專利名稱：由鎂或其合金制備的化學鈍化制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由鎂或其合金制備的制品，該制品擁有通過表面鈍化而產(chǎn)生的轉(zhuǎn)化層，還涉及這類制品的制造方法和其用途。
鎂及其合金是最輕的，但亦是最賤的金屬結(jié)構(gòu)材料(Mg的標準電位-2.34伏)，因此易于發(fā)生腐蝕。為了克服這種不良性質(zhì)，鎂及其合金在水相鈍化電解質(zhì)中進行處理，經(jīng)過在這種條件下進行的氧化還原過程(無外部電源)生成一層轉(zhuǎn)化層，該層由鎂材料的氧化物和由水相鈍化電解質(zhì)的組分產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成。
這里和以下的術(shù)語“轉(zhuǎn)化層”系指不經(jīng)表面涂敷，而是通過金屬表面和水相鈍化電解質(zhì)的各種組分的化學變化(轉(zhuǎn)化)形成的層(參見H.Simon，M.Thoma，金屬材料的實用表面技術(shù)，Carl HanserVerlag，München(1985)S.4)。
例如，由鎂及其合金形成的制品的鍍鉻蘭已知的，其相應(yīng)方法的具體描述于MIL-規(guī)范M3171 TypI-TypIII中。為此采用鉻酸或其鹽進行鈍化。組合使用重鉻酸鈉和高錳酸鉀亦有報導(Dow ChemicalTreatment，No.22)。藉助含鉻(VI)的水相鈍化電解質(zhì)的化學鈍化操作簡單。但這種方法有嚴重的缺點，即在形成的轉(zhuǎn)化層中也含有的含鉻物質(zhì)是致癌的物質(zhì)。
此外，由鎂及其合金制備的鍍鉻制品的復(fù)用性是一個大問題，因為由于其重金屬的含量，這類制品要以巨大的耗費達到“高純材料”的回收。
出于環(huán)境保護和操作安全的原因，人們努力尋找用不含鉻的水相鈍化電解質(zhì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鍍鉻的方法來制造和加工鎂或其合金的制品。
例如，曾經(jīng)報導采用Dow Chemical公司提出的錫酸鹽基水相鈍化電解質(zhì)作鈍化鎂或其合金的制品的無鉻水相鈍化電解質(zhì)。但其結(jié)果表明，這種條件下得到的轉(zhuǎn)化層的抗腐蝕作用與鍍鉻鎂材料相比較是較小的。
US5743971報導了一種在如Zn、Ni、Ag、Fe、Cd、Al、Mg等金屬及它們的合金上形成抗腐蝕層的方法。按照這種方法這些金屬浸入一種溶液，該溶液含有一種氧化劑、一種硅酸鹽和至少一種自Ti、Zr、Ce、Sr、V、W和Mo中的陽離子。這種溶液的pH值界于1.5-3.0之間。
該氧化劑僅選自該過氧化物組。未提用高錳酸鉀作氧化劑。但這種提法不能推斷出該處敘述的方法對于鎂或其合金與常規(guī)鍍鉻相比到底能帶來何種事實上的改進。
此外，還已知鎂或其合金制成的制品的磷化處理(參見DowChemical Treatment No.18)。同時采用高錳酸鉀的磷化在D.Hawk，D.L.Albright的“用于鎂的磷酸鹽-高錳酸鹽轉(zhuǎn)化涂層”，MetalFinishing(金屬精加工)，October 1995，S.34-38)中有所敘述。同樣在采用這種水相鈍化電解質(zhì)獲得的抗腐蝕性與鍍鉻層相比亦低得多。
CHIBA Institute of Technolog，Japan(發(fā)表于INTERFINISHING96 World Congress，Birmingham，England，10-12 September 1996，S.425-432)報導了化學鈍化的另一種可能性，根據(jù)這種方法包括單獨的高錳酸鉀或與少量酸(HNO3、H2SO4、HF)組合在水相鈍化電解質(zhì)中的溶液。該水相鈍化電解質(zhì)化學鈍化所要求的溫度在40-84℃之間。
