光器、KrF激光器、固體激光器等。作為曝光量,通常為5200mJ/cn^左右,優(yōu)選為10100mJ/cn^左右。對(duì)此時(shí)使用的曝光機(jī)沒有特別限定,可以使用經(jīng)由所述掩模進(jìn)行曝光的近接式曝光機(jī),此外還可以使用散射光線曝光機(jī)、平行光線曝光機(jī)、步進(jìn)曝光裝置以及激光曝光機(jī)等。另外,作為顯影液,沒有特別限制,可以使用在特開平5—72724號(hào)公報(bào)中記載的顯影液等公知的顯影液,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用堿性物質(zhì)的稀水溶液。具體而言,顯影液優(yōu)選具有感光性樹脂層溶解型的顯影特性。另外,也可以進(jìn)一步少量添加與水具有混合性的有機(jī)溶劑。另外,在進(jìn)行所述顯影之前,優(yōu)選利用噴淋噴嘴等噴純水,使該感光性遮光層的表面均一地濕潤。作為利用所述遮光圖像的涂敷的形成方法以及使用感光性轉(zhuǎn)印材料的形成方法中的所述堿性物質(zhì),可以舉出堿金屬氫氧化物類(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀)、堿金屬碳酸鹽類(例如碳酸鈉、碳酸鉀)、堿金屬碳酸氫鹽類(例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀)、堿金屬硅酸鹽類(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、堿金屬硅酸鹽O夕X酸)類(例如硅酸鈉、硅酸鉀)、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、嗎啉、氫氧化四烷基銨類(例如氫氧化四甲基銨)、磷酸三鈉等。堿性物質(zhì)的濃度優(yōu)選為0.0130質(zhì)量%,pH優(yōu)選為814。作為所述"與水具有混合性的有機(jī)溶劑",例如可以舉出甲醇、乙醇、2—丙醇、1—丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一正丁醚、芐醇、丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)己酮、s—己內(nèi)酯、y—丁內(nèi)酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、乳酸乙酯、乳酸甲酯、s—己內(nèi)酰胺、N—甲基吡咯烷酮等。與水具有混合性的有機(jī)溶劑的濃度優(yōu)選為0.130質(zhì)量%。進(jìn)而,也可以添加公知的表面活性劑,作為該表面活性劑的濃度,優(yōu)選為0.0110質(zhì)量%。所述顯影液也可以作為浴液或者噴霧液使用。在除去遮光層的未固化部分的情況下,可以組合使用在顯影液中用旋轉(zhuǎn)刷或濕潤海綿擦拭的方法等。顯影液的液體溫度通常優(yōu)選為從室溫附近到40°c。顯影時(shí)間根據(jù)遮光層的組成、顯影液的堿性和溫度、添加有機(jī)溶劑的情況下的其種類和濃度等而不同,但通常為10秒2分鐘左右。如果過短,則有時(shí)非曝光部的顯影變得不充分,同時(shí)紫外線的吸光度也變得不充分,如果過長,則曝光部也有時(shí)被蝕刻。上述的任意情況下都難以使遮光圖像形狀成為優(yōu)選的形狀??梢岳迷擄@影工序形成遮光圖像?!稁д诠鈭D像的基板》可以通過對(duì)使用本發(fā)明的金屬微粒分散物或內(nèi)含該分散物的本發(fā)明的著色組合物或者本發(fā)明的感光性轉(zhuǎn)印材料在光透過性基板上形成的遮光層如上所述地進(jìn)行圖案化,來制作本發(fā)明的帶遮光圖像的基板。該帶遮光圖像的基板(優(yōu)選黑矩陣基板)中的遮光圖像的膜厚優(yōu)選為0.22.0pm,特別優(yōu)選為0.20.9pm。由于所述黑矩陣基板中的遮光層為分散有本發(fā)明中的金屬微粒的遮光層,所以如上所述,即使為薄膜也具有充分的光密度。本發(fā)明的帶遮光圖像的基板可以沒有特別限制地適用于電視機(jī)、個(gè)人電腦、液晶投影儀、游戲機(jī)、移動(dòng)電話等便攜終端、數(shù)碼相機(jī)、導(dǎo)航儀等用途。另外,也可以優(yōu)選用于下述濾色片的制作。《濾色片》本發(fā)明的濾色片中,在光透過性基板上具有由著色層構(gòu)成的呈現(xiàn)彼此不同的顏色的2個(gè)以上像素組,構(gòu)成所述像素組的各像素彼此被遮光圖像(黑矩陣)所隔開。