專利名稱：：設(shè)計(jì)性優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板及其原板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在不銹鋼具有的金屬原板所特有的優(yōu)良設(shè)計(jì)性方面優(yōu)良、涂裝時(shí)不著黃色的家電、建材、汽車等的部件可以利用的透明涂裝不銹鋼板。
背景技術(shù)：
：不銹鋼具有優(yōu)良的耐蝕性和設(shè)計(jì)性，因此在家電、廚房、汽車、建材領(lǐng)域以裸露狀態(tài)使用。最近，在發(fā)揮不銹鋼板的金屬光澤等優(yōu)良的設(shè)計(jì)性的同時(shí)，而且附加了耐污染性、耐蝕性等的功能的透明涂裝不銹鋼板在家電領(lǐng)域的適用正不斷增加。這些透明涂裝不銹鋼板，從設(shè)計(jì)性方面出發(fā)，除了無(wú)色的透明涂裝以外，由顏料等著色的透明涂裝鋼板、或添加了珍珠色調(diào)或金屬色調(diào)的顏料的涂裝鋼板也逐漸被適用。但是，這些顏料的添加，使透明涂膜的透明感降低，并使不銹鋼特有的具有金屬光澤的質(zhì)感降低。另一方面，無(wú)色的透明涂裝不銹鋼板，由于底層處理的鉻酸鹽處理而帶有黃顏色，不僅損害設(shè)計(jì)性，而且從不同觀察的角度看時(shí)，存在看到黑糊糊的問(wèn)題。對(duì)于這些問(wèn)題，在專利文獻(xiàn)l以及專利文獻(xiàn)2中，曾經(jīng)研究了處理液組成以及涂敷量對(duì)鉻酸鹽皮膜的影響。在專利文獻(xiàn)3中，曾經(jīng)研究了磷酸和二氧化硅對(duì)底層不銹鋼板的外觀性、涂膜的耐污染性以及耐烘烤性的改善。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平5-106057號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平11-269660號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)平8-281864號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)昭56-259號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)昭62-156253號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)平11-254585號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容如果只改善上述那樣的鉻酸鹽處理方法，則不能得到白度優(yōu)良、且透明度高的透明涂裝不銹鋼板。本發(fā)明的課題在于研究化學(xué)轉(zhuǎn)化處理?xiàng)l件、原板表面的特性以及涂裝條件，提供白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板及其制造方法。本發(fā)明者的研究結(jié)果是，關(guān)于無(wú)色的透明涂裝不銹鋼板的發(fā)黃著色(變黃)，除了起因于鉻酸鹽處理外，已經(jīng)判明了透明涂膜在烘烤時(shí)在不銹鋼板表面發(fā)生回火色著色，該回火色著色也成為變黃的原因。因此明確了通過(guò)將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理從鉻酸鹽處理變更為非鉻酸鹽處理、同時(shí)使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的皮膜的厚度最佳化、而且通過(guò)使用耐回火色性優(yōu)良的不銹鋼板作為透明涂裝不銹鋼板適用的不銹鋼板，能夠?qū)崿F(xiàn)透明涂裝時(shí)的防止變黃。已知通過(guò)對(duì)增加了Si、Al的不銹鋼板進(jìn)行光亮退火，在鋼板表面形成含有Si02、八1203的氧化皮膜，能夠抑制不銹鋼板的回火色。即，伴隨Si或Al的含量的增加，容易形成Si、Al富集的氧化皮膜，耐回火色性提高。作為這樣的不銹鋼，已經(jīng)知道有高Si鋼(專利文獻(xiàn)4、5)以及高Al鋼(專利文獻(xiàn)5)等。另外，作為將鐵素體系不銹鋼板表面的Al或Si限制在4.56原子％的耐熱透明涂裝不銹鋼，己知有專利文獻(xiàn)6。本發(fā)明者對(duì)解決上述課題的手段經(jīng)過(guò)潛心研究，結(jié)果是如上所述，通過(guò)研究化學(xué)轉(zhuǎn)化處理?xiàng)l件、原板表面的特性以及涂裝條件，確立了使用白度優(yōu)良的鐵素體系不銹鋼板的透明涂裝不銹鋼板及其制造方法。本發(fā)明的要旨如下。(O—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅垸系、以及環(huán)氧硅垸系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110Pm的涂膜。(2)根據(jù)上述(1)所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于上述不銹鋼板以質(zhì)量％計(jì)還含有Al:0.0050.15%。(3)根據(jù)上述(1)所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于上述不銹鋼板以質(zhì)量。/。