這種方式獲得的轉(zhuǎn)化層具有良好的保護作用，但是這種水相鈍化電解質(zhì)的穩(wěn)定性不足以使這種方法在工業(yè)上得到應(yīng)用。以至在短時間后沉淀出二氧化錳(MnO2)，后者使水相鈍化電解質(zhì)不能繼續(xù)用于鈍化鎂材料。
本發(fā)明的目的在于制備一種由鎂或其合金制成的化學鈍化制品，其轉(zhuǎn)化層通過一種無電流的電解方法制得，該方法實施簡單并可轉(zhuǎn)用于工業(yè)規(guī)模。此外，這種轉(zhuǎn)化層的抗腐蝕作用不比已知的由鎂或其合金制成的鍍鉻制品差。
此目的按照本發(fā)明通過一種由鎂或其合金的制成的制品加以解決，其表面完全或者部份地有一層轉(zhuǎn)化層，其特征在于，該轉(zhuǎn)化層含有MgO、Mn2O3和MnO2以及至少一種選自釩、鉬和鎢的氧化物。
本發(fā)明的轉(zhuǎn)化層可藉助一種水相鈍化電解質(zhì)使制品鈍化的方式得到，而且這種水相鈍化電解質(zhì)含高錳酸鉀和至少一種選自釩酸根、鉬酸根或鎢酸根的陰離子的堿金屬鹽或銨鹽。本發(fā)明的基本任務(wù)同時通過一種在由鎂或其合金制成的制品上產(chǎn)生轉(zhuǎn)化層的方法得到解決，其特征在于，制品的鈍化藉助于一種水相鈍化電解質(zhì)進行，而且該水相鈍化電解質(zhì)含高錳酸鉀和至少一種選自釩酸根、鉬酸根或鎢酸根的陰離子的堿金屬鹽或銨鹽。
本發(fā)明的轉(zhuǎn)化層的顏色呈金褐至灰褐的彩虹色并含MgO、Mn2O3和MnO2和至少一種選自釩、鉬和鎢的氧化物。
研究表明，這種轉(zhuǎn)化層的防腐蝕作用不低于常規(guī)的鉻酸鹽層。
特別是依據(jù)本發(fā)明所采用的陰離子與單個鉻酸鹽離子相比，其氧化能力低于鉻酸鹽離子，這樣很明顯，只有高錳酸鹽離子與相應(yīng)的釩酸鹽、鉬酸鹽和/或鎢酸鹽組合使用才能產(chǎn)生協(xié)同作用、該協(xié)同作用在由鎂或其合金制成的制品上形成一種抑制腐蝕的轉(zhuǎn)化層。這具有特別的重要性，因為在現(xiàn)有技術(shù)中含高錳酸鉀的水相鈍化電解質(zhì)只能通過降低pH和/或提高溫度才達到這樣的氧化能力。
協(xié)同作用的一種可能解釋在于形成很強的，其形式為其可溶的銨鹽或堿金屬鹽的所謂雜多酸。
本發(fā)明方法的一個特殊優(yōu)點表現(xiàn)在這樣一種事實，即該水相鈍化電解質(zhì)在一個長的置放時間后仍然穩(wěn)定，在這種情況下氧化錳的沉淀量不會使該水相鈍化電解質(zhì)對由鎂或其合金制成的制品的鈍化成為不可應(yīng)用。
因此，本方法能以簡單方式使長期使用過的化學試劑以簡單方式重新配料，而無需更新該水相鈍化電解質(zhì)本身。
按照本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，在轉(zhuǎn)化層上再涂敷一層聚合物層，后者可通過至少含一種烷氧基硅烷化合物的溶液的聚合和/或交聯(lián)得到。
這種方式可明顯提高轉(zhuǎn)化層的機械和化學性質(zhì)(例如抗腐蝕性或耐磨性)。在這種條件下本發(fā)明的轉(zhuǎn)化層可起附著底層的作用。因此，按照本發(fā)明方法制得的轉(zhuǎn)化層具有尺寸界于200-1000mm之間的孔。通過對作為要聚合和/或要交聯(lián)化合物的烷氧基硅烷化合物的選擇就保證處于轉(zhuǎn)化層上的聚合物層于一方面通過Si-O-鍵的化學吸附，另一方面通過孔內(nèi)部的化學吸附與轉(zhuǎn)化層表明連接。烷氧基硅烷化合物侵入轉(zhuǎn)化層的孔中起到擴大接觸面的作用，從而增加在轉(zhuǎn)化層和聚合物層之間的化學吸附。
聚合物層的形成可通過已知的專業(yè)技術(shù)人員常用的聚合方法(例如空氣烘干燥，加熱或UV-照射)實現(xiàn)烷氧基硅烷化合物在涂敷溶液中的量可在一個大范圍內(nèi)波動。一般說來，該溶液含5-45％(重量)，特別是10-30％(重量)的烷氧基硅烷化合物。根據(jù)要求的粘度，該溶液還可含一種極性溶劑，后者應(yīng)選用不與烷氧基硅烷化合物作用的溶劑(例如乙醇)。