所述黑矩陣是使用本發(fā)明的金屬微粒分散物或使用該分散物的本發(fā)明的著色組合物或者感光性轉(zhuǎn)印材料制作的。所述像素組可以為2個(gè)、3個(gè)或4個(gè)以上。例如為3個(gè)的情況下,可以使用紅(R)、綠(G)及藍(lán)(B)3個(gè)色相。在配置紅、綠、藍(lán)3種像素組的情況下,優(yōu)選嵌鑲型、三角形型等配置,在配置4種以上的像素組的情況下,可以為任意一種配置。作為所述光透過性基板,可以使用在表面具有氧化硅被膜的鈉鈣玻璃板、低膨脹玻璃板、無堿玻璃板、石英玻璃板等公知的玻璃板或者塑料薄膜等。制作本發(fā)明的濾色片時(shí),在光透過性基板上,利用常規(guī)方法形成2個(gè)以上像素組,之后可以如上所述地形成黑矩陣,或者也可以在最初形成黑矩陣后形成2個(gè)以上的像素組。本發(fā)明的濾色片具有如上所述的膜薄且濃度高的黑矩陣,所以顯示對(duì)比度高,而且平坦性出色。[顯示元件]本發(fā)明的金屬微粒分散物可以適用于顯示元件。作為所述顯示元件,可以舉出等離子顯示器顯示裝置、EL顯示裝置、CRT顯示裝置、液晶顯示裝置等,其中,用于液晶顯示裝置的情況下,可以顯著地發(fā)揮本發(fā)明的金屬微粒分散物的效果。顯示元件的定義及有關(guān)各顯示元件的說明記載于例如"電子顯示器設(shè)備(佐佐木昭夫著,隅工業(yè)調(diào)査會(huì)1990年發(fā)行)"、"顯示器設(shè)備(伊吹順章著,產(chǎn)業(yè)圖書側(cè)平成元年發(fā)行)"等。本發(fā)明的液晶顯示裝置除了所述濾色片以外,通常由電極基板、偏振薄膜、相位差薄膜、背光燈、間隔件(spacer)、視角補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜、光擴(kuò)散薄膜、防眩薄膜等各種構(gòu)件構(gòu)成。本發(fā)明的遮光圖像可以適用于由這些公知的構(gòu)件構(gòu)成的液晶顯示裝置。這些構(gòu)件例如記載于"'94液晶顯示器外圍材料*化學(xué)藥品(chemicals)的市場(chǎng)(島健太郎(株)CMC1994年發(fā)行)"、"2003液晶相關(guān)市場(chǎng)的現(xiàn)狀與展望(下巻)(表良吉(株)富士季美樂(年少,)總研2003等發(fā)行)",作為LCD的種類,可以舉出STN、TN、VA、IPS、OCS以及R—OCB等。作為液晶顯示裝置之一,可以舉出在至少一方為光透過性基板的1對(duì)基板之間至少具備濾色片、液晶層以及液晶驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)(包括單純矩陣驅(qū)動(dòng)方式及有源矩陣驅(qū)動(dòng)方式)的液晶顯示裝置。作為所述濾色片,可以使用如上所述地具有多個(gè)像素組且構(gòu)成所述像素組的各像素彼此被本發(fā)明的遮光圖像隔開的濾色片。由于所述濾色片的平坦性高,所以具備該濾色片的液晶顯示裝置中,在濾色片與基板之間不會(huì)發(fā)生單元間距的不均勻,可以改善色不均等顯示不良的發(fā)生。另外,作為所述液晶顯示裝置的另一種方式可以舉出以下的裝置,即,在至少一方為光透過性基板的1對(duì)基板之間至少具備濾色片、液晶層以及液晶驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu),所述液晶驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)具有有源元件(例如TFT),而且在各有源元件之間形成有用本發(fā)明的金屬微粒分散物或使用該分散物的著色組合物或者感光性轉(zhuǎn)印材料制作的黑矩陣的裝置。液晶顯示裝置例如被記載于"下一代液晶顯示器技術(shù)(內(nèi)田龍男編集,側(cè)工業(yè)調(diào)査會(huì)1994年發(fā)行)"。對(duì)本發(fā)明的顯示裝置沒有特別限制,例如可以適用上述"下一代液晶顯示器技術(shù)"中記載的各種方式的液晶顯示裝置。在這些裝置中,本發(fā)明對(duì)于彩色TFT方式的液晶顯示裝置是特別有效的。另外,彩色TFT方式的液晶顯示裝置,例如被記載于"彩色TFT液晶顯示器(共立出版(株)1996年發(fā)行)"。進(jìn)而,本發(fā)明當(dāng)然也可以適用于IPS等橫電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)方式、MVA等像素分割方式等視角被擴(kuò)大的液晶顯示裝置。