計(jì)還含有Nb:0.10.7%。(4)一種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%、Nb:0.10.7%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為l10ym的涂膜。(5)根據(jù)(1)所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于在最終光亮退火的溫度Tl(°C)和退火氣氛的露點(diǎn)T2rc)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火。750《T1《5XT2+1200..................式l一70《T2《一30.....................式2(6)—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度Tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2rc)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光x射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110ym的涂膜。750《TK5XT2+200..................式1—70《T2《一30.....................式2(7)—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于:對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2rc)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量。/。計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%、Nb:0.10.7%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅垸系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光x射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為l10ym的涂膜；750《T1《5XT2+1200..................式l—70《T2《一30.....................式2(8)—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度Tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2rc)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板進(jìn)行表面研磨后施以最終光亮退火。其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量°/。計(jì)含有Si:0.20.8%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+AI)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅垸系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光x射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110wm的涂膜；750《T1《5XT2+1200..................式1一70《T2《一30.....................式2(9)根據(jù)(6)所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板進(jìn)行表面研磨后施以最終光亮退火。(10)根據(jù)(7)所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板進(jìn)行表面研磨后施以最終光亮退火。圖1是表示化學(xué)轉(zhuǎn)化處理附著量與透明涂裝不銹鋼的變色Al^之間的關(guān)系的圖。圖2是表示從表面到50A為止的深度處的氧化皮膜中的Cr、Si、Al、Fe原子的濃度比(Cr+Si+Al)/Fe、與224。C烘烤而引起的透明涂裝不銹鋼板的變色△b*之間的關(guān)系的圖。圖3是表示研磨精加工不銹鋼板與研磨后施以本發(fā)明范圍的光亮退火的鋼板的烘烤溫度、與透明涂裝不銹鋼板的變色Al^之間的關(guān)系的圖。圖4是表示光亮退火的退火溫度T1(°C)、露點(diǎn)T2rc)與從表面到50A為止的深度處的氧化皮膜中的Cr、Si、Al、Fe原子的濃度比(Cr+Si+Al)/Fe之間的關(guān)系的圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明者研究透明涂裝不銹鋼板的設(shè)計(jì)性的前處理和原板表面的特性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了得到白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，以下2點(diǎn)是重要的。