專利名稱：：色調(diào)劑和成象方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于成像方法如電子攝像，靜電記錄，磁記錄和色粉噴墨的色調(diào)劑及一種使用該色調(diào)劑的成像方法，特別是用于熱定影的色調(diào)劑以及一種使用該色調(diào)劑的成像方法。目前公知許多電子攝像工藝，包括公開在US2297691,3666363和4071361中的那些。這些工藝中，一般通過各種方式在包括光電導(dǎo)材料的感光元件上形成靜電潛像，然后用色調(diào)劑使?jié)撓耧@影，所得色調(diào)劑圖像根據(jù)需要通過或不通過中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印在例如紙張的轉(zhuǎn)印材料上之后利用加熱，加壓，或熱壓，或溶劑蒸汽定影，以便得到攜載定影色調(diào)劑圖像的復(fù)印件或印刷件。隨后根據(jù)需要經(jīng)過各種方法將殘留在感光元件上沒有轉(zhuǎn)印的色調(diào)劑清除。上述步驟多次重復(fù)以便順序成像。近幾年來，這種成像方法不僅在辦公室中用于再現(xiàn)原物的復(fù)印機中，而且也用在作為計算機輸出元件的打印機和個人復(fù)印機中。出于這個原因，迫切需要一種體積小、重量輕、速度高和更可靠的成像裝置。因此，構(gòu)造該裝置的機械部件趨于由更簡單的元件構(gòu)成。結(jié)果，反過來要求色調(diào)劑展示更高的性能，并且沒有色調(diào)劑性能的改良就不能得到更好的成像機械。例如，作為將色調(diào)劑圖像定影在例如紙張的記錄材料上的手段，已開發(fā)了各種方法和裝置，包括使用熱輥的熱壓定影系統(tǒng)和熱定影系統(tǒng)，其中記錄材料被加壓元件經(jīng)過一種薄膜壓在加熱元件上。在使用熱輥或薄膜的熱定影系統(tǒng)中將攜載色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)或定影紙表面壓向包括對將傳遞的色調(diào)劑顯示可靠性的材料表面與其接觸，從而將色調(diào)劑圖像定影到定影紙上。在這種定影系統(tǒng)中，由于熱輥或薄膜表面和定影紙上色調(diào)劑圖像彼此接觸，獲得非常好的熱效率，使色調(diào)劑圖像熔化附在定影紙上以便提供快速定影，這樣就使該系統(tǒng)在電子攝像的成像裝置中非常有效。但是在熱定影系統(tǒng)中，為了避免熱定影元件因傳遞定影紙而降低溫度和在低溫環(huán)境定影造成的定影失敗，必須加大熱定影元件的熱容，因此需要加大電源功率。所以在保持定影能力同時又實現(xiàn)低功率消耗在很大程度上取決于色調(diào)劑性能的改良，特別是色調(diào)劑低溫定影能力的改良。但是例如在熱壓定影系統(tǒng)的定影步驟中，熱輥表面和色調(diào)劑圖像在壓力和熔化狀態(tài)下彼此接觸，部分色調(diào)劑被轉(zhuǎn)印并附在定影輥表面，然后被再轉(zhuǎn)印到后續(xù)的定影紙而污染該定影紙。這就叫作污損現(xiàn)象，并且明顯受定影速度和溫度影響。在定影速度緩慢情況下一般將定影輥表面的溫度設(shè)定為低溫度，而在定影速度高的情況下設(shè)定為高溫。這是因為不管定影速度是否不同均要供給恒定的熱量來定影色調(diào)劑圖像。定影紙上的色調(diào)劑以若干層沉積，這就在接觸熱輥的色調(diào)劑層和最低的色調(diào)劑層之間，特別是使用高溫?zé)彷伒臒岫ㄓ跋到y(tǒng)中易于發(fā)生大的溫差。結(jié)果在熱輥溫度高的情況下，最上層色調(diào)劑易于發(fā)生所謂的高溫污損現(xiàn)象，而在熱輥溫度低的情況下，由于最低層色調(diào)劑層的不充分熔化則易于發(fā)生所謂的低溫污損現(xiàn)象。