這些方式例如被記載于"EL、PDP、LCD顯示器技術(shù)與市場(chǎng)的最新動(dòng)向(東麗研究中心(東^]i廿一于iy夕一)調(diào)查研究部門2001年發(fā)行)"的43頁。作為可以在所述液晶顯示裝置中使用的液晶,可以舉出向列液晶、膽甾醇液晶、碟狀液晶、鐵電液晶等。實(shí)施例以下利用實(shí)施例具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明不被其所限定。另外,只要沒有特別限定,"份"表示"質(zhì)量份"。(1)堿可溶性聚合物試驗(yàn)在pH被調(diào)節(jié)至12.0的NaOH水溶液20ml中,添加0.2g上述高分子化合物PO—33,劇烈地?cái)嚢瑁?5"C的恒溫層中放置6小時(shí),確認(rèn)溶解性。同時(shí),在20ml蒸餾水中添加作為評(píng)價(jià)對(duì)象的化合物(這種情況下,為所述高分子化合物PO—33)0.2g,劇烈地?cái)嚢?,?5'C的恒溫層中放置6小時(shí)之后確認(rèn)溶解性。此時(shí),如果確認(rèn)到白濁、沉淀物,則判斷為不溶(X),沒有確認(rèn)到白濁、沉淀物,則判斷為可溶(〇)。結(jié)果,所述高分子化合物PO—33在pH12.0的NaOH水溶液中為可溶(〇),在蒸餾水中為不溶。另外,將所述高分子化合物PO—33置換成下述記載的高分子化合物P0—25、7、11、20、23、19、32、S—1(大化學(xué)(匕、、、;/夕亇S—)公司制的Disperbyk—161)、S—2(大化學(xué)公司制的Disperbyk—190)、T一l4,進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[化7]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>堿溶性試驗(yàn)(XX)不溶于H20,不溶于堿溶液(X)可溶于H20,也可溶于堿溶液(〇)不溶于H20,可溶于堿性(本發(fā)明中的堿溶性聚合物)(2)銀納米粒子分散液的配制含金屬的分散液A—1使用1N的氫氧化鈉水溶液,在pH已調(diào)節(jié)至12.0的水溶液2.5L中,加入3g所述高分子化合物PO—33,在45'C下攪拌30分鐘,直至完全溶解。將該溶液的溫度控制在45'C,并同時(shí)添加含有12g抗壞血酸的水溶液和含有30g硝酸銀的水溶液,配制黑色的銀納米粒子含有液。得到的銀微粒為算術(shù)平均粒徑52nm、算術(shù)標(biāo)準(zhǔn)差33nm的不定形的馬鈴薯狀的粒子。對(duì)已配制的銀納米粒子含有液進(jìn)行離心分離處理(12000rpm*30分別),棄去上清液,加入蒸餾水,重復(fù)水洗3次。進(jìn)而,向所述銀納米粒子含有液中加入丙酮,用攪拌器攪拌,然后進(jìn)行離心分離處理(12000rpm'30分鐘)。然后,除去上清液,加入乙酸l一甲氧基一2—丙基酯,使用布朗松(7',>乂>0公司制"索尼菲爾(Sonifier)II型"超聲波均化器,照射5分鐘20kHz的超聲波。然后,用布朗松公司制"模型(Model)200bdc—h40:0.8型超聲波均化器",照射10分鐘40kHz的超聲波。由此得到的銀納米粒子分散液具有與粒子形成后相同的形狀、色味。另外,利用原子吸收光度法測(cè)定了得到的銀納米粒子分散液中的Ag含量,結(jié)果,Ag濃度為8.0質(zhì)量X。另外,使用TG—DTA(精工(株)制)進(jìn)行干燥減量之后得到的高分子化合物PO—33的溶劑分散物中的濃度為1.1質(zhì)量%。將該銀納米粒子分散液作為含金屬的分散液A—1。用丙酮溶劑適時(shí)地稀釋所得的含金屬分散液A—l,直至Ag濃度=4.0X10—4摩爾1,使用日立(株)制"U—3410形自動(dòng)記錄式分光光度計(jì)",測(cè)定了分光吸收。在波長450nm與550nm下的吸收比即黑色度k=Abs(450nm)/Abs(550nm)為1.4。(3)銀微粒分散液的配制含金屬的分散液A—2A—14除了在上述的(2)中將高分子化合物PO—33置換成下述表2中記載的高分子化合物以外,與所述(2)同樣地進(jìn)行,配制成金屬粒子含有液。得到的銀微粒的算術(shù)平均粒徑、算術(shù)標(biāo)準(zhǔn)差、粒子形狀如下述表2所7K。