專利名稱：防凍液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防凍液，特別是，涉及作為冷卻劑利用的防凍液。
背景技術(shù)：
在汽車等中使用的內(nèi)燃機(jī)通過冷卻劑進(jìn)行冷卻。作為該冷卻劑，為了防止在寒冷時期凍結(jié)，使用防凍液。作為該防凍液，通常使用將防銹劑加入到作為凝固點(diǎn)降低劑使用的二醇類中，并用水稀釋的物質(zhì)。作為該二醇類，特別是，大多使用乙二醇。該防凍液期望使用比乙二醇環(huán)境負(fù)荷小的丙二醇作為凝固點(diǎn)下降劑。
在內(nèi)燃機(jī)的冷卻劑路徑中，存在鋁、鑄鐵、鋼、黃銅、焊錫、銅等材料。因此，在冷卻劑中，要求抑制對這些材料腐蝕的效果，使用了各種腐蝕防止劑。特別是，從汽車的輕量化的觀點(diǎn)看，增大了鋁的使用量，特別是，要求抑制對鋁腐蝕的效果。因此，希望使用環(huán)境負(fù)荷小的丙二醇作為凝固點(diǎn)下降劑，并且難以腐蝕金屬的防凍液。
在特開平8-85782號公報中公開了一種廉價并且具有優(yōu)異的抑制腐蝕效果的防凍液組合物。在特表平9-504812號公報中公開了一種不使用水的丙二醇類防凍液。在特表2003-504453號公報中公開了一種顯示有意義地提高了金屬的腐蝕保護(hù)效果的冷卻材料組合物。在特開平1-315481號公報中公開了一種顯著改善了防止對鋁腐蝕的效果的防凍液。在特開平4-59885號公報中公開了一種對在發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)中具有采用鋁合金傾向的汽車等特別有效的冷卻液組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于，提供環(huán)境負(fù)荷更小，并且更加難以腐蝕金屬的防凍液。
本發(fā)明的防凍液，優(yōu)選含有丙二醇、第1種物質(zhì)和第2種物質(zhì)。第1種物質(zhì)是選自碳原子數(shù)為10～12的直鏈脂肪族二羧酸、作為該直鏈脂肪族二羧酸的鹽的直鏈脂肪族二羧酸鹽、該直鏈脂肪族二羧酸和該直鏈脂肪族二羧酸鹽的混合物中的物質(zhì)。第2種物質(zhì)是選自具有苯并咪唑骨架的苯并咪唑骨架化合物、作為該苯并咪唑骨架化合物的鹽的苯并咪唑骨架化合物鹽、具有三嗪骨架并且具有巰基的三嗪骨架化合物、作為該三嗪骨架化合物的鹽的三嗪骨架化合物鹽、從包括該苯并咪唑骨架化合物和該苯并咪唑骨架化合物鹽和該三嗪骨架化合物和該三嗪骨架化合物鹽的集合中選擇的多個物質(zhì)的混合物中的物質(zhì)。這樣的防凍液比含有乙二醇的防凍液環(huán)境負(fù)荷小，并且更加難以腐蝕金屬。
該苯并咪唑骨架化合物優(yōu)選由下面的化學(xué)式[化學(xué)式1] 表示的化合物，上述化學(xué)式使用選自氫原子、羥基、羧基和取代基的第1基團(tuán)R1，選自氫原子、羥基、羧基及其取代基的第2基團(tuán)R2，選自氫原子、羥基、羧基及其取代基的第3基團(tuán)R3，選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第4基團(tuán)R4。該取代基是選自烴基、烴基的一部分氫原子被羥基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羥基取代并且烴基的另一部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)中的基團(tuán)。此時，第1基團(tuán)R1、第2基團(tuán)R2和第3基團(tuán)R3可以相同也可以不同。
該三嗪骨架化合物優(yōu)選由下面的化學(xué)式[化學(xué)式2] 表示的化合物，上述化學(xué)式使用選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第5基團(tuán)R5、選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第6基團(tuán)R6。此時，第5基團(tuán)R5和第6基團(tuán)R6可以相同也可以不同。
該苯并咪唑骨架化合物優(yōu)選噻苯咪唑，三嗪骨架化合物優(yōu)選三巰基-s-三嗪。
該第1物質(zhì)優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份含有0.1～5.0質(zhì)量份的比例。該第2物質(zhì)優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份含有0.01～2.0質(zhì)量份的比例。
本發(fā)明的防凍液優(yōu)選進(jìn)一步含有從由下面的化學(xué)式[化學(xué)式3] 表示的芳香族羧酸和芳香族羧酸的鹽中選擇的第3物質(zhì)，上述化學(xué)式使用選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第7基團(tuán)R7，選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第8基團(tuán)R8，選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第9基團(tuán)R9。此時，第7基團(tuán)R7、第8基團(tuán)R8和第9基團(tuán)R9可以相同也可以不同。
該第3物質(zhì)優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份含有0.02～4.0質(zhì)量份的比例。
本發(fā)明的防凍液優(yōu)選還含有選自硝酸、硝酸鹽、硝酸和硝酸鹽的混合物中的第4物質(zhì)。
該第4物質(zhì)優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份含有0.02～1.0質(zhì)量份的比例。
本發(fā)明的防凍液還含有水。此時，防凍液的pH優(yōu)選為7.0～9.0。
丙二醇的濃度優(yōu)選25質(zhì)量％～65質(zhì)量％。
使用相對于丙二醇的質(zhì)量100質(zhì)量份的苯并咪唑骨架化合物和苯并咪唑骨架化合物鹽的質(zhì)量T、和相對于丙二醇的質(zhì)量100質(zhì)量份的三嗪骨架化合物和三嗪骨架化合物鹽的質(zhì)量S，用下面的數(shù)學(xué)式X＝T+S×3表示的值X優(yōu)選0.06～1.2。該值X更加優(yōu)選0.08～0.9。
本發(fā)明的內(nèi)燃機(jī)使用這樣的防凍液進(jìn)行冷卻。這樣的內(nèi)燃機(jī)適合于產(chǎn)生推進(jìn)汽車的動力。
本發(fā)明的防凍液的環(huán)境負(fù)荷更小，并且更加難以腐蝕金屬。


圖1是示出比較例1～5的組成和比較例1～5的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖2是示出實(shí)施例1～9的組成和實(shí)施例1～9的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖3是示出實(shí)施例10～19的組成和實(shí)施例10～19的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖4是示出實(shí)施例20～29的組成和實(shí)施例20～29的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖5是示出實(shí)施例30～35的組成和實(shí)施例30～35的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖6是示出實(shí)施例36～42的組成和實(shí)施例36～42的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
圖7是示出實(shí)施例43～50的組成和實(shí)施例43～50的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。
具體實(shí)施例方式
以下，敘述本發(fā)明的防凍液的實(shí)施方式。該防凍液含有丙二醇、第1物質(zhì)、第2物質(zhì)、第3物質(zhì)、第4物質(zhì)和水。該防凍液的必須成分是丙二醇和第1物質(zhì)以及第2物質(zhì)，也可以不添加第3物質(zhì)和第4物質(zhì)以及水。
丙二醇即1，2-丙二醇是本發(fā)明的防凍液的主要成分，是為了降低本發(fā)明的防凍液的凝固點(diǎn)而添加的。丙二醇是比乙二醇環(huán)境負(fù)荷更小的物質(zhì)，也可以作為食品添加劑使用。添加的丙二醇可以使用通過任意的制造方法得到的物質(zhì)，例如，也可以使用市售的丙二醇。
防凍液在丙二醇的濃度極少時，其防凍液性質(zhì)變得不充分。丙二醇的下限濃度依賴于使用防凍液的環(huán)境溫度。因此，其下限濃度可適當(dāng)設(shè)定。本發(fā)明的防凍液，優(yōu)選將丙二醇的濃度設(shè)定為25質(zhì)量％或25質(zhì)量％以上。
第1物質(zhì)是碳原子數(shù)為10～12的直鏈脂肪族二羧酸或該直鏈脂肪族二羧酸的鹽，是為了提高防凍液對金屬的腐蝕抑制效果而添加的。作為這樣的直鏈脂肪族二羧酸，可以舉出癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸。作為直鏈脂肪族二酸的鹽，可以舉出堿金屬的鹽、銨鹽、有機(jī)銨鹽。作為該堿金屬，可以舉出鋰、鈉、鉀。作為有機(jī)銨鹽，可以舉出烷基銨鹽、烷醇銨鹽。作為直鏈脂肪族二羧酸的鹽，可以是具有直鏈脂肪族二羧酸的2個羧基中的一個酸仍殘留有氫的酸式鹽，也可以是其2個羧基離子鍵合成2個不同的陽離子的鹽。