根據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，烷氧基硅烷的化學通式為R1aR2bSiX(4-a-b)其中·X表示一種烷氧基、芳氧基或酰氧基，其碳原子數(shù)為1-12，優(yōu)選1-4，特別選自甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、異-丙氧基、丁氧基、苯氧基、乙酰氧基和丙酰氧基。·R1和R2為相同或相互不同的基團，它們選自-氨基、單烷基氨基或雙烷基氨基；-烷基，特別是碳原子數(shù)為1-6的烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、己基或環(huán)己基；-鏈烯基，特別是碳原子數(shù)2-6的鏈烯基，優(yōu)選乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基或丁烯基；-炔基，特別是碳原子數(shù)2-6的炔基，優(yōu)選乙炔基或炔丙基；-芳基，特別是碳原子數(shù)為6-10的芳基，優(yōu)選苯基或萘基；-環(huán)氧基，特別是碳原子數(shù)為3-16的環(huán)氧基，優(yōu)選縮水甘油基、縮水甘油醚、縮水甘油酯或縮水甘油烷氧基；或-上述的X基；和·a和b相同或相互不同，其值表示0、1、2或3，而且a和b值的和不超過3。
相應(yīng)的烷氧硅烷可以是四烷氧基硅烷、環(huán)烷氧基硅烷或氨基烷氧硅烷。采用四乙氧硅烷、3-縮水甘油基丙氧基-三甲氧硅烷、3-氨丙基-三甲氧硅烷和3-(氨基乙胺)丙基-三甲氧硅烷作烷氧硅烷化合物可得到很好的結(jié)果。
為了進一步改進轉(zhuǎn)化層和聚合物層之間的粘附，建議在要涂敷轉(zhuǎn)化層的溶液中補充添加一種能形成鈦絡(luò)合物的化合物。術(shù)語“能形成鈦絡(luò)合物的化合物”系指通過絡(luò)合物與烷氧硅烷化合物和轉(zhuǎn)化層生成橋聯(lián)的TiO2-SiO2體系。通過烷氧硅烷化合物和鈦化合物之間的反應(yīng)還能得到一種交聯(lián)的聚合物層。
特別適宜的化合物為烷氧鈦化合物、鈦酸酯或鈦螯合物，特別是化學式為Ti(OR)4的化合物，其中R表示碳原子數(shù)為1-6的烷基，該基優(yōu)選選自甲基、乙基、正-丙基、異-丙基和丁基。采用四乙氧鈦酸酯Ti(OC2H5)4可得到很好的結(jié)果。烷氧硅烷化合物和鈦化合物之間的摩爾比不是非常關(guān)鍵，通常界于1-20之間。
含有烷氧硅烷化合物以及含能形成鈦絡(luò)合物的化合物的溶液的例子在DE4138218A1中已有敘述，并與不同的公司有關(guān)(例如Deltacoll80為Drken公司的產(chǎn)品)。
如果需要，聚合層還可具有一種顏色。在這種情況下，要聚合和/或要交聯(lián)的溶液至少還含有溶于極性溶劑的顏料，特別是一種金屬絡(luò)合物-顏料。BASF公司的名稱為Neozapon、Ciba-Geigy公司的Orasol，Sandoz公司的Savinyl或ICI公司的Lampronal都是這種金屬絡(luò)合物顏料的例子?；陬伭显跇O性溶劑中的溶解度可以得到一種均相溶液，從而得到聚合層的均相結(jié)構(gòu)。因此顏料不會在聚合層富集，而在轉(zhuǎn)化層和聚合物層之間作為預(yù)定破裂點起作用。
在本發(fā)明的轉(zhuǎn)化層制造方法中，鈍化優(yōu)選在pH為7.0-8.0范圍的水相鈍化電解質(zhì)中進行。這就能排除加酸。即是說，勿需通過加酸降低pH值以提高高錳酸鹽離子的氧化能力。