接著,與所述(2)同樣地處理得到的金屬粒子含有液,配制Ag濃度為8.0質(zhì)量%的金屬粒子分散液。此時(shí),考慮到高分子化合物的溶解性,作為向金屬粒子含有液中添加的溶劑選擇了乙酸l一甲氧基一2—丙基酯或者丙醇。同樣地測(cè)定黑色度-k,結(jié)果如下述表2中所記載。(4)銀金合金微粒(納米粒子)分散液的配制含金屬的分散液A—15使用IN的氫氧化鈉水溶液,在pH已調(diào)節(jié)至12.2的水溶液2.5L中,加入3g所述高分子化合物PO—20,在45t:下攪拌30分鐘,直至完全溶解。將該溶液的溫度控制在50°C,并同時(shí)添加內(nèi)含3g硼氫化鈉的水溶液和內(nèi)含24g硝酸銀的水溶液、內(nèi)含24,2g氯金酸的水溶液,配制黑褐色的銀金合金納米粒子含有液。得到的銀金合金納米粒子的算術(shù)平均粒徑、算術(shù)標(biāo)準(zhǔn)差、粒子形狀如下述表2所示。接著,與所述(2)同樣地處理得到的銀金合金納米粒子含有液,加入乙酸1—甲氧基一2—丙酯,配制金屬濃度為0.74mol/L(銀與金的總和)的銀金合金納米粒子分散液,將其作為含金屬的分散液A—15。同樣地測(cè)定黑色度二k,結(jié)果如下述表2中所記載。(5)銀錫合金納米粒子分散液的配制含金屬的分散液A—16使用.1N的氫氧化鈉水溶液,在pH已調(diào)節(jié)至12.0的水溶液2.5L中,加入3g高分子化合物PO—20,在45。C下攪拌30分鐘,直至完全溶解。將該溶液的溫度控制在50'C,并同時(shí)添加內(nèi)含3g硼氫化鈉的水溶液和內(nèi)含23.6g醋酸銀(1)、13.3g氯化錫(II)水合物的水溶液,配制黑褐色的銀錫合金納米粒子含有液。得到的銀微粒的算術(shù)平均粒徑、算術(shù)標(biāo)準(zhǔn)差、粒子形狀如下述表2所示。接著,與所述(2)同樣地處理得到的金屬粒子,加入乙酸l一甲氧基一2丙基酯,配制金屬濃度為0.74mol/L(銀與錫的總和)的銀錫合金納米粒子分散液,將其作為含金屬的分散液A—16。同樣地測(cè)定黑色度=k,結(jié)果如下述表2中所記載。虔2]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>(6)感光性遮光層用涂敷液B—1(遮光圖像形成用涂敷液)的配制混合下述配方的成分,制作黑色材料用微粒含有組合物(感光性遮光層用涂敷液B—1)。[組成]含金屬的分散液A—1100.00份*丙二醇一甲醚乙酸酯25.0份甲基乙基甲酮14.0份氟系表面活性劑0.1份(商品名F780F,大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制)'氫醌一甲醚0.001份甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物2.1份'雙[4一[N—[4一(4,6—雙三氯甲基一s—三嗪一2-甲酰基]苯基]癸二酸酯0.1份二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名KAYARADDPHA,日本化藥公司制)※另外,所述二季戊四醇六丙烯酸酯的添加量定為如下在涂敷液中的甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物的量與高分子化合物PO—33的量的總質(zhì)量為1時(shí),以質(zhì)量比率計(jì)為0.9的量。](7)保護(hù)層用涂敷液的配制混合下述組成,配制了保護(hù)層用涂敷液。[組成]*聚乙烯醇3.0份(商品名PVA205,(株)克列拉(夕^,)制)-聚乙烯吡咯烷酮1.3份(商品名pvp—K30;isp日本(:r,工7匕。一'P亇八。:/)株式會(huì)社制)蒸餾水50.7份甲醇45.0份(8)感光材料的制作用旋涂器在玻璃基板上涂敷配制后經(jīng)過3小時(shí)的感光性遮光層用涂敷液B—1,使其干燥膜厚成為l.(Him,在10(TC下干燥5分鐘,形成感光性遮光層。接著,在感光性遮光層上,用旋涂器涂敷所述保護(hù)層用涂敷液,使干燥膜厚成為1.5(im,在100。C下干燥5分鐘,形成保護(hù)層,由此制作了本發(fā)明的感光材料P—1。另外,使用配制后經(jīng)過3天的感光性遮光層用涂敷液B—1,與上述同樣地在玻璃基板上涂敷,進(jìn)行處理,得到了具有保護(hù)層的感光材料z—(9)黑矩陣的制作使用具有超高壓汞燈的近接式曝光機(jī)(日立電子工程(株)制),在使所述感光材料P—1與掩模(具有圖像圖案的石英曝光掩模)垂直立起的狀態(tài)下,設(shè)定曝光掩模面與保護(hù)層涂敷面之間的距離為200pm,以70mJ/cr^曝光量進(jìn)行圖案曝光。