首先第1點(diǎn)是，作為前處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑不是鉻酸鹽，而是使用氨基硅垸系、環(huán)氧硅烷系化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，同時(shí)將該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量確定在最佳范圍。第2點(diǎn)是，作為不銹鋼板原板，使表面富集Cr、Si、Al的成分，在涂裝烘烤時(shí)防止由回火色著色而引起的原板變色。而且，關(guān)于無(wú)色的透明涂料，可以是聚酯樹(shù)脂系、丙烯樹(shù)脂系、丙烯酸聚氨酯樹(shù)脂系、環(huán)氧改性聚酯樹(shù)脂系等任一種樹(shù)脂系。對(duì)本發(fā)明的透明化學(xué)轉(zhuǎn)化處理進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的透明化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，由氨基硅烷系、和環(huán)氧硅烷系中的l種或2種構(gòu)成。選擇氨基硅烷系、環(huán)氧硅垸系的理由是由于使用它們時(shí)附著性良好、另外與使用鉻酸鹽處理劑的情況相比，能夠防止黃色著色。以化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2(由熒光X射線測(cè)定Si02量)的條件進(jìn)行處理，以不銹鋼板原板的表面溫度(MT)為6040"C的條件進(jìn)行烘烤和干燥。圖1調(diào)査了使日本Parkerizing公司的E206(氨基硅垸系)在100。C下的附著量從2mg/m2向50mg/m2附著量變化、用輥涂涂敷2um的丙烯酸聚氨酯樹(shù)脂系透明涂料、在烘烤溫度20(TC下涂敷的透明涂裝不銹鋼板的色調(diào)變化。通過(guò)使用從表面到50A為止的深度處的原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe(后文敘述)為0.6以上的SUS430/光亮退火材作為透明涂裝中使用的不銹鋼板原板，起因于回火色著色的"變黃"極度減少。圖1的縱坐標(biāo)(Ab*)，是使橫坐標(biāo)所示那樣的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量改變、從烘烤涂敷透明涂料時(shí)的b*(O減去鋼板原板的b*(2)而得到的值。即，Ab*=b*(1)—b*(2)。其結(jié)果是，如圖1所示那樣，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量超過(guò)20mg/m2時(shí)，涂裝不銹鋼的光澤下降，同時(shí)帶有某些黃色。在附著量為20mg/m2以下時(shí)，AM為0.3以下，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理引起的色調(diào)變化較小。另一方面，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑附著量不足2mg/m"寸，皮膜不均、且透明涂膜與不銹鋼的粘附性降低。因此，對(duì)于本發(fā)明，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量設(shè)定為220mg/m、并且，通過(guò)運(yùn)用熒光X射線對(duì)不銹鋼板表面測(cè)定Si02量，能夠測(cè)量化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量。透明涂膜厚度是從lym到10ym以下的范圍。這是因?yàn)樵趌um以下時(shí)，很難得到穩(wěn)定的色調(diào)、在10um以上時(shí)，1次涂敷的制造困難、且涂膜的成本高的緣故。優(yōu)選為從2um到5um的范圍。其次，對(duì)本發(fā)明的透明涂裝不銹鋼板的原板加以敘述。本發(fā)明的特征在于通過(guò)使用"具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜的鋼板"，防止涂裝烘烤時(shí)的回火色著色，從而防止變黃。通過(guò)使用含Si:0.2質(zhì)量％以上的鐵素體系不銹鋼板，并對(duì)該鋼板以規(guī)定的溫度和氣氛進(jìn)行光亮退火，能夠使鋼板表面的原子濃度比變?yōu)樯鲜鲞m合的范圍。透明涂裝不銹鋼板的不銹鋼，是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%的鐵素體系不銹鋼板。鐵素體系不銹鋼中的元素?cái)U(kuò)散速度比奧氏體系不銹鋼中快，容易使Cr和Si在皮膜中富集，因此，本發(fā)明限定為鐵素體系不銹鋼板。特別是含有Al或Si的特殊鋼種(Cr-Al鋼或Cr-Si鋼)比較容易富集，在專利文獻(xiàn)4和5中已經(jīng)敘述。但是，對(duì)于本發(fā)明的鐵素體系不銹鋼即含Sh0.20.8%的鋼，以下敘述的為了使Cr、Si、Al在皮膜中富集的技術(shù)是必須的。對(duì)于本發(fā)明，為了在不銹鋼表面形成富集Si的表面氧化皮膜，含0.2%以上的Si是必須的，在這種場(chǎng)合，Si被用作煉鋼時(shí)的脫氧元素而含有。Si的上限0.8%特別表明本發(fā)明是通用的鐵素體系不銹鋼。若含有比其更多的Si時(shí)，則超過(guò)通用的鐵素體系不銹鋼例如SUS430或添加Nb的SU430JlL的成分范圍。