此外，本發(fā)明的方法首次能在溫度為15-50℃，特別是20-30℃的水相鈍化電解質(zhì)中進行足夠的鈍化。該鈍化通常進行2-10分鐘。
本發(fā)明的水相鈍化電解質(zhì)中高錳酸鉀的濃度宜為1-10g/l；堿金屬和銨的釩酸鹽、鉬酸鹽和/或鎢酸鹽的濃度宜為1-10g/l，特別是釩酸鹽、鉬酸鹽和/或鎢酸鹽濃度的上限不是非常關(guān)鍵。這樣，本發(fā)明的方法亦可采用含這類鹽的飽和溶液的電解質(zhì)進行，甚至可含有不溶組分。
高錳酸鉀離子與釩酸鹽、鉬酸鹽和/或鎢酸鹽離子之間的協(xié)同效應(yīng)會特別明顯，如果試圖僅用濃度為1-10g/l的水相高錳酸鉀溶液在相同的操作參數(shù)下鈍化由鎂制成的制品時。因為在這種條件下不能得到足夠抗腐蝕的轉(zhuǎn)化層。
按本發(fā)明鈍化的制品涉及例如汽車工業(yè)、電力及電子工業(yè)、機器制造工業(yè)、航空和航天工業(yè)的部件以及體育設(shè)備部件。特別提到的部件是發(fā)動機和齒輪箱的部件、儀表盤、其門和零件、轉(zhuǎn)向蝸桿盒、摩托車的輪心、油門殼、用于銑刀、轉(zhuǎn)子的夾頭裝置或用于壓縮機的置換器殼、用于包裝機械的密封夾具、用于插頭和電氣連接器的零件、燈座、燈殼、用于直升飛行的旋翼殼、用于電氣設(shè)備殼和運動鞍架的零件等等。
特別可用的鎂合金包括全部常用的壓鑄合金、鑄合金和塑性合金。具體的例子為AZ91、AZ81、AZ61、AM60、AM50、AM20、AS41、AS21、AE42、QE22、ZE41、ZK61和AZ31、AZ60、ZK30、ZK60、WE43和WE54(ASTM)規(guī)范。
再次，本發(fā)明還涉及一種用于制造本發(fā)明制品的溶液的應(yīng)用，該溶液至少含有一種上面提及的烷氧硅烷化合物。
作為本發(fā)明的化學鈍化的預(yù)處理。由鎂或其合金制成的制品以已知的方法先用無機酸如磷酸、氫氟酸、硫酸等酸洗。
此外亦可能在帶或不帶附加聚合物層的轉(zhuǎn)化層上，涂上一層漆或涂上一層顏料。所有的市售的粉漆或環(huán)氧基漆或電泳漆皆適宜作顏料。優(yōu)選是基于雙酚A型的高分子環(huán)氧樹脂粉漆或與一種含羧基的聚酯樹脂組合，例如可以商標為Delta-S-NT-Pulverlack從Drken公司，Herdecke得到。
下面的例子將進一步闡明本發(fā)明。
參比例112片由鎂合金AZ91HP制成的尺寸為50×100×2mm的片按照MIL-標準M3171 TypI鍍鉻。每3片以這種方式鈍化的片為一組，分別以其原始狀態(tài)(不密封)和密封以專門的漆層，再按DIN 50021-SS進行鹽噴霧試驗。
作為密封層，可采用硅烷混合物(Deltacoll 80，Drken公司)和/或環(huán)氧-聚酯粉漆(Delta-S-NT-Pulverlack，Drken公司)，按表1所列的條件進行。鹽噴霧試驗結(jié)果列于表I實施例112片由鎂合金AZ91HP制成的其尺寸為50×100×2mm的片用75％的H3PO4酸洗30秒。接著用去離子水漂洗，該片在室溫下在10％的NaOH中和30秒，然后再用去離子水洗滌片。濕片在室溫下浸入一種水相鈍化電解質(zhì)中5分鐘，該電解質(zhì)由3g/l的KMnO4和1g/l的NH4VO3的水溶液組成。片從鈍化浴中取出之后用去離子水漂洗外觀為灰褐色的轉(zhuǎn)化層，然后在110℃下烘干30分鐘。每3片這種方式鈍化的片為一組，分別以其原始狀態(tài)(不密封)和密封以專門的漆層，按DIN 50021-SS進行鹽噴霧試驗。作為密封層，采用硅烷混合物(DELTACOLL 80，Drken公司)和/或環(huán)氧-聚酯粉漆(Delta-S-NT-Pulverlack，Drken公司)，按表1所列的條件進行。鹽噴霧試驗結(jié)果示于表I。
表I