第1物質(zhì)可以是作為第1物質(zhì)例舉的多個物質(zhì)中的1個物質(zhì)，也可以是從該多個物質(zhì)中選擇的多個物質(zhì)的混合物。第1物質(zhì)為其混合物時，也可以含有3種或3種以上的陽離子。
另外，從得到充分的抑制腐蝕的效果、難以產(chǎn)生渾濁或沉淀物的觀點(diǎn)看，本發(fā)明的防凍液優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第1物質(zhì)0.1～5.0質(zhì)量份。本發(fā)明的防凍液更加優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第1物質(zhì)為0.3～3.0質(zhì)量份。
第2物質(zhì)是從苯并咪唑骨架化合物、苯并咪唑骨架化合物鹽、三嗪骨架化合物、三嗪骨架化合物鹽、和從這些化合物中選擇的多個化合物的混合物。第2物質(zhì)是為了提高防凍液對金屬的腐蝕抑制效果而添加的。
苯并咪唑骨架化合物是具有苯并咪骨架的化合物。作為苯并咪唑骨架化合物，可以舉出用下面的化學(xué)式[化學(xué)式4] 表示的化合物。從更加減小環(huán)境負(fù)荷，并且提高抑制腐蝕的效果方面看，優(yōu)選這樣的苯并咪唑骨架化合物。
此時，第1基團(tuán)R1是氫原子、羥基、羧基、或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。該烴基的氫原子還可以被羧基或羥基取代。即，第1基團(tuán)R1可以是烴基的部分氫原子被羥基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羥基取代，另書館一部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)。
第2基團(tuán)R2與第1基團(tuán)R1同樣地設(shè)計(jì)。即，第2基團(tuán)R2是氫原子、羥基、羧基、或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。該烴基的氫原子還可以被羧基或羥基取代。即，第2基團(tuán)R2可以是烴基的部分氫原子被羥基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)、或者，烴基的部分氫原子被羥基取代，另一部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)。
第3基團(tuán)R3與第1基團(tuán)R1同樣地設(shè)計(jì)。即，第3基團(tuán)R3是氫原子、羥基、羧基、或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。該烴基的氫原子還可以被羧基或羥基取代。即，第3基團(tuán)R3可以是烴基的部分氫原子被羥基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羥基取代，另一部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)。
第1基團(tuán)R1、第2基團(tuán)R2和第3基團(tuán)R3可以相同也可以不同。
第4基團(tuán)R4是氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)、或含有硫和氮的基團(tuán)。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。作為該含有硫的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式-SR10表示的基團(tuán)。此時，第10基團(tuán)R10是氫原子、或直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基。作為該含有氮的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式-NR11R12表示的基團(tuán)。此時，第11基團(tuán)R11是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第12基團(tuán)R12是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第11基團(tuán)R11和第12基團(tuán)R12可以相同也可以不同。
作為含有硫和氮的基團(tuán)，可以舉出具有下面的化學(xué)式-S-N＝R13表示的基團(tuán)、在環(huán)上具有硫和氮的5員雜環(huán)或6員雜環(huán)的基團(tuán)。此時，第13基團(tuán)R13是含有氮的雜環(huán)的部分，碳原子數(shù)為3～6，在主鏈上還可以具有氧或氮。即，作為用下面化學(xué)式-S-N＝R13
表示的基團(tuán)，可以舉出，用下面的化學(xué)式[化學(xué)式5] 表示的基團(tuán)、用下面的化學(xué)式[化學(xué)式6] 表示的基團(tuán)。
作為第4基團(tuán)R4，優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、巰基、二丁基氨基、苯基氨基、噻唑基、化學(xué)式5表示的基團(tuán)、化學(xué)式6表示的基團(tuán)。
該苯并咪唑骨架化合物特別優(yōu)選噻苯咪唑。噻苯咪唑是由CAS注冊號為148-79-8表示的化合物。
該苯并咪唑骨架化合物鹽是已經(jīng)敘述的苯并咪唑骨架化合物的鹽。作為其鹽，可以舉出堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、有機(jī)銨鹽。作為該堿金屬鹽，可以舉出鋰、鈉、鉀。作為有機(jī)銨鹽，可以舉出烷基銨鹽、烷醇銨鹽。該苯并咪唑骨架化合物鹽優(yōu)選苯并咪唑骨架化合物的堿金屬鹽，特別優(yōu)選苯并咪唑骨架化合物的鈉鹽、苯并咪唑骨架化合物的鉀鹽。
該三嗪骨架化合物具有巰基。作為這樣的三嗪骨架化合物，可以舉出下面的化學(xué)式[化學(xué)式7] 表示的化合物。從更加減小環(huán)境負(fù)荷，并且提高抑制腐蝕的效果方面看，優(yōu)選這樣的三嗪骨架化合物。此時，第5基團(tuán)R5與第4基團(tuán)R4同樣地設(shè)計(jì)。即，第5基團(tuán)R5是氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)、或含有硫和氮的基團(tuán)。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。該含硫或氮的基團(tuán)，是直鏈、支鏈或環(huán)狀的基團(tuán)。
作為該含有硫的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式-SR10表示的基團(tuán)。此時，第10基團(tuán)R10是氫原子、或直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基。作為該含有氮的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式-NR11R12表示的基團(tuán)。此時，第11基團(tuán)R11是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第12基團(tuán)R12是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第11基團(tuán)R11和第12基團(tuán)R12可以相同也可以不同。
作為含有硫和氮的基團(tuán)，可以舉出具有下面的化學(xué)式-S-N＝R13表示的基團(tuán)、在環(huán)上具有硫和氮的5員雜環(huán)或6員雜環(huán)的基團(tuán)。此時，第13基團(tuán)R13是含有氮的雜環(huán)的部分，碳原子數(shù)為3～6，在主鏈上還可以具有氧或氮。
作為第5基團(tuán)R5，更加優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、巰基、二丁基氨基、苯基氨基、噻唑基、下面的化學(xué)式[化學(xué)式8] 表示的基團(tuán)、下面的化學(xué)式[化學(xué)式9] 表示的基團(tuán)。
第6基團(tuán)R6與第5基團(tuán)R5同樣地設(shè)計(jì)。即，第6基團(tuán)R6是氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)、或含有硫或氮的基團(tuán)。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。該烴基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～20的烴基，更加優(yōu)選碳原子數(shù)為1～8的烴基。該含硫或氮的基團(tuán)，是直鏈、支鏈或環(huán)狀的基團(tuán)。作為該含有硫的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式
-SR10表示的基團(tuán)。此時，第10基團(tuán)R10是氫原子、或直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基。作為該含有氮的基團(tuán)，可以舉出下面的化學(xué)式-NR11R12表示的基團(tuán)。此時，第11基團(tuán)R11是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第12基團(tuán)R12是氫原子或烴基。作為該烴基，可以舉出，直鏈或分支的烷基、鏈烯基、環(huán)狀的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基。第11基團(tuán)R11和第12基團(tuán)R12可以相同也可以不同。