即，如果添加超過(guò)0.8%的Si，因?yàn)楣倘軓?qiáng)化作用使加工性劣化，不適宜通常的用途。對(duì)于本發(fā)明，希望含有0.005%以上、0.15%以下的微量Al。因?yàn)锳l與Si—樣，如下述那樣，通過(guò)富集在光亮退火皮膜中，具有抑制透明涂膜烘烤時(shí)M的增加的效果。Al作為脫氧元素可添加0.005%以上。添加多量的Al使加工性劣化，因此，Al含量?jī)?yōu)選為0.0050.15%。對(duì)于本發(fā)明，作為鐵素體系不銹鋼板的基本成分的Cr的含量，可以設(shè)定為16.020.0質(zhì)量％的范圍。而且，為了制作白度優(yōu)良的透明不銹鋼板，Cr含量盡可能多一些為宜。因?yàn)樵诠饬镣嘶饡r(shí)有促進(jìn)Cr在皮膜中富集的作用。而且對(duì)于本發(fā)明，優(yōu)選含有Nb0.10.7%。因?yàn)樵贜b的氧化物比Cr的氧化物熱力學(xué)穩(wěn)定、可以認(rèn)為與鉻具有同樣的作用。其次，對(duì)于含Si:0.20.8%的鐵素體系不銹鋼，說(shuō)明用于將Cr、Si、Al富集在氧化皮膜中的技術(shù)。作為鐵素體系不銹鋼的SUS430經(jīng)冷軋和退火后，對(duì)經(jīng)No.4研磨精加工的材料進(jìn)行光亮退火，并使光亮退火溫度和氣氛發(fā)生改變，由此使氧化皮膜中的Cr、Si、Al、Fe的比例改變。對(duì)原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為0.153.5的范圍的材料，作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，以附著量為10mg/n^的方式涂敷氨基硅烷系化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，于IO(TC烘烤干燥后滾涂2um厚的丙烯酸聚氨酯樹(shù)脂系透明涂料。圖2表示透明涂料涂敷后的烘烤溫度設(shè)為224。C時(shí)的、原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe與厶W之間的關(guān)系。由烘烤后與標(biāo)準(zhǔn)材料(透明涂裝不銹鋼板原板)的W之差A(yù)"進(jìn)行評(píng)價(jià)。圖2清楚表明，將原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為0.6以上的材料，由于涂裝和烘烤引起的色調(diào)變化較小，Al^不足l，變色較少。其次，準(zhǔn)備了將原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為0.6以上的材料、以及將原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為不足0.6的材料，烘烤溫度從15(TC變化到25(TC，觀察色調(diào)的變化。除了烘烤溫度不同以及品種不同以外，與上述圖2的情況相同。圖3中，關(guān)于O和A材料，其原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為3左右。關(guān)于參和A材料，原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe分別為0.4左右和0.2左右。其結(jié)果是，如圖3所示那樣，通過(guò)光亮退火，原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為0.6以上的材料，由于涂裝和烘烤而引起的色調(diào)變化較小。另一方面，研磨精加工后，未進(jìn)行光亮退火的材料或以本發(fā)明范圍外的光亮退火條件處理的、原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe調(diào)整為不足0.6的材料，經(jīng)涂裝和烘烤后呈黃色的變色較大，特別在烘烤溫度高達(dá)200。C以上的情況下是顯著的。對(duì)于本發(fā)明，表面氧化皮膜中的成分根據(jù)AES(俄歇電子光譜分析法)進(jìn)行分析，作為氧濃度最高點(diǎn)的原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe。對(duì)于本發(fā)明，將原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe控制為0.6以上、制作Cr和Si富集的表面氧化皮膜是極其重要的。此時(shí)，Si富集在表面氧化皮膜的外層，Al向基體附近的內(nèi)層富集。其理由是光亮退火條件對(duì)Cr來(lái)說(shuō)是還原條件、對(duì)Si和Al來(lái)說(shuō)是氧化條件，同時(shí)Al203的分解壓力比Si02低所致。而且可以認(rèn)為，雖然根據(jù)表面氧化皮膜的測(cè)定方法不同，(Cr+Si+Al)/Fe的適宜范圍也不同，但必要的表面氧化皮膜的結(jié)構(gòu)與上述相同。冷軋退火材、研磨精加工材的表面氧化皮膜中的原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.2左右。為此，本發(fā)明者研究了光亮退火條件，對(duì)不銹鋼板施以光亮退火，使其形成從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子的濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的氧化皮膜。