*較小的值相應(yīng)于頭3片顯出不足的抗腐蝕的時間；較大的值給出后3片顯出不足的抗腐蝕性的時間。參比例26片由鎂合金AM50HP制成的尺寸為50×100×2mm的片按MIL-標準M3171 TypI鍍鉻。每3片以這種方式鈍化的片為一組，分別以其原始狀態(tài)(不密封)和密封以硅烷混合物(DELTACOLL80，Drken公司)，按DN 50021-SS進行鹽噴霧試驗。鹽噴霧試驗結(jié)果列于表II。
實施例26片由鎂合金AM50HP制成的尺寸為50×100×2mm的片，在室溫下用40％的HF酸洗60秒鐘。用去離子水漂洗后，該片在一種水相鈍化電解質(zhì)中于室溫下浸泡10分鐘，該電解質(zhì)由4g/l的KMnO4和1.5g/l的Na2WO4的水溶液組成。片取出之后，金褐色的虹彩轉(zhuǎn)化層用去離子水漂洗，并在110℃下烘干60分鐘。
每3片這種方式鈍化的片為一組，分別以原始狀態(tài)(不密封)和密封以一種硅烷混合物(DELTACOLL80，Drken公司)，再按DIN 50021-SS進行鹽噴霧試驗。鹽噴霧試驗結(jié)果示于表II。
表II
*較小值相當于頭3片顯出不足的抗腐蝕性時間；較大值給出后3片顯出不足的抗腐蝕的時間。參比例36片鎂合金AZ91HP制成的尺寸為50×100×2mm的片，按MIL-標準M3171 TypI鍍鉻。每3種這種方式鈍化的片為一組，分別密封以一種硅烷混合物(DELTACOLL80 Drken公司)和用一種環(huán)氧-聚酯粉漆(Delta-S-NT-Pulverlack，Drken公司)，之后按DIN50021-SS進行鹽噴霧試驗。腐蝕點數(shù)按時間給出，結(jié)果示于表III。
實施例36片由AZ91HP制成的尺寸為50×100×2mm的片，在75％的H3PO4中酸洗30秒，然后用去離子水漂洗，該片用10％的NaOH中和45秒，然后再次用去離子水漂洗。之后濕片在室溫下在一種水相鈍化電解質(zhì)中浸泡4分鐘，該電解質(zhì)由3g/l的KMnO4和1g/l的NaVO3的水溶液組成。取出片后外觀為灰褐的轉(zhuǎn)化層用去離子水漂洗，再在110℃下烘干45分鐘。
每3片以這種方式鈍化的片為一組，分別密封以硅烷混合物(DELTACOLL80 Drken公司)和環(huán)氧-聚酯粉漆(Delta-S-NT-Pulverlack，Drken公司)，再按DIN 50021-SS進行鹽噴霧試驗。按時間給出腐蝕點數(shù)，其結(jié)果示于表III。
表III
表III明顯顯示，本發(fā)明的轉(zhuǎn)化層在應(yīng)用硅烷混合物時抗腐蝕性有所改進。
權(quán)利要求
1.一種由鎂及其合金制成的制品，其表面的全部或部分具有轉(zhuǎn)化層，其特征在于，轉(zhuǎn)化層含MgO、Mn2O3和MnO2以及至少一種選自釩、鉬和鎢的氧化物。
2.權(quán)利要求1的制品，其特征在于，轉(zhuǎn)化層通過制品以一種水相鈍化電解質(zhì)鈍化獲得，而且這種水相鈍化電解質(zhì)含高錳酸鉀和至少一種選自釩酸根、鉬酸根或鎢酸根的堿金屬鹽或銨鹽。
3.權(quán)利要求1或2的制品，其特征在于，在該轉(zhuǎn)化層上補充涂敷一種聚合物層，該聚合物層通過至少含一種烷氧硅烷化合物的溶液的聚合和/或交聯(lián)而得。
4.權(quán)利要求3的制品，其特征在于，該環(huán)氧硅烷化合物的通式為R1aR2bSiX(4-a-b)其中·X表示一種烷氧基、芳氧基或酰氧基，其碳原子數(shù)為1-12，優(yōu)選1-4，特別選自甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、異-丙氧基、丁氧基、苯氧基、乙酰氧基和丙酰氧基?！