作為含有硫和氮的基團(tuán)，可以舉出具有下面的化學(xué)式-S-N＝R13表示的基團(tuán)、在環(huán)上具有硫和氮的5員雜環(huán)或6員雜環(huán)的基團(tuán)。此時，第13基團(tuán)R13是含有氮的雜環(huán)的部分，碳原子數(shù)為3～6，在主鏈上還可以具有氧或氮。
作為第6基團(tuán)R6，更加優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、巰基、二丁基氨基、苯基氨基、噻唑基、化學(xué)式8表示的基團(tuán)、化學(xué)式9表示的基團(tuán)。
該三嗪骨架化合物特別優(yōu)選二巰基-s-三嗪或三巰基-s-三嗪。三巰基-s-三嗪是CAS注冊號638-16-4表示的化合物。
該三嗪骨架化合物鹽是已經(jīng)敘述的三嗪骨架化合物的鹽。作為該鹽，可以舉出堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、有機(jī)銨鹽。作為該堿金屬，可以舉出鋰、鈉、鉀。作為有機(jī)銨鹽，可以舉出烷基銨鹽、烷醇銨鹽。該三嗪骨架化合物鹽優(yōu)選三嗪骨架化合物的堿金屬鹽，特別優(yōu)選三嗪骨架化合物的鈉鹽、三嗪骨架化合物的鉀鹽。
第2物質(zhì)可以是作為第2物質(zhì)例舉的多個物質(zhì)中的1個物質(zhì)，也可以是從該多個物質(zhì)中選擇的多個物質(zhì)的混合物。第2物質(zhì)為其混合物時，可以含有3種或3種以上的陽離子。
另外，從抑制腐蝕效果變充分這點(diǎn)看，本發(fā)明的防凍液優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第2物質(zhì)為0.01～5.0質(zhì)量份。這里，使用相對于丙二醇的質(zhì)量100質(zhì)量份的苯并咪唑骨架化合物和苯并咪唑骨架化合物鹽的質(zhì)量T、和相對于丙二醇的質(zhì)量100質(zhì)量份的三嗪骨架化合物和三嗪骨架化合物鹽的質(zhì)量S，用下面的數(shù)學(xué)式
X＝T+S×3定義值X。本發(fā)明的防凍液的X值優(yōu)選0.06～1.2，更加優(yōu)選0.08～0.9。此時，質(zhì)量S和質(zhì)量T，任何一個都可以為0。
第3物質(zhì)是芳香族羧酸、該芳香族羧酸的鹽、或這些化合物的混合物，是為了提高防凍液對金屬的腐蝕抑制效果而添加的。該芳香族羧酸用下面的化學(xué)式[化學(xué)式10] 表示。此時，第7基團(tuán)R7為氫原子、羥基、氨基、或碳原子數(shù)為1～6的烴基。第8基團(tuán)R8為氫原子、羥基、氨基、或碳原子數(shù)為1～6的烴基。第9基團(tuán)R9為氫原子、羥基、氨基、或碳原子數(shù)為1～6的烴基。第7基團(tuán)R7、第8基團(tuán)R8和第9基團(tuán)R9可以相同也可以不同。
作為該芳香族羧酸，可以舉出，苯甲酸、苯乙酸、對叔丁基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3，4，5-三羥基苯甲酸、對氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸。這些芳香族羧酸，從更加減小環(huán)境負(fù)荷，并且提高抑制腐蝕的效果來看，這些芳香族羧酸優(yōu)選對叔丁基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3，4，5-三羥基苯甲酸、對氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸。該芳香族羧酸特別優(yōu)選對羥基苯甲酸、對氨基苯甲酸。
作為該芳香族羧酸的鹽，可以使用對于本發(fā)明的防凍液可以溶解的鹽。作為這樣的鹽，可以舉出堿金屬鹽、銨鹽、有機(jī)銨鹽。作為該堿金屬鹽，可以舉出鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽。作為該有機(jī)銨鹽，可以舉出烷基銨鹽、烷醇銨鹽。
第3物質(zhì)可以是作為第3物質(zhì)例舉的多個物質(zhì)中的1個物質(zhì)，也可以是從該多個物質(zhì)中選擇的多個物質(zhì)的混合物。第3物質(zhì)為其混合物時，可以含有3種或3種以上的陽離子。
另外，從提高抑制腐蝕效果這點(diǎn)看，本發(fā)明的防凍液優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第3物質(zhì)為0.02～4.0質(zhì)量份。本發(fā)明的防凍液更加優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第3物質(zhì)為0.07～2.0質(zhì)量份。
第4物質(zhì)是硝酸或硝酸鹽，是為了提高防凍液對金屬的腐蝕抑制效果而添加的。該硝酸可以使用通過任意的制法得到的硝酸，也可以使用市售的硝酸。作為該硝酸鹽，使用對本發(fā)明的防凍液為可溶性的鹽。作為該硝酸鹽，可以舉出堿金屬鹽、銨鹽、有機(jī)銨鹽。作為該堿金屬鹽，可以舉出鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽。作為有機(jī)銨鹽，可以舉出烷基銨鹽、烷醇銨鹽。
第4物質(zhì)可以是作為第4物質(zhì)例舉的多個物質(zhì)中的1個物質(zhì)，也可以是從該多個物質(zhì)中選擇的多個物質(zhì)的混合物。因此，第4物質(zhì)為其混合物時，可以含有3種或3種以上的陽離子。
另外，從提高抑制腐蝕效果這點(diǎn)看，本發(fā)明的防凍液優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第4物質(zhì)為0.02～1.0質(zhì)量份。本發(fā)明的防凍液更加優(yōu)選相對于丙二醇100質(zhì)量份，含有第4物質(zhì)為0.07～0.8質(zhì)量份。
水是為了經(jīng)濟(jì)，即為了降低每單位質(zhì)量的價格而添加的。該水適合使用浮游的粒子少，并且溶解的離子也少的水。作為這樣的水，可以舉出離子交換水。本發(fā)明的防凍液也可以不添加水而直接使用。本發(fā)明的防凍液在用水稀釋時，可以再添加氫氧化物。氫氧化物是為了調(diào)節(jié)防凍液的pH而添加的。作為氫氧化物，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀。從確實(shí)可以表現(xiàn)出抑制腐蝕的效果來看，防凍液優(yōu)選pH為7.0～9.0，更加優(yōu)選pH為7.4～8.4。本發(fā)明的防凍液用水稀釋使用時，從經(jīng)濟(jì)方面考慮，還優(yōu)選丙二醇的濃度為65質(zhì)量％或65質(zhì)量％以下地進(jìn)行稀釋。
本發(fā)明的防凍液的制造方法具備制備第1中間生成物的步驟、制備第2中間生成物的步驟和制備防凍液的步驟。在該制備第1中間生成物的步驟中，是在丙二醇中混合第1物質(zhì)、第2物質(zhì)、第3物質(zhì)和第4物質(zhì)來制備第1中間生成物。此時，也可以在丙二醇中混合氫氧化物。另外，還可以在丙二醇中混合不會使丙二醇的濃度達(dá)到25質(zhì)量％或25質(zhì)量％以下的量的水。在該制備第2中間生成物的步驟中，在該第1中間生成物中添加氫氧化物并使pH達(dá)到7.0～9.0來制備第2中間生成物。在該制備防凍液的步驟中，添加離子交換水并使丙二醇的濃度為25質(zhì)量％～65質(zhì)量％來制備防凍液。
防凍液可以按照J(rèn)IS K2234中規(guī)定的金屬腐蝕性試驗(yàn)來評價抑制金屬的腐蝕的效果。在該金屬腐蝕性試驗(yàn)中，將連接了不同種類金屬的多個試驗(yàn)片浸漬在88±2℃的防凍液中336小時，求出該多個試驗(yàn)片的每單位表面積的質(zhì)量變化量。該多個試驗(yàn)片分別由鋁鑄造物、鑄鐵、鋼、黃銅、焊錫、銅形成。防凍液的質(zhì)量變化量的絕對值越小，被評價為越難以腐蝕金屬。
實(shí)施例參照附圖，敘述本發(fā)明的防凍液的實(shí)施例。圖1是示出比較例1～5的組成和比較例1～5的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。另外，圖1～圖7記載的表中記載的試樣1表示丙二醇。試樣2表示癸二酸。試樣3表示十一烷二酸。試樣4表示十二烷二酸。試樣5表示三巰基-s-三嗪。試樣6表示噻苯咪唑。試樣7表示對羥基苯甲酸。試樣8表示對氨基苯甲酸。試樣9表示對叔丁基苯甲酸。試樣10表示苯乙酸。試樣11表示60％硝酸。試樣12表示氫氧化鉀。試樣13表示離子交換水。試樣14表示癸二酸鈉。試樣15表示癸二酸鉀。試樣16表示癸二酸銨。試樣17表示十一烷二酸鈉。試樣18表示十二烷二酸鈉。試樣19表示對羥基苯甲酸鈉。試樣20表示對羥基苯甲酸鉀。試樣21表示對羥基苯甲酸銨。試樣22表示對氨基苯甲酸鈉。試樣23表示對叔丁基苯甲酸鈉。試樣24表示苯乙酸鈉。試樣25表示硝酸鈉。試樣26表示硝酸鉀。試樣27表示硝酸銨。
比較例1中的防凍液，在丙二醇中添加試樣12并使pH為7.8，添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
比較例1中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-1.66mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-3.12mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-9.94mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.96mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。