光亮退火通常在氫和氮為H2:N產(chǎn)(l9):l范圍的比例混合的還原性氣氛中進(jìn)行，此時(shí)根據(jù)退火溫度T1(°C)和氣氛的露點(diǎn)T2rc)組合的不同，退火后的氧化皮膜中的成分發(fā)生變化。對(duì)于冷軋的SUS430J1L以及SUS430鋼板，施以冷軋退火或相當(dāng)于No.4精力口工(JISG0203No.5349)的機(jī)械研磨，以各種的退火溫度Tlrc)和氣氛的露點(diǎn)丁2rc)進(jìn)行光亮退火的結(jié)果示于圖4。退火溫度Tl為橫坐標(biāo)、氣氛露點(diǎn)T2為縱坐標(biāo)，從表面到50A為止的深度處的原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe穩(wěn)定為0.6以上的Tl和T2范圍分別如下750-TK5XT2+1200..................式l一70《T2《一30.....................式2式1和式2的范圍是Cr被還原的條件、另一方面是Si和Al被氧化的條件，因此由于有效成分(Si、Al)在皮膜中被選擇氧化從而進(jìn)行有效地富集。在光亮退火的溫度T1(°C)不足75(TC的情況下，以Cr為中心的有效元素(Si、Al)的擴(kuò)散移動(dòng)緩慢，不能成為原子濃度比充分的氧化皮膜。而且，在Tl(°C)超過(guò)(5XT2+1200)。C的情況下，由于超出式1的范圍而成為還原側(cè)的條件，因此抑制了Si和A的選擇氧化，不能形成原子濃度比充分的氧化皮膜。因此，光亮退火溫度Tlrc)優(yōu)選在由與露點(diǎn)T2rc)的關(guān)系決定的式i的范圍。優(yōu)選為800。C以上、1000。C以下。再優(yōu)選為80(TC以上、90(TC以下。光亮退火的露點(diǎn)T2(°C)在超過(guò)一3(TC時(shí)，F(xiàn)e的氧化加劇，F(xiàn)e向表面的氧化皮膜中的富集不可避免，由于回火色引起變色，因此作為透明涂裝不銹鋼板的原板，并不優(yōu)選。而且，不足一70。C的氣體露點(diǎn)在工業(yè)上非常難于實(shí)現(xiàn)，因此光亮退火的露點(diǎn)優(yōu)選在式2的范圍。優(yōu)選為一6(TC以上而不足一35。C。雖然專利文獻(xiàn)5中記載了在Si濃度為0.3%時(shí)回火色著色少，但該文獻(xiàn)中Si濃度為0.3%的實(shí)施例中，在回火色著色評(píng)分時(shí)為3分(黃色)，這不能作為白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板。對(duì)于本發(fā)明，明確規(guī)定了氧化皮膜中的原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上，通過(guò)對(duì)能夠?qū)崿F(xiàn)該原子濃度比的制造條件加以明確，即使是Si濃度為0.8%以下的低Si濃度，也可能制作白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板。通過(guò)研磨目賦予不銹鋼獨(dú)特的表面花紋的研磨精加工材，作為重視設(shè)計(jì)性的部件是很重要的。但是，由于實(shí)施了表面研磨的不銹鋼的表面皮膜中Cr、Si、Al富集非常少，因此涂敷透明涂膜時(shí)變黃，不能得到白度優(yōu)良的高設(shè)計(jì)性的透明涂膜不銹鋼板。在此，有必要實(shí)施用于使Cr、Si、Al富集在表面皮膜中的光亮退火，但如果對(duì)實(shí)施了通常的軟化退火的鐵素體系不銹鋼板，經(jīng)表面研磨后施以光亮退火時(shí)，則制造工藝復(fù)雜且成為成本升高的要因。在此，對(duì)于本發(fā)明，對(duì)于經(jīng)冷軋的鐵素體系不銹鋼板，優(yōu)選經(jīng)過(guò)表面研磨后施以最終光亮退火。根據(jù)冷軋-表面研磨-光亮退火的工藝，用于制作材質(zhì)的軟質(zhì)化退火與Cr、Si、Al向表面皮膜中的富集(Cr+Si+Al)/Fe，通過(guò)1次光亮退火可以同時(shí)實(shí)施。特別對(duì)于本發(fā)明的鐵素體系不銹鋼板，為了使軟質(zhì)化溫度與Cr、Si、Al向表面皮膜中的富集溫度一致，可以通過(guò)Nb的含量來(lái)控制和調(diào)整再結(jié)晶溫度。另外，在奧氏體系不銹鋼板的情況下，固溶化退火通常為1000r以上，與Cr、Si、Al向表面皮膜中的富集溫度不一致。因此，經(jīng)冷軋-研磨后，進(jìn)行固溶化退火和用于形成氧化皮膜的光亮退火的2次退火是必要的。實(shí)施例表1表示本發(fā)明的實(shí)施例以及比較例。鐵素體系不銹鋼板的表面精加工分為No.4(精細(xì)目的硏磨精加工)、HL(發(fā)線的研磨精加工)、以及2B(酸洗后輕軋表面)3種。將這些鐵素體系鋼板以表1的條件施以光亮退火。2B精加工的鐵素體系不銹鋼板，是冷軋后施以退火的制造工藝，與此相比，其它的表面精加工鋼板是在冷軋后不施以退火，因此通過(guò)光亮退火使軟質(zhì)化也同時(shí)進(jìn)行。另外，對(duì)于光亮退火條件的條件適合性，"O"符號(hào)表示條件適合，"X"符號(hào)表示條件不適合。同樣，對(duì)于白度，以"O"符號(hào)表示的，表示白度優(yōu)良；以"X"符號(hào)表示的，表示白度不良。