專利名稱：冷卻水處理方法和處理藥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于同時(shí)防止開放式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的金屬腐蝕和水垢障礙的處理方法和處理藥劑。
背景技術(shù)：
在開放式循環(huán)冷卻水體系統(tǒng)中設(shè)置的金屬部件，例如碳鋼、銅或銅合金制的換熱器和反應(yīng)釜、配管，因與冷卻水接觸而受到腐蝕，所以一般施加通過添加藥劑的防腐處理。
例如為了抑制碳鋼制造的換熱器、反應(yīng)釜和配管的腐蝕，過去向冷卻水中添加正磷酸鹽、六偏磷酸鹽、羥基亞乙基二膦酸鹽、膦?；⊥槿人猁}等的磷化合物。而且有時(shí)還單獨(dú)添加或者并用鋅鹽或重鉻酸鹽之類重金屬鹽。但是，這些磷化合物或重金屬鹽的大量使用，特別是重金屬鹽的大量使用，由于污染水質(zhì)，有引起對(duì)環(huán)境重大影響之慮，所以重視其處理或排水處理且需要很大費(fèi)用。
另一方面，對(duì)于銅和銅合金材料的防腐，雖然主要使用含氮的吡咯類或磷鋅系藥品，但是一旦將大量添加了含氮的藥品或磷的冷卻水排放到封閉水域中，水域中這些物質(zhì)的濃度上升，就會(huì)因富營(yíng)養(yǎng)化而形成赤潮等導(dǎo)致環(huán)境破壞的問題。
然而，對(duì)于不含水垢防止劑，鈣硬度和鎂堿度高的水系而言，人們知道碳鋼雖然最初腐蝕，但是一旦受到一定程度的腐蝕就難進(jìn)一步腐蝕。據(jù)認(rèn)為，這是因?yàn)橐蚋g反應(yīng)而使金屬表面上氧還原反應(yīng)活化，產(chǎn)生氫氧離子，金屬表面的pH增高，因此碳酸鈣等水垢析出而覆蓋在金屬表面上，所以使氧供給量減少，結(jié)果腐蝕反應(yīng)受到抑制的緣故。
但是，水垢在金屬表面上的附著，雖然能夠抑制腐蝕反應(yīng)，但是大量水垢的附著，由于換熱器或反應(yīng)釜等中因傳熱受阻而使效率降低，產(chǎn)生性能不良。而且，在配管系統(tǒng)中因水垢使流體通路變窄，導(dǎo)致泵的噴出壓力上升，在顯著的情況下會(huì)出現(xiàn)配管堵塞之類的各種障礙。
為防止碳酸鈣的析出，添加膦酸或聚磷酸等磷化合物或馬來酸聚合物是有效的，在開放循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中添加這些化合物一般能防止碳酸鈣的析出，杜絕水垢水垢的影響(例如參見特開平9-174092號(hào)公報(bào))。但是，當(dāng)水系統(tǒng)的水質(zhì)超過這些化合物對(duì)碳酸鈣析出防止性能的界限的情況下，碳酸鈣則迅速結(jié)晶，招致水垢障礙。而且使用了磷化合物或鋅鹽的情況下，因磷酸鈣或磷酸鋅鈣的析出同樣產(chǎn)生障礙。因此，這些化合物能構(gòu)試用的水質(zhì)受限制，其濃縮倍數(shù)上限也受限制等有使用上的限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種不會(huì)引起上述問題，能夠同時(shí)防止開放式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中碳鋼和銅、銅合金等金屬制設(shè)備、機(jī)器的腐蝕和水垢障礙的冷卻水的處理方法和處理藥劑。
本發(fā)明的冷卻水的處理方法是在抑制冷卻水系統(tǒng)的金屬的腐蝕的同時(shí)防止水垢障礙的冷卻水的處理方法，其特征在于向該冷卻水中添加碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使碳酸鈣微粒在該冷卻水中分散，在該金屬表面上生成防蝕被膜。
如上所述，為了抑制金屬的腐蝕，雖然在金屬部件的表面上形成碳酸鈣防蝕被膜的方法有效，但是要使水中的鈣離子和碳酸離子直接生成這種碳酸鈣防蝕被膜，由于其反應(yīng)速度慢，而且對(duì)于充分抑制金屬腐蝕部位的腐蝕而言其濃度不足，所以并不實(shí)用。此外，由于向金屬表面供給這些離子取決于在水中的擴(kuò)散，所以容易受系統(tǒng)內(nèi)的流速或濃度的影響，穩(wěn)定而可靠地生成被膜是困難的。
本發(fā)明中，通過使與金屬的腐蝕部位作用的碳酸鈣事先能以可分散的微粒形式存在于冷卻水中，增多向腐蝕部位的供給量，使碳酸鈣防蝕被膜早期穩(wěn)定而可靠地生成，另一方面通過提高其分散性來防止水垢的過度附著，防止水垢的障礙。也就是說，本發(fā)明中為使這種微細(xì)的碳酸鈣微粒形成和分散，組合使用防止碳酸鈣析出用的碳酸鈣析出防止劑和在超過這種碳酸鈣析出防止劑的析出防止性能限度的水質(zhì)中產(chǎn)生的碳酸鈣不會(huì)粗大化的以一定范圍內(nèi)的粒度被分散的碳酸鈣分散劑。