比較例2中的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.1質(zhì)量份試樣5。比較例2中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
比較例2中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.64mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.68mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-1.74mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.48mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。
比較例3中的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2。比較例3中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
比較例3中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-1.23mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.52mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.31mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.33mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.11mg/cm2。
比較例4中的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣11。比較例4中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
比較例4中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.51mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.61mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.42mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.53mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為0.03mg/cm2。
比較例5中的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣11。比較例5中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
比較例5中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.77mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.36mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2。
實(shí)施例1圖2是示出實(shí)施例1～9的組成和實(shí)施例1～9的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)施例1的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例1中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例1中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.29mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.27mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例1的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例2實(shí)施例2的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.5質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例2中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例2中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.27mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.14mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.20mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例2的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例3實(shí)施例3的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例3中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例3中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.23mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例3的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例4實(shí)施例4的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有2.0質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例4中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例1中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.17mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例4的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例5實(shí)施例5的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有4.0質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例5中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例5中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.20mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.17mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例5的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例6實(shí)施例6的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.023質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例6中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例6中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.27mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.13mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例6的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例7實(shí)施例7的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.05質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例7中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例7中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.24mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例7的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例8實(shí)施例8的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.2質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例8中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例8中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.22mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.16mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例8的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例9實(shí)施例9的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.35質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例9中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例9中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.18mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.16mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例9的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例10圖3是示出實(shí)施例10～19的組成和實(shí)施例10～19的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)施例10的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣3、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例10中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例10中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.24mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.19mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例10的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例11實(shí)施例11的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣4、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例11中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例11中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.18mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例11的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例12實(shí)施例12的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.6質(zhì)量份試樣2、0.6質(zhì)量份試樣3、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例12中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例12中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.24mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.17mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例12的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例13實(shí)施例13的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.6質(zhì)量份試樣3、0.6質(zhì)量份試樣4、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例13中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例13中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.26mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.18mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例13的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例14實(shí)施例14的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.6質(zhì)量份試樣2、0.6質(zhì)量份試樣4、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例14中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例14中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.19mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例14的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例15實(shí)施例15的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.4質(zhì)量份試樣2、0.4質(zhì)量份試樣3、0.4質(zhì)量份試料4、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例15中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例15中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.18mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例15的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例16
實(shí)施例16的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.07質(zhì)量份試樣6。實(shí)施例16中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例16中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.29mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例16的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例17實(shí)施例12的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.5質(zhì)量份試樣6。實(shí)施例17中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例17中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.27mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例17的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例18實(shí)施例18的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、1.0質(zhì)量份試樣6。實(shí)施例18中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例18中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.21mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例18的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例19實(shí)施例19的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.08質(zhì)量份試樣5、0.3質(zhì)量份試樣6。實(shí)施例19中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例19中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.19mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.14mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例19的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例20圖4是示出實(shí)施例20～29的組成和實(shí)施例20～29的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)施例20的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.05質(zhì)量份試樣7。