[表1-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表l-2〗(表1續(xù)表)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>關(guān)于光亮退火后的各個(gè)鐵素體系不銹鋼板，從表面到50A為止的深度處的氧化皮膜中的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比，用AES(俄歇電子光譜分析法)進(jìn)行測(cè)定，求出原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe。對(duì)于光亮退火后的各個(gè)鐵素體系不銹鋼板，作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，使用日本Parkerizing公司的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑(E—206)的氨基硅烷系和環(huán)氧硅烷系的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，使其附著量在從2mg/ir^到50mg/n^的范圍內(nèi)變化。為了比較，以鉻酸鹽作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑施以處理。然后，對(duì)丙烯酸聚氨酯樹(shù)脂系的110um透明皮膜，以烘烤溫度22(TC進(jìn)行處理。透明涂裝后的色調(diào)，以M(JISZ8729)進(jìn)行測(cè)定，評(píng)價(jià)變色的程度。本發(fā)明例中，鐵素體系不銹鋼板表面的氧化皮膜中的原子濃度比為0.6以上，通過(guò)氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，使附著量為220mg/m2，由此能夠得到1)*為2以下的白度優(yōu)良的透明涂裝鋼板，與此相比，比較例中成為M超過(guò)2的帶黃色的透明涂裝鋼板，從不同的角度看，可以看到黑糊糊的色調(diào)。在比較例20中，不銹鋼板的Si成分偏離下限、氧化皮膜中的(Cr+Si+Al)/Fe偏離下限，1)*為2以上，白度不良。比較例2125中，光亮退火條件的溫度Tl以及露點(diǎn)T2中的一方偏離其上下限，因此，氧化皮膜中的(Cr+Si+Al)/Fe偏離下限，W為2以上，白度不良。特別是在比較例25中，不銹鋼板原板的回火色可明顯地觀察到，因此沒(méi)有測(cè)定(Cr+Si+Al)/Fe。比較例2632中，盡管原板的(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上，但化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的條件偏離本發(fā)明的范圍。比較例26中，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量偏離下限，粘附性不良。比較例27的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量偏離上限，比較例28的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑是鉻酸鹽處理劑，并不是本發(fā)明的非鉻酸鹽系處理劑，由此M為2以上，白度不良。比較例29以及31中的透明涂料厚度偏離下限，色調(diào)不穩(wěn)定。比較例30以及32中的透明涂料的厚度偏離上限，制造困難。以上，說(shuō)明了本發(fā)明的理想的實(shí)施例，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。只要在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍，可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)的增加、省略、置換以及其它變更。本發(fā)明不受上述說(shuō)明的限制，只受后附的權(quán)利要求書的限制。根據(jù)研究了透明涂裝不銹鋼板的設(shè)計(jì)性與色調(diào)的關(guān)系的本發(fā)明，b*(色度、黃/藍(lán)的程度，JISZ8729)為從0到2的范圍，可以制造白度優(yōu)良的透明涂裝鋼板。一般的透明涂裝不銹鋼板的M為46左右時(shí)呈黃色，從不同的觀察角度，看到暗淡的色調(diào)。另一方面，本發(fā)明的透明涂裝不銹鋼板，是白亮色、且在不同的觀察方向，沒(méi)有看到暗淡的色調(diào)。權(quán)利要求1.一種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si0.2～0.8％的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定SiO2量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為2～20mg/m2；具有透明涂料厚度為1～10μm的涂膜。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于上述不銹鋼板以質(zhì)量％計(jì)還含有Al:0.0050.15%。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于上述不銹鋼板以質(zhì)量。