為了解決上述問題，在快速定影情況下，為促進(jìn)色調(diào)劑粘結(jié)在定影紙上一般增大定影壓力。根據(jù)這種方法，熱輥溫度有所降低而且能夠避免最高層色調(diào)劑層的高溫污損現(xiàn)象。但是在對色調(diào)劑層施加非常高的剪切力時，易于造成一些難題，例如定影紙繞定影輥纏繞的偏繞問題，以及在定影圖像中出現(xiàn)將定影紙與定影輥分離的分離元件的痕跡的問題。近幾年來，特別要求降低記錄頁上前緣白邊區(qū)的長度，以便得到作為更高圖像質(zhì)量一部分的更高的圖像再現(xiàn)率。但是在降低前緣白邊區(qū)長度時，定影紙易于纏繞定影元件。因此要求改良色調(diào)劑以避免纏繞定影元件。所以亟待發(fā)展一種色調(diào)劑，甚至在低溫時能夠具有低熔融粘度和良好的定影能力，并且在高速-高壓定影和低速-低壓定影兩者情況下沒有纏繞或偏離現(xiàn)象。日本專利申請公開(JP-A)59-214860,JP-A1-128071,JP-A1-147465,JP-A1-303447,JP-A4-202307和JP-A4-353866公開了具有特定流變性的電攝影色調(diào)劑，但是在結(jié)合實現(xiàn)高度定影能力和抗污損性方面不成功，而且還存在定影紙纏繞定影輥的纏繞問題和在所得圖像內(nèi)有分離爪的痕跡。JP-A3-63661,JP-A3-63662,JP-A3-63663,JP-A3-118552和JP-A3-197669公開一種含有樹脂(A)的色調(diào)劑組合物，具有苯乙烯單體、(甲基)丙烯酸酯單體和含羧基乙烯基單體共聚物與多價金屬化合物反應(yīng)形成的剩余羧基，并敘述色調(diào)劑組合物在寬定影溫度范圍內(nèi)具有良好的定影能力和抗污損性。但是，色調(diào)劑組合物在高溫和低溫之間具有較大的動態(tài)彈性方面的差異，造成待定影的色調(diào)劑層的上部和下部之間定影性能的局部差異，從而使所得記錄頁易于卷邊和纏繞定影元件。因而留下了改良余地。JP-A6-11890和JP-A6-222612公開一種色調(diào)劑，含有由含羧基乙烯基樹脂(A)和縮水甘油基化合物(B)反應(yīng)形成的粘合劑樹脂組合物，并敘述該色調(diào)劑可用于高速機械和在定影能力、抗污損性和防粘性之中具有良好的均衡。但是在動態(tài)彈性方面色調(diào)劑還具有較大差異，并要求進(jìn)一步改良來避免記錄頁纏繞定影元件。JP-A4-199061公開一種色調(diào)劑，包括至少一種樹脂、著色劑和一種含有金屬的化合物，在100-200℃溫度有特定的粘彈性。JP-A7-82249和日本專利號2783671公開一種色調(diào)劑，包括一種樹脂和一種金酸鹽或金屬配合物，在120-200℃溫度有特定的粘彈性。但是，這些現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)沒有公開在160℃和190℃溫度下的粘彈性，并且其中公開的色調(diào)劑也不具有由160℃和190℃的粘彈性所帶來的特別令人滿意的性能(如下文詳述)。本發(fā)明主要目的是提供一種解決上述問題并能夠具有更好性能的色調(diào)劑。本發(fā)明更具體的目的是提供一種色調(diào)劑，它在低溫時有優(yōu)異的定影能力和抗污損性。本發(fā)明另一個目的是提供一種色調(diào)劑，它在高溫時有優(yōu)異的抗污損性。本發(fā)明還一個目的是提供一種不纏繞定影輥的色調(diào)劑。本發(fā)明另一個目的是提供一種在定影的色調(diào)劑圖像中不造成分離爪痕跡的色調(diào)劑。本發(fā)明再一個目的是提供一種在定影圖像中不模糊的色調(diào)劑。本發(fā)明另一個目的是提供一種色調(diào)劑，它沒有由于定影輥污染造成的圖像白斑漏失。本發(fā)明又一個目的是提供一種有優(yōu)異防粘性的色調(diào)劑。