本發(fā)明涉及釬焊材料,尤其是涉及一種含有硼烯的高強度鎳基釬料,本發(fā)明還涉及該鎳基釬料的熔煉方法。
背景技術:
鎳基釬料是以鎳為基體主元,并添加能降低其熔點(1452℃)及提高熱強度的元素組成。鎳基釬料具有優(yōu)良的耐蝕性、耐熱性,釬焊接頭可承受的工作溫度高達1000℃,常用于不銹鋼、鎳合金、鈷合金等的釬焊。
由于鎳釬料不含有ag、cd、zn或其他高蒸氣壓元素,即鎳基釬料的蒸氣壓很低,故其特別適用于真空系統(tǒng)和真空管的釬焊,在蜂窩結構、薄壁構件、大靜力結構、核反應堆等領域廣泛應用。
中國專利《耐蝕性優(yōu)異的鎳釬料》(zl201580000285.1)公開了一種鎳釬料,其熔化溫度低于1000℃,且對酸具備一定的耐蝕性,但在對高溫(高于1000℃)、受高外力(800mpa以上)、大靜力結構件的材料進行釬焊時,該專利公開的鎳釬料則具有很大的局限性。而且目前國內(nèi)外對有關熔化溫度高于1000℃、抗拉或抗彎強度高于800mpa的鎳基釬料的研究還很少涉及。
“新材料之王”硼烯是目前最薄、強度最高,且導熱性最好的一種新型二維材料。將硼烯用于鎳基高溫釬料領域,則有望克服現(xiàn)有鎳基合金釬料強度低、抗高溫能力差的不足,進而開發(fā)出一種新型的高強度鎳基釬料。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于針對上述現(xiàn)有技術所存在的不足而提供的一種力學性能優(yōu)異的含有硼烯的高強度鎳基釬料,本發(fā)明還提供該鎳基釬料的熔煉方法。
為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明可采取下述技術方案:
本發(fā)明所述的含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由原料鎳、鈀、鍍金屬硼烯、銣、銅、碳、鉻和微量元素按下述重量份配比熔煉而成:
鎳60~160份,鈀16~29份,鍍金屬硼烯6~15份,銣2.5~9.0份,銅2~16份,碳1~3.5份,鉻1.2~4.5份,微量元素0.1~0.3份。
所述鍍金屬硼烯為鍍鎳硼烯或鍍銅硼烯。
所述鍍鎳硼烯中硼烯與鎳的比例為1:10.5~11.5。
所述微量元素由釔、鎂、鍺、鐠、磷中的任意兩種或三種組成,也可采用其他如稀土元素(鈰、鑭)、鎵、銦、錫、鈷、錳、硅、硼等。
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料的熔煉方法為:
首先采用真空冶煉爐將鍍金屬硼烯與50~65%的鎳(或鎳合金)熔煉,得到鎳/石墨烯合金材料a1;其次將鉻、鈀、銅、25~30%的鎳(或鎳合金)在真空冶煉爐中熔煉,得到a2合金;然后將銣、微量元素、碳與剩余的鎳(或鎳合金)在真空冶煉爐中熔煉,得到a3合金;
將合金材料a1熔化后依次加入a2合金、a3合金,得到熔融態(tài)的鎳基合金,將熔融態(tài)的鎳基合金按常規(guī)方法加工后得到絲狀或帶狀鎳基釬料。
實際熔煉時,所述鎳或鎳合金在合金a1、合金a2和合金a3中所占的比例分別為57%、27%和16%左右,當然也可以在本發(fā)明公開的范圍內(nèi)進行合理調(diào)整。
將熔融態(tài)的鎳基合金澆鑄或水平連鑄、擠壓、拉拔,即可得到所需的鎳基合金絲材;而將鑄錠先擠壓為帶材,經(jīng)粗軋、精軋后,即可制備成鎳基合金帶材(箔帶)。
本發(fā)明的優(yōu)點主要體現(xiàn)在以下幾個方面:
1、本發(fā)明研制開發(fā)的含硼烯的鎳基釬料,無毒無害、綠色環(huán)保,熔化溫度適中、潤濕性好,強度高。通過優(yōu)化其化學成分,使熔煉的鎳基合金除可制備為絲材外,還可制備成各種厚度和寬度的箔帶;
2、本發(fā)明借助鍍金屬硼烯有效控制了硼烯的分布和含量,解決了硼烯在合金材料熔化過程中漂浮不定,無法精確控制硼烯含量和分布不均的問題;
3、本發(fā)明將將硼烯引入鎳基合金材料中,通過在鎳中加入低熔點銣元素(38.89℃),降低了釬料的熔化溫度,改善了釬料的流動性和潤濕性,同時添加釔、鎂、鍺、鐠、磷等微量元素,協(xié)同提高了鎳基釬料的強度,細化了釬料組織,保證鎳基合金釬料具有優(yōu)異的力學性能;
4、本發(fā)明可用于受載荷大的以及具有高溫強度性能的工件的釬焊連接領域,克服了傳統(tǒng)硬釬料(鎳基、銀基、銅基)強度較低的不足。
具體實施方式
下面通過具體實施例對本發(fā)明做更加詳細的說明。
實施例1