接著,使用顯影處理液TCD(富士膠片(株)制,堿顯影液)進(jìn)行顯影處理(33°C*20秒)。由此獲得了畫面尺寸為IO英寸、像素?cái)?shù)為480X640、黑矩陣寬度為24|im、像素部的開口為86^imX304)im的黑矩陣P—1。另外,使用所述感光材料Z—1,通過同樣的操作獲得了黑矩陣Z—1。(10)評(píng)價(jià)對(duì)得到的黑矩陣進(jìn)行了下述評(píng)價(jià)。結(jié)果如下述表3所示。(涂敷液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性評(píng)價(jià))測(cè)定了所述黑矩陣P—1以及Z—1的光密度。從黑矩陣Z—1的光密度的絕對(duì)值減去黑矩陣P—1的光密度的絕對(duì)值,算出濃度變動(dòng)值。另外,根據(jù)濃度變動(dòng)值的絕對(duì)值,按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了經(jīng)過3天之后的涂敷液的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。各結(jié)果如下述表3所示。〇OD變化的絕對(duì)值不到0.4X:OD變化的絕對(duì)值為0.4以上、不到1.0XX:OD變化的絕對(duì)值為1.0以上—光密度的測(cè)定一用以下方法測(cè)定了所述黑矩陣的光密度。首先,使用上述超高壓汞燈,從涂敷面?zhèn)?,向制作黑矩陣前的涂設(shè)于玻璃基板上的感光性遮光層進(jìn)行500mJ/cir^的曝光。進(jìn)而,于240"C進(jìn)行120分鐘烘焙,然后使用麥克比思(Macbeth)濃度計(jì)(商品名TD—904,麥克比思公司制)測(cè)定了此后的光密度(OD。。另夕卜,用相同的方法另外測(cè)定了玻璃基板的光密度(ODo),將從ODj減去ODo所得的值作為各黑矩陣的光密度?!逗诰仃嚨钠焚|(zhì)》目視觀察了黑矩陣Z—1中的黑矩陣的品質(zhì)(色味),按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如下述表3所示。[基準(zhǔn)]具有良好色相的黑色像,作為黑矩陣的品質(zhì)出色。〇具有可滿足作為黑矩陣的黑色度的品質(zhì),但略帶黃色。X:具有黃茶褐色,作為黑矩陣的品質(zhì)不充分。(11)黑矩陣p2p!6、Z—2Z—16的制作在所述(6)感光性遮光層用涂敷液B—l的配制中,代替組成中的含金屬的分散液A—l使用含金屬的分散液A—216,除此以外,同樣地操作,制作了對(duì)應(yīng)各分散液的黑矩陣P—216及Z—216,同樣地評(píng)價(jià)了涂敷經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性及黑矩陣的品質(zhì)(色味)。結(jié)果如下述表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>從表3可知,使用本發(fā)明中的堿可溶性聚合物配制的遮光用著色組合物(涂敷液)因經(jīng)時(shí)劣化引起的OD降低均小,另外,得到的黑矩陣的OD高,為3.5以上,色味也維持了黑色,作為黑矩陣的品質(zhì)高。與此相對(duì),比較例的B—9、B—IO的遮光用著色組合物雖然因經(jīng)時(shí)劣化引起的OD降低小,但帶有黃色,得到的黑矩陣的O.D低,作為黑矩陣未能發(fā)揮令人滿意的性能。另外,比較例的B—11B—14中,經(jīng)時(shí)前的遮光用著色組合物能夠形成具有O.D為3.5以上的高性能的黑矩陣,但經(jīng)時(shí)后性能極大地劣化,得到的黑矩陣未能發(fā)揮令人滿意的性能。<液晶顯示裝置的制作>使用實(shí)施例1中得到的形成有黑矩陣Z—1的基板,并采用在特開平11—242243號(hào)公報(bào)的第一實(shí)施例中記載的方法,制作了液晶顯示裝置R—1,結(jié)果確認(rèn)到可以進(jìn)行沒有誤差的顯示。另外,將所述黑矩陣Z—1置換成實(shí)施例1的黑矩陣Z—216,除此以外同樣地操作來制作了液晶顯示裝置R—216,結(jié)果確認(rèn)到可以進(jìn)行沒有誤差的顯示?!恫痪u(píng)價(jià)》對(duì)得到的各液晶顯示裝置,進(jìn)行了下述評(píng)價(jià)。