本發(fā)明中，優(yōu)選分別在冷卻水中添加1～100毫克/升碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使碳酸鈣微粒以5～100毫克/升分散的同時(shí)，使冷卻水中溶解的碳酸鈣的飽和指數(shù)達(dá)到1.2～3.5。
作為本發(fā)明中使用的碳酸鈣析出抑制劑，優(yōu)選從下述(1)膦酸系化合物、下述(2)羧酸聚合物、以及下述(3)羧酸系共聚物中選出的一種或兩種以上物質(zhì)。
(1)羥基亞乙基二羧酸、2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸、氨基三亞甲基膦酸、1-膦酰基丁烷-1，2，3，4-四羧酸和膦?；获R酸中至少一種物質(zhì)，(2)聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚衣康酸、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、聚馬來酸鹽和聚衣康酸鹽中至少一種物質(zhì)，(3)含有50摩爾％以上的選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及其鹽構(gòu)成的群中的一種或兩種以上的羧酸成分，以及5摩爾％以上的選自由4～10個(gè)碳原子鏈烯、苯乙烯和二環(huán)戊二烯構(gòu)成的群中的一種或兩種以上的不飽和烴成分的共聚物。
而且本發(fā)明中用的碳酸鈣分散劑，優(yōu)選從下述(4)羧酸系共聚物和下述(5)非離子型聚合物中選出的一種或兩種以上物質(zhì)(4)含有30摩爾％以上從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽中選出的一種或兩種以上的羧酸成分，以及5摩爾％以上從乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、異戊間二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸及他們的鹽中選出的一種或兩種以上含有磺酸基的不飽和烴成分的共聚物，(5)聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物中至少一種物質(zhì)。
本發(fā)明中，為防止金屬腐蝕和產(chǎn)生水垢而利用碳酸鈣微粒，為此例如優(yōu)選采用下述方法(i)或(ii)，使碳酸鈣微粒在冷卻水中析出和分散。
(i)在所述的冷卻水中添加從鈣鹽、重碳酸鹽、碳酸鹽和堿金屬氫氧化物中選出的一種或兩種以上物質(zhì)使其與空氣接觸，使所述的碳酸鈣微粒析出和分散的方法；(ii)將所述的冷卻水的水溫上升，使所述的碳酸鈣微粒析出和分散的方法。
本發(fā)明的冷卻水的處理藥劑，其含有5～95重量％從上述(1)膦酸系化合物、上述(2)羧酸聚合物和上述(3)羧酸系共聚物中選出的一種或兩種以上碳酸鈣析出抑制劑，以及5～95重量％從上述(4)羧酸系共聚物和上述(5)非離子性聚合物中選出的一種或兩種以上碳酸鈣分散劑，可用于本發(fā)明的冷卻水的處理方法中。
采用本發(fā)明的冷卻水處理方法和處理藥劑，通過在冷卻水系統(tǒng)內(nèi)的金屬表面上，早期穩(wěn)定地生成不會(huì)引起水垢障礙，但是卻能充分發(fā)揮防腐蝕效果的適當(dāng)厚度的碳酸鈣防蝕被膜，在抑制該金屬腐蝕的同時(shí)能夠確實(shí)防止水垢的障礙。


圖1是表示實(shí)施例和對(duì)照例中用的間歇式冷卻水系統(tǒng)評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置概要的系統(tǒng)圖。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)說明本發(fā)明的冷卻水的處理方法和處理藥劑。
本發(fā)明的冷卻水處理方法中，向冷卻水中添加碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使碳酸鈣微粒分散在冷卻水中，使水系統(tǒng)內(nèi)的金屬表面上生成防蝕被膜。
作為在冷卻水中添加的碳酸鈣析出抑制劑，雖然可以使用過去作為碳酸鈣水垢防止劑用的物質(zhì)等，但是優(yōu)選舉出從下述(1)膦酸系化合物、下述(2)羧酸聚合物和下述(3)羧酸系共聚物中選出的一種或兩種以上物質(zhì)。
(1)羥基亞乙基二羧酸、2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸、氨基三亞甲基膦酸、1-膦?；⊥?1，2，3，4-四羧酸和膦?；获R酸中至少一種物質(zhì)，(2)聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚衣康酸、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、聚馬來酸鹽和聚衣康酸鹽中至少一種物質(zhì)。這些羧酸聚合物的分子量?jī)?yōu)選500～5000左右。