實(shí)施例20中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例20中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.19mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例20的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例21實(shí)施例21的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7。實(shí)施例21中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例21中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例21的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例22實(shí)施例22的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、3.0質(zhì)量份試樣7。實(shí)施例22中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例21中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.14mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例22的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例23實(shí)施例23的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣8。實(shí)施例23中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例23中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.11mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例23的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例24實(shí)施例24的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣9。實(shí)施例24中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例24中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例24的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例25實(shí)施例25的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣10。實(shí)施例25中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例25中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為0.00mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例25的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例26實(shí)施例26的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.05質(zhì)量份試樣11。實(shí)施例26中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例26中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例26的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例27實(shí)施例27的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.5質(zhì)量份試樣11。實(shí)施例27中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例27中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為0.00mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例27的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例28實(shí)施例28的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.9質(zhì)量份試樣11。實(shí)施例28中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例28中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2焊錫的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例28的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例29實(shí)施例29的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣11。實(shí)施例29中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例29中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為0.00mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例29的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例30圖5是示出實(shí)施例30～35的組成和實(shí)施例30～35的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)施例30的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣14、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例30中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例30中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.26mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.21mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例30的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例31實(shí)施例31的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣15、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例31中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例31中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.17mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例31的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例32實(shí)施例32的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣16、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例32中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例32中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.25mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.14mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.11mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例32的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例33實(shí)施例33的