結(jié)果如下述表4所示。一不均的測(cè)定一在向液晶顯示裝置輸入灰的測(cè)試信號(hào)時(shí),利用目視及放大鏡觀察顯示部,判斷有無不均的發(fā)生。完全沒有觀察到不均為"◎",略微確認(rèn)到不均為"〇",不均現(xiàn)象顯著可見的為"X"。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>從表4可知,使用了本發(fā)明的金屬微粒分散物的液晶顯示裝置沒有顯示不均、顯示質(zhì)量好,能夠提供顯示品位更高的液晶顯示裝置。丙垸(新中村化學(xué)工業(yè)(株)制,多官能丙烯酸酯)90份氟系表面活性劑1份(商品名F780F(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制)甲基乙基甲酮541份'1一甲氧基一2—丙醇63份甲醇111份《感光材料的制作》重疊玻璃基板與由上述得到的感光性轉(zhuǎn)印材料,使感光性遮光層與玻璃基板接觸,使用層疊機(jī)((株)日立工業(yè)(^y夕'7卜!;^x,制(拉米(Lamic)II型)),使二者貼合。層疊條件為膠輥溫度130°C、線壓100N/cm、輸送速度2.2111/分鐘。然后,從感光性轉(zhuǎn)印材料剝離支撐體(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯),制作感光材料G—1?!逗诰仃嚨闹谱鳌防门c實(shí)施例1的(9)相同的曝光機(jī)在相同的曝光條件下進(jìn)行曝光。接著,進(jìn)行以下3個(gè)工序的顯影處理,獲得黑矩陣H—1。[顯影處理]第l工序使用顯影處理液(商品名T一PD1,富士膠片(株)制,堿顯影液),在溫度30°C40秒的條件下進(jìn)行顯影處理。第2工序使用顯影處理液(商品名T一CD1,富士膠片(株)制,堿顯影液),在溫度33°C20秒的條件下進(jìn)行顯影處理。第3工序使用顯影處理液(商品名T一SD1,富士膠片(株)制,堿顯影液),在溫度33°C20秒的條件下進(jìn)行顯影處理。另外,在所述《感光性轉(zhuǎn)印材料的制作》中,將感光性遮光層用涂敷液B—1置換成感光性遮光層用涂敷液B—216,除此以外,同樣地操作,獲得了黑矩陣H—216?!对u(píng)價(jià)》與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行黑矩陣的光密度和品質(zhì)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如下述表5所示。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>從表5可知,本發(fā)明的黑矩陣均具有3.5以上的OD,色味也維持了黑色,作為黑矩陣的品質(zhì)高。<濾色片的制作及評(píng)價(jià)>對(duì)于在本發(fā)明及比較例中得到的格子狀遮光圖像(黑矩陣),使用在特開2004—347831號(hào)公報(bào)的中記載的轉(zhuǎn)印型的感光性樹脂薄膜,形成紅色、綠色、藍(lán)色的規(guī)定尺寸、形狀的著色圖案,制作了濾色片。與在比較例中制作的濾色片相比,通過本發(fā)明可以制作尤其沒有缺陷的濾色片。<液晶顯示裝置的制作及評(píng)價(jià)>使用由上述得到的本發(fā)明的濾色片以及比較例的濾色片,形成了液晶顯示裝置。確認(rèn)到與使用比較例的濾色片的液晶顯示裝置相比,使用本發(fā)明的濾色片的液晶顯示裝置顯示出了良好的顯示特性。<液晶顯示裝置的制作及評(píng)價(jià)>使用由上述得到的本發(fā)明的濾色片以及比較例的濾色片,對(duì)應(yīng)于RGB的圖案,在玻璃基板上形成了薄膜晶體管、像素電極,制作了設(shè)置有取向膜的有源矩陣基板。接著,在濾色片上形成ITO與取向膜,制作了對(duì)置基板。在該有源矩陣基板與對(duì)置電極間密封TN液晶,借助密封劑使其貼合,在各基板的兩側(cè)利用正交尼科爾配制偏振片,在有源矩陣基板側(cè)配置背光燈,由此制作了液晶顯示裝置??梢源_認(rèn)到與使用比較例的濾色片的液晶顯示裝置相比,使用本發(fā)明的濾色片的液晶顯示裝置顯示出了良好的顯示特性。在本說明書中記載的全部文獻(xiàn)、專利申請(qǐng)以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),可以通過參照被引入本說明書中,如同上述的參照內(nèi)容分別具體地記載的情況。