(3)含有40摩爾％以上，優(yōu)選50～90摩爾％的從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽中選出的一種或兩種以上的羧酸成分，以及5摩爾％以上，優(yōu)選10～50摩爾％的從4～10個(gè)碳原子鏈烯(例如異丁烯、丁烯、異戊二烯等)、苯乙烯和二環(huán)戊二烯等不飽和烴成分中選出的一種或兩種以上不飽和烴成分的共聚物。這些羧酸共聚物的分子量?jī)?yōu)選為1000～20000左右。
作為碳酸鈣分散劑，優(yōu)選使用具有這樣一種官能團(tuán)的物質(zhì)，所述官能團(tuán)當(dāng)碳酸鈣被羧基吸附時(shí)，能使磺?；群呻娪H水基團(tuán)和醚類等疏水基團(tuán)朝著外側(cè)取向，防止粒子間接近；所述碳酸鈣分散劑例如可以舉出從下述(4)的羧酸系共聚物和下述(5)非離子性聚合物中選出的一種或兩種以上物質(zhì)。
(4)含有30摩爾％以上，優(yōu)選50～90摩爾％的從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽中選出的一種或兩種以上的羧酸成分，以及5摩爾％以上，優(yōu)選10～50摩爾％的從乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、異戊間二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸及他們的鹽等中選出的一種或兩種以上含有磺酸基的不飽和烴成分的共聚物。這些羧酸系共聚物的分子量?jī)?yōu)選1000～20000左右的。
(5)聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物中至少一種物質(zhì)。這些非離子型共聚物的分子量?jī)?yōu)選5000～100000左右的。
冷卻水中的碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑的添加量，只要其添加量是足以獲得充分效果就可以，雖所使用藥劑的種類、處理對(duì)象冷卻水的水質(zhì)、以及防腐對(duì)象金屬的種類而異，但一般分別為1～100毫克/升，優(yōu)選5～50毫克/升，碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑的總量為10～100毫克/升左右。碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑的添加量一旦過少，就不能獲得充分的添加效果，而過多則不經(jīng)濟(jì)，而且往往使碳酸鈣微粒的生成減慢。此外，特別是在磷化合物的情況下，由于有磷酸鈣的析出問題和排水處理問題而不優(yōu)選。
本發(fā)明中，在冷卻水中被分散的碳酸鈣微粒的必要分散量，因冷卻防腐對(duì)象金屬的種類、處理對(duì)象冷卻水的水質(zhì)和水溫而異，一般為1～1000毫克/升左右，優(yōu)選5～100毫克/升左右。在冷卻水中分散的碳酸鈣微粒數(shù)量一旦過少，就不能獲得足夠的防腐效果，而過多時(shí)有導(dǎo)致水垢障礙之慮。
另外，由于冷卻水中分散的碳酸鈣微粒的粒徑大于10微米，或者小于0.01微米時(shí)，均無助于防蝕被膜的形成，所以優(yōu)選含有1～1000毫克/升，特別優(yōu)選含有5～100毫克/升粒徑10微米以下，特別是0.01～10微米的碳酸鈣微粒。但是也可以在水中含有粒徑小于0.01微米或大于10微米的碳酸鈣。通過并用碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，能使這種碳酸鈣微粒生成。
本發(fā)明中為使在不致引起水垢障礙的情況下存在充分量抑制金屬腐蝕的碳酸鈣微粒，必須使處理對(duì)象的冷卻水保持碳酸鈣的過飽和水。因此，應(yīng)當(dāng)根據(jù)水溫將冷卻水的鈣硬度、M堿度和pH等設(shè)定在一定數(shù)值以上。冷卻水中碳酸鈣的過飽和度越高，碳酸鈣的析出量就越多，用于分散碳酸鈣的碳酸鈣分散劑的用量就會(huì)增加，所以應(yīng)調(diào)整到經(jīng)濟(jì)的范圍內(nèi)。碳酸鈣硬度過高的情況下，可以通過使用軟化劑將碳酸鈣硬度調(diào)整到適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。反之當(dāng)過飽和度過低的情況下，則碳酸鈣的析出量不足，往往不能獲得足夠的防腐效果。冷卻水的過飽和度以飽和指數(shù)計(jì)優(yōu)選定為1.2～3.5左右。