/o計(jì)還含有Nb:0.10.7%。4.一種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板，其特征在于所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%、Nb:0.10.7%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110um的涂膜。5.權(quán)利要求1所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于在最終光亮退火的溫度Tl(°C)和退火氣氛的露點(diǎn)T2(°C)滿足式1和式2的條件下進(jìn)行退火；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>—70《T2《一30.....................式26.—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度Tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2(°C)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110um的涂膜；750《T1《5XT2+1200..................式l一70《T2《一30.....................式27.—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度Tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2(°C)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%、Al:0.0050.15%、Nb:0.10.7%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定Si02量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為l10nm的涂膜；750《T1《5XT2+1200..................式l一70《T2《一30.....................式28.—種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于-對(duì)于白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板，在最終光亮退火的溫度Tirc)和退火氣氛的露點(diǎn)T2(°C)滿足式(1)和式(2)的條件下進(jìn)行退火；對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板迸行表面研磨后施以最終光亮退火；其中，所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si:0.20.8%的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50A為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅垸系、以及環(huán)氧硅烷系中的l種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定SiCb量，該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為220mg/m2;具有透明涂料厚度為110ym的涂膜；750《T1《5XT2+1200..................式l一70《T2《一30.....................式29.根據(jù)權(quán)利要求6所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板進(jìn)行表面研磨后施以最終光亮退火。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板原板的制造方法，其特征在于對(duì)經(jīng)過(guò)冷軋的鐵素體系不銹鋼板進(jìn)行表面研磨后施以最終光亮退火。全文摘要本發(fā)明提供一種白度優(yōu)良的透明涂裝不銹鋼板及其原板的制造方法，其特征在于所述不銹鋼板是以質(zhì)量％計(jì)含有Si0.2～0.8％的鐵素體系不銹鋼板，該鋼板具有從其表面到50為止的深度處的Cr、Si、Al、Fe原子濃度比(Cr+Si+Al)/Fe為0.6以上的表面氧化皮膜；涂膜的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑由氨基硅烷系、以及環(huán)氧硅烷系中的1種或2種構(gòu)成，通過(guò)熒光X射線測(cè)定SiO₂量，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的附著量為2～20mg/m²；具有透明涂料厚度為1～10μm的涂膜。文檔編號(hào)C21D9/46GK101098988SQ20068000169公開(kāi)日2008年1月2日申請(qǐng)日期2006年4月14日優(yōu)先權(quán)日2005年4月15日發(fā)明者小野直人,有吉春樹(shù),深谷益啟申請(qǐng)人:新日鐵住金不銹鋼株式會(huì)社