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的金屬微粒分散液例如可以用于涂料、印刷墨液、噴墨墨液、濾色片、遮光圖像制作用著色組合物、圖像制作用著色組合物、帶黑色圖像的基板、液晶顯示裝置等的用途中。尤其作為需要高性能且實(shí)用上特別重要的,可以舉出遮光圖像制作用著色組合物、堅(jiān)固的涂料或噴墨墨液用著色組合物以及濾色片用著色組合物。權(quán)利要求1.一種金屬微粒分散物的制造方法,其中,在具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物存在的條件下還原金屬離子,形成金屬微粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述堿溶性聚合物具有酸性基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述堿溶性聚合物的酸性基為羧基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述堿溶性聚合物的、有機(jī)概念圖中的有機(jī)性/無機(jī)性比a/o值)為0.44以上且1.65以下。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬微粒分散物的制造方法,其中,所述金屬微粒含有從周期表的第2族第14族中選擇的1種或2種以上的金屬。6.—種金屬微粒分散物,其中,含有具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物和金屬微粒。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物,其中,所述金屬微粒分散物呈黑色。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物,其特征在于,所述堿溶性聚合物具有酸性基。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的金屬微粒分散物,其中,所述堿溶性聚合物的酸性基為羧基。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物,其中,所述堿溶性聚合物的、有機(jī)概念圖中的有機(jī)性/無機(jī)性比a/o值)為0.44以上且1.65以下。11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物,其中,所述金屬微粒含有從周期表的第2族第14族中選擇的1種或2種以上的金屬。12.—種著色組合物,其中,含有權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的著色組合物,其中,所述著色組合物呈黑色。14.一種感光性轉(zhuǎn)印材料,其是在支撐體上設(shè)置有至少一層感光性遮光層的感光性轉(zhuǎn)印材料,其中,所述感光性遮光層是使用權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物形成的。15.—種帶遮光圖像的基板,其中,具有使用權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物形成的遮光圖像。16.—種帶遮光圖像的基板,其中,具有使用權(quán)利要求14所述的感光性轉(zhuǎn)印材料制作的遮光圖像。17.—種濾色片,其是使用權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物形成的。18.—種液晶顯示裝置,其是使用權(quán)利要求6所述的金屬微粒分散物形成的。全文摘要本發(fā)明涉及在具有1個(gè)以上硫原子及/或氮原子的堿溶性聚合物的存在下還原金屬離子來形成金屬微粒的金屬微粒分散物的制造方法、金屬微粒分散物以及使用該分散物的著色組合物、感光性轉(zhuǎn)印材料、帶遮光圖像的基板、濾色片及液晶顯示裝置。文檔編號(hào)B22F9/24GK101291763SQ20068003908公開日2008年10月22日申請(qǐng)日期2006年10月17日優(yōu)先權(quán)日2005年10月19日發(fā)明者吉村耕作,高田勝之申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社