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣17、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例33中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例33中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例33的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例34實(shí)施例34的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣18、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例34中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例34中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.28mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.17mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.11mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例34的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例35實(shí)施例35的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有0.6質(zhì)量份試樣2、0.6質(zhì)量份試樣14、0.1質(zhì)量份試樣5。實(shí)施例35中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例35中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.21mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.14mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例35的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例36圖6是示出實(shí)施例36～42的組成和實(shí)施例36～42的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果。實(shí)施例36的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣19。實(shí)施例36中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例36中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.15mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例36的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例37實(shí)施例37的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣20。實(shí)施例37中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例37中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例37的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例38實(shí)施例38的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣21。實(shí)施例38中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例38中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為0.00mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例38的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例39實(shí)施例39的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣22。實(shí)施例39中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例39中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.12mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.16mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例39的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例40實(shí)施例40的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣23。實(shí)施例40中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例40中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例40的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例41實(shí)施例41的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣24。實(shí)施例41中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例41中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.11mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例41的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例42實(shí)施例42的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.05質(zhì)量份試樣7、0.05質(zhì)量份試樣19。實(shí)施例42中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例42中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.16mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例42的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例43
圖7是示出實(shí)施例43～50的組成和實(shí)施例43～50的金屬腐蝕性試驗(yàn)的結(jié)果的表。實(shí)施例43的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.5質(zhì)量份試樣25。實(shí)施例43中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例43中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.10mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例43的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例44實(shí)施例44的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.5質(zhì)量份試樣26。實(shí)施例44中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例44中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.05mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例44的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例45實(shí)施例45的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.5質(zhì)量份試樣27。實(shí)施例45中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例45中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例45的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例46實(shí)施例46的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、0.25質(zhì)量份試樣11、0.25質(zhì)量份試樣25。