為通過將冷卻水設(shè)定在這種過飽和度上，使預(yù)定量碳酸鈣微粒分散，雖然可以向冷卻水中添加利用旋風(fēng)研磨機(jī)等粉碎機(jī)將碳酸鈣粗粒粉碎制成的碳酸鈣微粒、將氧化鈣粉碎成微粒狀后與高溫碳酸氣接觸生成的碳酸鈣微粒、或者工業(yè)上市售的平均粒徑為0.1～5微米左右的碳酸鈣微粒，但是采用以下那樣使碳酸鈣微粒在冷卻水中化學(xué)析出的碳酸鈣微粒的方法是有利的。
(i)在冷卻水中添加一種或兩種以上氯化鈣、硝酸鈣、氫氧化鈣等鈣鹽，以及一種或兩種以上重碳酸鈉、重碳酸鉀、重碳酸鋰等重碳酸鹽，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰等碳酸鹽，以及氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等堿金屬氫氧化物，在冷卻塔中使其與空氣接觸，使碳酸鈣微粒析出和分散。
(ii)利用換熱器使冷卻水的溫度上升，降低碳酸鈣的溶解度，使碳酸鈣微粒析出和分散。
本發(fā)明的冷卻水處理方法中，還可以根據(jù)需要并用添加碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑以外的在通常的水處理中使用的藥劑。例如，當(dāng)水體系統(tǒng)內(nèi)含有銅材的情況下，若并用苯并三唑或甲苯基三唑等氮雜茂系衍生物，則能夠提高對(duì)于銅材的防腐性能。而且還可以并用添加次氯酸鈉等殺菌劑。
本發(fā)明的冷卻水的處理藥劑，包括上述本發(fā)明涉及的碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑。本發(fā)明的處理藥劑中，所述的碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑通常分別含有5～95重量％，優(yōu)選含有20～80重量％。本發(fā)明的處理藥劑，既可以事先將碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑混合，也可以分別供給碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑。而且還可以含有碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑以外的各種藥劑。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例和對(duì)照例對(duì)本發(fā)明作更具體說明。
實(shí)施例1～7和對(duì)照例1～14利用圖1示意表示的間歇式冷卻水系評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置，進(jìn)行了實(shí)施例和對(duì)照例中防腐效果和水垢防止效果的調(diào)查試驗(yàn)。
試驗(yàn)中使用的工業(yè)用水的水質(zhì)如下表1所示。而且所用的碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑如下表2所示。
表1工業(yè)用水的水質(zhì)

表2碳酸鈣析出抑制劑

碳酸鈣分散劑

圖1的評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置中，利用具有泵P1的循環(huán)配管2從冷卻塔1向換熱器3供給循環(huán)冷卻水，返水通過配管4返回冷卻塔1。5是補(bǔ)給水的導(dǎo)入配管、6是次氯酸鈉水溶液的導(dǎo)入配管、7是表3所示藥劑的導(dǎo)入配管、8是流動(dòng)配管，分別具有泵P2、P3、P4和P5。換熱器3是設(shè)有三個(gè)外徑19毫米、長(zhǎng)1500毫米、厚度2.3毫米的碳鋼制管的蒸汽加熱管通水換熱器，這種管上安裝有圖中未示出的腐蝕計(jì)。9是管路配管，帶有閥門9a。
這種評(píng)價(jià)試驗(yàn)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)條件如下。
保有水量350升循環(huán)水量80升/分鐘(包括換熱器管路的冷卻塔循環(huán)水量)流動(dòng)水量4.5～9.5升/小時(shí)(按濃縮倍數(shù)計(jì))補(bǔ)給水工業(yè)用水補(bǔ)給水量24～29升/小時(shí)(按濃縮倍數(shù)計(jì))流速0.3米/秒鐘濃縮倍數(shù)如表3所示換熱器入口水溫30℃換熱器出口水溫50℃(蒸汽加熱)水溫溫差Δt20℃次氯酸鈉添加量連續(xù)注入使冷卻水中殘留氯濃度達(dá)到0.3～0.5毫克/升藥劑添加量以表3所示添加濃度添加了表3所示的藥劑。