本發(fā)明另一個目的是提供一種不熔粘在感光元件上的色調(diào)劑。本發(fā)明還一個目的是提供一種使用上述色調(diào)劑的成像方法。根據(jù)本發(fā)明，提供一種色調(diào)劑，包括至少一種粘合劑樹脂，一種蠟和一種著色劑，其中色調(diào)劑具有的粘彈性包括(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為8.0×102-1.2×104Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為4.0×102-6.0×103Pa,(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.5,(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為6.0×102-1.0×104Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為2.0×102-4.0×103Pa,(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)/G’(190℃)在190℃時為0.05-1.2,(g)G’(160℃)/G’(190℃)=0.5-2.0，和(h)tanδ(160℃)＞tanδ(190℃)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種成像方法，包括(1)用上述色調(diào)劑將靜電潛像在圖像承載元件上顯影形成色調(diào)劑圖像的顯影步驟，(2)將圖像承載元件上形成的色調(diào)劑圖像通過或不通過中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印在記錄材料上的轉(zhuǎn)印步驟，和(3)將轉(zhuǎn)印到記錄材料的色調(diào)劑圖像熱定影在記錄材料上的定影步驟。本發(fā)明的這些和其他目的、特點和優(yōu)點在參照附圖閱讀下面優(yōu)選實施方案的詳述后會更加明了。圖1為表示本發(fā)明色調(diào)劑的粘彈性的曲線圖。圖2為表示對比色調(diào)劑的粘彈性的曲線圖。圖3是本發(fā)明色調(diào)劑的THF可溶成分的GPC色譜曲線。圖4說明能夠?qū)嵤┍景l(fā)明一個成像方法實施方案的成像裝置。圖5說明圖4所示成像裝置顯影部分的局部放大圖。圖6說明能夠?qū)嵤┍景l(fā)明另一個成像方法實施方案的成像裝置。圖7是包括打印機的傳真裝置方框圖，其中使用本發(fā)明成像方法。圖8說明適合用于制造本發(fā)明色調(diào)劑的捏合機械的截面圖。圖9詳細(xì)說明捏合機械的葉片。圖10說明該捏合機械螺桿段的進(jìn)料螺桿(S)。圖11說明捏合段的正向進(jìn)料葉片(R)。圖12說明捏合段的留駐或非進(jìn)料葉片(W)。圖13說明捏合段的反向進(jìn)料葉片(L)。圖14說明用于制造本發(fā)明色調(diào)劑的捏合機械的葉片排布。圖15說明實施例1使用的捏合機械的葉片機構(gòu)。圖16說明實施例15使用的捏合機械的葉片機構(gòu)。本發(fā)明色調(diào)劑的特征在于，其中優(yōu)異的低溫定影能力和抗低溫污損性歸因于其特有的粘彈性(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為8.0×102-1.2×104Pa，優(yōu)選1.0×103-1.0×104，更優(yōu)選2.0×103-8.0×103Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為4.0×102-6.0×103Pa，優(yōu)選5.0×102-5.0×103，更優(yōu)選7.0×102-3.0×103Pa,(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.5，優(yōu)選0.1-1.0，更優(yōu)選0.2-0.8。