實(shí)施例46中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例46中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.07mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例46的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例47實(shí)施例47的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣25。實(shí)施例47中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例47中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.04mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.09mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例47的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例48實(shí)施例48的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣26。實(shí)施例48中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例48中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為0.00mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例48的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例49實(shí)施例49的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.5質(zhì)量份試樣27。實(shí)施例49中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例49中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.08mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例49的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
實(shí)施例50實(shí)施例50的防凍液，相對于100質(zhì)量份丙二醇，含有1.2質(zhì)量份試樣2、0.1質(zhì)量份試樣5、1.0質(zhì)量份試樣7、0.25質(zhì)量份試樣11、0.25質(zhì)量份試樣25。實(shí)施例50中的防凍液再添加試樣12并使pH為7.8。添加試樣13并使試樣1的濃度為30質(zhì)量％。
實(shí)施例50中的防凍液按照金屬腐蝕性試驗(yàn)測定的鋁鑄造物的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、鑄鐵的質(zhì)量變化量為-0.03mg/cm2、鋼的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2、黃銅的質(zhì)量變化量為-0.01mg/cm2、焊錫的質(zhì)量變化量為-0.06mg/cm2、銅的質(zhì)量變化量為-0.02mg/cm2。即，試驗(yàn)結(jié)果顯示實(shí)施例50的防凍液比比較例1～比較例5的防凍液難以腐蝕金屬。
權(quán)利要求
1.一種防凍液，該防凍液包含丙二醇、第1物質(zhì)、和第2物質(zhì)，其中，上述第1物質(zhì)是選自碳原子數(shù)為10～12的直鏈脂肪族二羧酸、作為該直鏈脂肪族二羧酸的鹽的直鏈脂肪族二羧酸鹽、該直鏈脂肪族二羧酸和該直鏈脂肪族二羧酸鹽的混合物中的物質(zhì)；上述第2物質(zhì)是選自具有苯并咪唑骨架的苯并咪唑骨架化合物、作為該苯并咪唑骨架化合物的鹽的苯并咪唑骨架化合物鹽、具有三嗪骨架并且具有巰基的三嗪骨架化合物、作為該三嗪骨架化合物的鹽的三嗪骨架化合物鹽、和從包括該苯并咪唑骨架化合物和該苯并咪唑骨架化合物鹽和該三嗪骨架化合物和該三嗪骨架化合物鹽的集合中選擇的多個物質(zhì)的混合物中的物質(zhì)。
2.按照權(quán)利要求1所述的防凍液，其中，上述苯并咪唑骨架化合物是由下面的化學(xué)式[化學(xué)式1] 表示的化合物，其中，上述化學(xué)式使用選自氫原子、羥基、羧基和取代基的第1基團(tuán)R1、選自氫原子、羥基、羧基及上述取代基的第2基團(tuán)R2、選自氫原子、羥基、羧基及上述取代基的第3基團(tuán)R3、和選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第4基團(tuán)R4，上述取代基是選自烴基、烴基的一部分氫原子被羥基取代的基團(tuán)、烴基的部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)、和烴基的部分氫原子被羥基取代并且烴基的另一部分氫原子被羧基取代的基團(tuán)中的基團(tuán)。
3.按照權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中，上述三嗪骨架化合物是由下面的化學(xué)式[化學(xué)式2] 表示，其中，上述化學(xué)式使用選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第5基團(tuán)R5、和選自氫原子、烴基、含有硫的基團(tuán)、含有氮的基團(tuán)和含有硫以及氮的基團(tuán)的第6基團(tuán)R6。
4.按照權(quán)利要求1所述的防凍液，其中，上述苯并咪唑骨架化合物是噻苯咪唑、上述三嗪骨架化合物是三巰基-s-三嗪。
5.按照權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中，相對于上述丙二醇100質(zhì)量份，含有0.1～5.0質(zhì)量份比例的上述第1物質(zhì)、相對于上述丙二醇100質(zhì)量份，含有0.01～2.0質(zhì)量份比例的上述第2物質(zhì)。
6.按照權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中還含有從由下面的化學(xué)式[化學(xué)式3] 表示的芳香族羧酸和上述芳香族羧酸的鹽中選擇的第3物質(zhì)，其中，上述化學(xué)式使用選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第7基團(tuán)R7、選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第8基團(tuán)R8、和選自氫原子、羥基、氨基和碳原子數(shù)為1～6的烴基的第9基團(tuán)R9。
7.按照權(quán)利要求6所述的防凍液，其中，相對于上述丙二醇100質(zhì)量份，含有0.02～4.0質(zhì)量份比例的上述第3物質(zhì)。
8.按照權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中還含有選自硝酸、硝酸鹽、和硝酸和硝酸鹽的混合物中的第4物質(zhì)。
9.按照權(quán)利要求8所述的防凍液，其中，相對于上述丙二醇100質(zhì)量份，含有0.02～1.0質(zhì)量份比例的上述第4物質(zhì)。
10.按照權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中還含有水，并且，該防凍液的pH為7.0～9.0。
11.按照權(quán)利要求10所述的防凍液，其中，上述丙二醇的濃度為25～65質(zhì)量％。
12.按照權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的防凍液，其中，使用相對于上述丙二醇的100質(zhì)量份的苯并咪唑骨架化合物和上述苯并咪唑骨架化合物鹽的質(zhì)量T、和相對于上述丙二醇的100質(zhì)量份的上述三嗪骨架化合物和上述三嗪骨架化合物鹽的質(zhì)量S，用下面的數(shù)學(xué)式X＝T+S×3表示的值X為0.06～1.2。
13.按照權(quán)利要求12所述的防凍液，其中，上述值X為0.08～0.9。
14.使用權(quán)利要求1～13中的任一項(xiàng)所述的防凍液進(jìn)行冷卻的內(nèi)燃機(jī)。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)境負(fù)荷小，并且不易腐蝕金屬的防凍液。所述防凍液含有丙二醇、第1物質(zhì)和第2物質(zhì)。該第1物質(zhì)是碳原子數(shù)為10～12的直鏈脂肪族二羧酸、作為該直鏈脂肪族二羧酸的鹽的直鏈脂肪族二羧酸鹽、或它們的混合物。該第2物質(zhì)是具有苯并咪唑骨架的苯并咪唑骨架化合物、作為該苯并咪唑骨架化合物的鹽的苯并咪唑骨架化合物鹽、具有三嗪骨架并且具有巰基的三嗪骨架化合物、作為該三嗪骨架化合物的鹽的三嗪骨架化合物鹽、或它們的混合物。這樣的防凍液比含有乙二醇的防凍液環(huán)境負(fù)荷小，并且更加不易腐蝕金屬。
文檔編號C23F11/14GK1890344SQ20048003620
公開日2007年1月3日 申請日期2004年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月4日
發(fā)明者松岡進(jìn), 篠田功, 岸本靖弘 申請人:本田技研工業(yè)株式會社, 株式會社Adeka