上述運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行30日，用腐蝕計(jì)測(cè)定了一次/日腐蝕速度(碳鋼)。冷卻水中鈣硬度分析每周進(jìn)行一次，利用0.1微米的微孔過濾器過濾冷卻水，采用滴定法求出了濾液的鈣硬度。而且過濾器捕捉部分的鈣硬度，加入鹽酸煮沸后，用原子吸收法測(cè)定。
經(jīng)過30日運(yùn)轉(zhuǎn)后，從換熱器中取出試驗(yàn)管，干燥后每隔20厘米將其切斷，用于評(píng)價(jià)附著物和腐蝕孔。試驗(yàn)管的附著物用金屬刷子取下，由其干燥重量和管面積計(jì)算出水垢的附著速度。而且取下附著物后的試驗(yàn)管利用加入阻蝕劑的鹽酸酸洗后，除去腐蝕生成物。利用深度計(jì)測(cè)定試驗(yàn)管表面上孔的深度，求出其最大值。
將濾液的鈣硬度、過濾捕捉部分的鈣硬度、換熱器中管子的腐蝕速度、腐蝕孔的深度和水垢附著速度示于表3之中。其中腐蝕速度、濾液的鈣硬度和過濾捕捉部分的鈣硬度的測(cè)定值，分別采用該期間的平均值。
而且在表3中還一并記載了由補(bǔ)給水(工業(yè)用水)的鈣硬度乘以濃縮倍數(shù)的數(shù)值，扣除濾液的鈣硬度和過濾捕捉部分的鈣硬度之和的差值，作為水垢化傾向的指標(biāo)。
此時(shí)溶解在冷卻水中的碳酸鈣飽和指數(shù)如表3所示，而且在冷卻水中分散的粒徑為0.1～10微米的碳酸鈣微粒量，由0.1微米過濾捕捉部分的鈣硬度計(jì)算為0～30毫克/升。
表3

*1過濾器捕捉物是聚合物與鈣離子的膠凝物*2附著物的主要成分是磷酸鈣*3附著物的主要成分是硅酸鎂*4補(bǔ)給水(工業(yè)用水)的鈣硬度X濃縮倍數(shù)-(濾液的鈣硬度+過濾捕捉鈣硬度)表3表明采用本發(fā)明能夠同時(shí)防止冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕和水垢障礙。
權(quán)利要求
1.一種冷卻水的處理方法，在抑制冷卻水系統(tǒng)的金屬的腐蝕的同時(shí)，防止水垢障礙，其特征在于，向所述冷卻水中添加碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使碳酸鈣微粒在所述冷卻水中分散，在所述金屬表面生成防蝕被膜。
2.按照權(quán)利要求1所述的冷卻水處理方法，其特征在于，分別向所述冷卻水中添加1～100毫克/升的碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使所述碳酸鈣微粒以5～100毫克/升分散的同時(shí)，使在所述冷卻水中溶解的碳酸鈣的飽和指數(shù)為1.2～3.5。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的冷卻水處理方法，其特征在于，所述碳酸鈣析出抑制劑是選自由下述(1)膦酸系化合物、下述(2)羧酸聚合物、以及下述(3)羧酸系共聚物組成的群中的一種或兩種或兩種以上(1)羥基亞乙基二膦酸、2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸、氨基三亞甲基膦酸、1-膦酸丁烷-1，2，3，4-四羧酸和膦?；获R酸中的至少一種，(2)聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚衣康酸、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、聚馬來酸鹽和聚衣康酸鹽中的至少一種，(3)含有40摩爾％或其以上的選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽組成的群中的一種或兩種或兩種以上的羧酸成分；以及5摩爾％或其以上的選自由碳原子數(shù)為4～10的鏈烯、苯乙烯及二環(huán)戊二烯組成的群中的一種或兩種或兩種以上的不飽和烴成分的共聚物。
4.按照權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所述的冷卻水處理方法，其特征在于，所述碳酸鈣分散劑是從下述(4)羧酸系共聚物和下述(5)非離子性聚合物組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上(4)含有30摩爾％或其以上的從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的羧酸成分；以及5摩爾％或其以上的從乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、異戊間二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸及他們的鹽構(gòu)成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的含有磺酸基的不飽和烴成分的共聚物，(5)聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物中的至少一種。