色調(diào)劑在160℃的粘彈性對高速或低溫的定影能力影響特別大。具體言之，由于色調(diào)劑和熱定影元件之間的接觸時間短而需要色調(diào)劑快速熔化，并且其彈性不會造成低溫污損。正是由于上述160℃的粘彈性，使本發(fā)明色調(diào)劑甚至在高速定影系統(tǒng)或低溫時具有良好的定影能力。如果G’(160℃)小于8.0×102Pa，加熱的和軟化的色調(diào)劑僅僅顯示一種低的橡膠彈性，這樣，色調(diào)劑不能與定影元件充分隔開，就會造成定影元件上的低溫污損。如果G’(160℃)超過1.2×104Pa，低溫定影能力變得低劣。如果G”(160℃)小于4.0×102Pa，色調(diào)劑自較低的溫度變軟，易于造成分離爪的痕跡。如果G”(160℃)超過6.0×103Pa，不能得到良好的低溫定影能力。如果tanδ(160℃)小于0.1，儲能模量相對于損耗模量變得太大，并且色調(diào)劑過分表現(xiàn)出一種彈性材料的特性，這樣，雖然改良了抗低溫污損性但不能得到充分的低溫定影能力。如果tanδ(160℃)超過1.5，就使色調(diào)劑有一種高粘度和相對低的橡膠彈性，如此易于造成色調(diào)劑由于與清潔葉片摩擦生熱而熔粘在感光元件上。另外，本發(fā)明色調(diào)劑由于其具有如下粘彈性而具有優(yōu)異的定影能力和抗高溫污損性(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為6.0×102-1.6×104Pa，優(yōu)選8.0×102-8.0×103Pa，更優(yōu)選1.0×103-6.0×103Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為2.0×102-4.0×103Pa，優(yōu)選3.0×102-3.0×103Pa，更優(yōu)選4.0×102-2.0×103Pa,(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)／G’(190℃)在190℃時為0.05-1.2，優(yōu)選0.06-1.0，更優(yōu)選0.08-0.8。色調(diào)劑的這種190℃粘彈性對低速或高溫的定影能力影響特別大。具體言之，在低速定影系統(tǒng)，色調(diào)劑長時間接觸定影元件，則定影紙上色調(diào)劑層上部易于附到加熱輥而造成高溫污損。因此，要求色調(diào)劑甚至在高溫時具有足夠的可與定影元件分開的彈性，并且要求有允許在定影紙上定影的粘度。正是由于上述190℃的粘彈性，使本發(fā)明色調(diào)劑甚至在低速定影系統(tǒng)或高溫時具有良好的定影性能。如果G’(190℃)小于6.0×102Pa，加熱的和軟化的色調(diào)劑僅僅顯示低的橡膠彈性，這樣，色調(diào)劑不能與定影元件充分分開，就會造成定影元件上的高溫污損。如果G’(190℃)超過1.0×104Pa，色調(diào)劑具有過高的橡膠彈性，則色調(diào)劑在定影紙上具有差的定影能力。如果G”(190℃)小于2.0×102Pa，色調(diào)劑在沿定影元件通過時會使粘度過度降低，就易于附在定影元件上并造成定影紙圍繞定影元件的纏繞。如果G”(190℃)超過4.0×103Pa，不能得到良好的定影能力。如果tanδ(190℃)小于0.05，儲能模量相對于損耗模量變得太大，并且色調(diào)劑過分表現(xiàn)出彈性材料的特性，這樣，雖然改良了抗高溫污損性但不能得到充分的定影能力。如果tanδ(190℃)超過1.2，就使色調(diào)劑有高粘度和相對低的彈性，如此易于使色調(diào)劑在定影紙上的定影能力和色調(diào)劑與定影元件的脫附能力不充分，就會造成色調(diào)劑在定影元件上的高溫污損。