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由60kg的鎳,15kg的鍍鎳硼烯,29kg鈀,9kg銣,16kg銅,3.5kg碳,4.5kg鉻,0.3kg的鎂,0.3kg的鐠熔煉而成:
首先采用真空冶煉爐將鍍金屬硼烯與34kg的鎳熔煉,得到鎳/硼烯合金材料a1;其次將鉻、鈀、銅與16kg的鎳在真空冶煉爐中熔煉,得到a2合金;然后將銣、微量元素、碳與剩余的10kg鎳在真空冶煉爐中熔煉,得到a3合金;
將合金材料a1熔化后依次加入a2合金、a3合金,得到熔融態(tài)的鎳基合金,將熔融態(tài)的鎳基合金澆鑄或水平連鑄、擠壓、拉拔,即可得到所需的鎳基釬料絲。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例2
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由160kg的鎳,6kg的鍍鎳硼烯,16kg鈀,2.5kg銣,2kg銅,1kg碳,1.2kg鉻,0.1kg的鎂,0.1kg的釔熔煉而成:
首先采用真空冶煉爐將鍍金屬硼烯與91kg的鎳熔煉,得到鎳/硼烯合金材料a1;其次將鉻、鈀、銅與43kg的鎳在真空冶煉爐中熔煉,得到a2合金;然后將銣、微量元素、碳與剩余的26kg鎳在真空冶煉爐中熔煉,得到a3合金;
將合金材料a1熔化后依次加入a2合金、a3合金,得到熔融態(tài)的鎳基合金,將熔融態(tài)的鎳基合金澆鑄成鑄錠,將鑄錠先擠壓為帶材,經(jīng)粗軋、精軋后,即可制備成鎳基釬料帶材(箔帶)。本發(fā)明制備的鎳基釬料帶具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例3
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由110kg的鎳,10.5kg的鍍鎳硼烯,22.5kg鈀,5.75kg銣,9kg銅,2.2kg碳,2.8kg鉻,0.2kg的鎂,0.2kg的鐠按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例4
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由72kg的鎳,14.5kg的鍍鎳硼烯,28kg鈀,8.4kg銣,13.5kg銅,3kg碳,4kg鉻,0.20kg的鎂,0.15kg的釔,0.15kg的磷按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例5
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由81kg的鎳,13.6kg的鍍鎳硼烯,27kg鈀,7.5kg銣,12.5kg銅,2.8kg碳,3.5kg鉻,0.2kg的鍺,0.16kg的磷,0.1kg的鎂按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例6
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由90kg的鎳,12.5kg的鍍鎳硼烯,26kg鈀,6.3kg銣,11kg銅,2.5kg碳,3.2kg鉻,0.18kg的鍺,0.18kg的鐠,0.05kg的鎂按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例7
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由100kg的鎳,11.8kg的鍍銅硼烯,25kg鈀,5.5kg銣,10kg銅,2.3kg碳,3kg鉻,0.16kg的鍺,0.2kg的釔按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例8
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由120kg的鎳,10.6kg的鍍銅硼烯,21.5kg鈀,5kg銣,9.5kg銅,2kg碳,2.5kg鉻,0.15kg的釔,0.22kg的磷按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例9