5.按照權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的冷卻水處理方法，其特征在于，在所述冷卻水中添加從鈣鹽、重碳酸鹽、碳酸鹽和堿金屬氫氧化物構(gòu)成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的物質(zhì)，通過使其與空氣接觸，使所述碳酸鈣微粒析出、分散。
6.按照權(quán)利要求1～5中任意一項(xiàng)所述的冷卻水處理方法，其特征在于，通過使所述冷卻水的水溫上升，析出、分散所述碳酸鈣微粒。
7.一種冷卻水處理劑，其特征在于，含有5～95重量％的從下述(1)膦酸系化合物、下述(2)羧酸聚合物以及下述(3)羧酸系共聚物構(gòu)成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的碳酸鈣析出抑制劑；以及5～95重量％的從下述(4)羧酸系共聚物和下述(5)非離子性聚合物構(gòu)成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的碳酸鈣分散劑(1)羥基亞乙基二羧酸、2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸、氨基三亞甲基膦酸、1-膦?；⊥?1，2，3，4-四羧酸，以及膦?；获R酸中的至少一種，(2)聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚衣康酸、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、聚馬來酸鹽，以及聚衣康酸鹽中的至少一種，(3)含有40摩爾％或其以上的從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的羧酸成分；5摩爾％或其以上的從碳原子數(shù)為4～10的鏈烯、苯乙烯和二環(huán)戊二烯組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的不飽和烴成分的共聚物，(4)含有30摩爾％或其以上的從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸及他們的鹽組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的羧酸成分；5摩爾％或其以上的從乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、異戊間二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸及他們的鹽組成的群中選出的一種或兩種或兩種以上的含有磺酸基的不飽和烴成分的共聚物，(5)聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇及乙二醇-丙二醇嵌段共聚物中的至少一種物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明可同時(shí)防止開放式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中金屬的腐蝕和水垢的障礙。其向冷卻水中添加碳酸鈣析出抑制劑和碳酸鈣分散劑，使碳酸鈣微粒在該冷卻水中分散，使其在該金屬表面上生成防蝕被膜的冷卻水處理方法。通過使與金屬的腐蝕部位作用的碳酸鈣事先能以可分散的微粒形式存在于冷卻水中，增多向腐蝕部位的供給量，使碳酸鈣防腐膜早期穩(wěn)定而確實(shí)地生成，另一方面通過提高其分散性來防止水垢的過度附著，防止水垢的障礙。為使這種微細(xì)的碳酸鈣微粒形成和分散，組合使用防止碳酸鈣析出用的碳酸鈣析出防止劑和在超過這種碳酸鈣析出防止劑析出防止性能限度的水質(zhì)中產(chǎn)生的碳酸鈣不會(huì)粗大化的以一定范圍內(nèi)的粒度被分散的碳酸鈣分散劑。
文檔編號(hào)C23F11/12GK1702047SQ20051005176
公開日2005年11月30日 申請(qǐng)日期2005年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月25日
發(fā)明者大高秀夫, 幸田昌賴, 井芹一 申請(qǐng)人:栗田工業(yè)株式會(huì)社