1和R2為相同或相互不同的基團，它們選自-氨基、單烷基氨基或雙烷基氨基；-烷基，特別是碳原子數(shù)為1-6的烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、己基或環(huán)己基；-鏈烯基，特別是碳原子數(shù)2-6的鏈烯基，優(yōu)選乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基或丁烯基；-炔基，特別是碳原子數(shù)2-6的炔基，優(yōu)選乙炔基或炔丙基；-芳基，特別是碳原子數(shù)為6-10的芳基，優(yōu)選苯基或萘基；-環(huán)氧基，特別是碳原子數(shù)為3-16的環(huán)氧基，優(yōu)選縮水甘油基、縮水甘油醚、縮水甘油酯或縮水甘油烷氧基；或-上述的X基；和·a和b相同或相互不同，其值表示0、1、2或3，而且a和b值的和不超過3。
5.權(quán)利要求4的制品，其特征在于，該烷氧硅烷化合物為四烷氧硅烷、環(huán)氧烷氧硅烷或氨基烷氧硅烷。
6.權(quán)利要求5的制品，其特征在于，烷氧硅烷化合物選自四乙氧硅烷、3-縮水甘油丙氧基-三甲氧硅烷、3-氨基丙基-三甲氧硅烷和3-(氨基乙胺)丙基-三甲氧硅烷。
7.權(quán)利要求3-6之一的制品，其特征在于，該溶液還含有一種能形成鈦絡(luò)合物的化合物。
8.權(quán)利要求7的制品，其特征在于，能形成鈦絡(luò)合物的化合物是烷氧鈦化合物、鈦酸酯或鈦螯合物，特別相應(yīng)于化學式Ti(OR)4，其中R表示碳原子數(shù)為1-6的烷基，優(yōu)選選自甲基、乙基、正-丙基、異-丙基和丁基。
9.權(quán)利要求8的制品，其特征在于，能形成鈦絡(luò)合物的化合物為四乙氧鈦酸酯Ti(OC2H5)4。
10.權(quán)利要求3-9之一的制品，其特征在于，該溶液還含有至少一種能溶于極性溶劑的顏料，特別是一種金屬絡(luò)合物-顏料。
11.一種在由鎂或其合金制成的制品上制造轉(zhuǎn)化層的方法，其特征在于，制品以一種水相鈍化電解質(zhì)進行鈍化，而且該水相鈍化電解質(zhì)含高錳酸鉀和至少一種陰離子為釩酸根、鉬酸根或鎢酸根的堿金屬鹽或銨鹽。
12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于，鈍化在pH為7.0-8.0的水相鈍化電解質(zhì)中進行。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于，鈍化在溫度為15-50℃，特別是20-30℃的水相鈍化電解質(zhì)中進行。
14.權(quán)利要求11-13之一的方法，其特征在于，鈍化進行的時間為2-10分鐘。
15.權(quán)利要求11-14之一的方法，其特征在于，水相鈍化電解質(zhì)中高錳酸鉀濃度為1-10g/l。
16.權(quán)利要求11-15之一的方法，其特征在于，水相鈍化電解質(zhì)中釩酸鹽、鉬酸鹽或鎢酸鹽的堿金屬鹽和銨鹽的濃度為1-10/l。
17.權(quán)利要求11-16之一的方法，其特征在于，在轉(zhuǎn)化層上涂敷有或被涂敷一種漆或顏料。
18.一種溶液對制造權(quán)利要求3-10的制品的應(yīng)用，其特征在于，該溶液至少含有一種權(quán)利要求3-9的烷氧硅烷化合物。
19.一種權(quán)利要求1-10的制品以及一種按權(quán)利要求11-17的方法制得的制品在汽車工業(yè)、電氣工業(yè)和電子工業(yè)、機械制造工業(yè)、航空和航天方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及由鎂或其合金制成的制品,其表面的完全或部分有一層轉(zhuǎn)化層,而且該轉(zhuǎn)化層含MgO、Mn
文檔編號C23C22/68GK1327487SQ0080152
公開日2001年12月19日 申請日期2000年3月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月24日
發(fā)明者P·庫爾策, U·克呂格爾, M·科勒爾, D·班納吉 申請人:電化學工程股份有限公司