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由130kg的鎳,9.5kg的鍍銅硼烯,20kg鈀,4.5kg銣,8kg銅,1.8kg碳,2.3kg鉻,0.13kg的釔,0.13kg的鐠,0.12kg的鍺按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例10
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由140kg的鎳,8.5kg的鍍銅硼烯,18.5kg鈀,3.5kg銣,7kg銅,1.5kg碳,2.0kg鉻,0.12kg的鐠,0.12kg的磷,0.15kg的釔按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例11
本發(fā)明含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由150kg的鎳,7.5kg的鍍銅硼烯,17.2kg鈀,2.5kg銣,5kg銅,1.2kg碳,1.5kg鉻,0.10kg的鍺,0.15kg的釔,0.13kg的磷按實施例1的方法熔煉而成。本發(fā)明制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,優(yōu)異的力學性能,具體技術指標如下表1所示。
實施例12(對比例)
一種含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由150kg的鎳,18kg的鍍銅硼烯,18kg鈀,3kg銣,7kg銅,1.3kg碳,1.6kg鉻,0.12kg的鍺,0.15kg的釔,0.10kg的鐠按實施例1的方法熔煉而成。制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,但力學性能較差(低于800mpa,無法用于受載荷大的釬焊工件),具體技術指標如下表1所示。
實施例13(對比例)
一種含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由120kg的鎳,5kg的鍍鎳硼烯,20kg鈀,5kg銣,10kg銅,3kg碳,2kg鉻,0.2kg的鍺,0.3kg的釔,0.10kg的鎂按實施例1的方法熔煉而成。制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,但力學性能較差(低于800mpa,無法用于受載荷大的釬焊工件),具體技術指標如下表1所示。
實施例14(對比例)
一種含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由110kg的鎳,20kg的鍍銅硼烯,22.5kg鈀,5.75kg銣,9kg銅,2.2kg碳,2.8kg鉻,0.2kg的鎂,0.2kg的鐠按實施例1的方法熔煉而成。制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,但力學性能較差(低于800mpa,無法用于受載荷大的釬焊工件),具體技術指標如下表1所示。
實施例15(對比例)
一種含有硼烯的高強度鎳基釬料,是由60kg的鎳,4kg的鍍鎳硼烯,29kg鈀,9kg銣,16kg銅,3.5kg碳,4.5kg鉻,0.3kg的鎂,0.3kg的鐠按實施例1的方法熔煉而成。制備的鎳基釬料絲具有適中的熔化溫度,但力學性能較差(低于800mpa,無法用于受載荷大的釬焊工件),具體技術指標如下表1所示。
表1
從上述實施例(包括對比例)中可以看出:將硼烯引入鎳基釬料領域,可使鎳基釬料的強度得以大幅度提升;同時,在添加硼烯的同時,加入一定量的銣,銅,碳.,鉻和微量元素,可使鎳基釬料具有更高的強度。進一步研究發(fā)現(xiàn),當將硼烯添加量控制為6~15份而將銣,銅,碳,鉻和微量元素的重量份控制在本發(fā)明范圍內(nèi)時,鎳基釬料的力學性能最佳,低于6份或高于15份時均會對鎳基釬料的力學性能產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明通過大量的“篩選”和“優(yōu)化”試驗,最后確定的具有優(yōu)異力學性能的ni—鍍金屬硼烯—rb—cupdcrc—微量元素(釔、鎂、鍺、鐠、磷中的兩種或三種)鎳基釬料具有良好的力學性能,其中的鉻、銅、鈀與鎳幾乎無限固溶,均起到固溶強化作用,與硼烯協(xié)同提高鎳基合金的力學性能;同時cr、cu、pd、c均可降低鎳基合金的熔點,改善釬料流動性和潤濕性。另外,碳在一定程度上也增加了鎳基合金的強度。