另外，本發(fā)明色調(diào)劑由于其G’(160℃)/G”(190℃)為0.5-2.0，優(yōu)選0.6-1.8，更優(yōu)選0.7-1.5，可有效防止定影紙圍繞定影元件纏繞。作為定影紙上的色調(diào)劑層，緊靠定影元件的上部比緊靠定影紙的下部更容易加熱。因此，如果色調(diào)劑展示的粘彈性依據(jù)溫度而明顯不同，則色調(diào)劑層的上部和下部不能在色調(diào)劑層被加熱和加壓時均勻轉(zhuǎn)印，就使攜載已定影的色調(diào)劑圖像的定影紙卷邊，在某些情況下導(dǎo)致定影紙纏繞定影元件。但是，本發(fā)明的色調(diào)劑在G’(160℃)和G’(190℃)之間僅僅顯示很小的差別，就能避免這種定影元件的纏繞。如果G’(160℃)/G’(190℃)低于0.5，可防止纏繞定影元件，但會造成定影紙的嚴(yán)重向下卷邊。如果G’(160℃)/G’(190℃)超過2.0，易于造成定影紙纏繞定影元件(特別是加熱輥)。當(dāng)定影高圖像(密度)比的圖像例如實心黑色圖像時，特別明顯地造成定影紙的向下卷邊和纏繞。另外，本發(fā)明色調(diào)劑由于(h)tanδ(160℃)大于tanδ(190℃)而能夠有效地防止色調(diào)劑附在定影元件上。當(dāng)色調(diào)劑沿定影元件通過時，某些色調(diào)劑部分不可避免地污損定影元件，盡管色調(diào)劑有良好的定影能力。污損的色調(diào)劑由于固著在定影元件而被加熱到高于色調(diào)劑正常定影溫度的溫度。就在此刻，由于本發(fā)明色調(diào)劑能保留可與正常定影溫度下相比的儲能模量G’，就能保留色調(diào)劑的彈性性能以便促進(jìn)色調(diào)劑與定影元件分開。也就在此刻，由于色調(diào)劑的損耗模量低于正常定影溫度的損耗模量，就能使色調(diào)劑有促進(jìn)它與定影元件分開的較低粘度。在tanδ(160℃)≤tanδ(190℃)情況下，在定影元件長時間使用后色調(diào)劑累積在定影元件表面，這樣，定影的圖像就在相應(yīng)部分伴隨白斑。進(jìn)一步優(yōu)選的是在80-200℃的溫度范圍本發(fā)明色調(diào)劑不具有最小的tanδ值，以便有效地防止色調(diào)劑附在定影元件上。本文所述粘彈性是基于下面條件下的測量值。裝置RDA-Ⅱ型流變儀(RheometricsCo.有售)。試樣夾具直徑7.9mm的平行板。試樣將色調(diào)劑或粘合劑樹脂加熱模塑成直徑大約8mm和高2-5mm的圓片。測量頻率6.28拉德/秒。設(shè)定測量應(yīng)變初始設(shè)定到0.1％，隨后以自動測量模式測量。試樣拉長的校準(zhǔn)以自動測量模式調(diào)節(jié)。測量溫度以2℃/分鐘的升溫速度從35℃到200℃。本發(fā)明色調(diào)劑的測量結(jié)果顯示在圖1。根據(jù)其THF(四氫呋喃)可溶成分的GPC(凝膠滲透色譜)，本發(fā)明色調(diào)劑優(yōu)選展示這種基于GPC色譜的分子量分布，以便在3×103-4×104的分子量范圍有主峰，并且含有1.0-5.0％(色譜中的面積)在1×105-2×105分子量范圍的成分，1.0-5.0％在2×105-5×105分子量范圍的成分，0.5-5.0％在5×105-1×106分子量范圍的成分，和0.2-6.0％在1×106或更大分子量范圍的成分。如果色調(diào)劑含有滿足上述以各個分子量范圍內(nèi)限定的特殊比例為特征的分子量分布的THF可溶成分，就能夠有效地改良色調(diào)劑的低溫定影能力和抗高溫污損性。由于在3×103-4×104的分子量范圍有主峰，色調(diào)劑就具備了改良的低溫定影能力。另外，由于含有顯著量的1×106或更大分子量范圍的成分色調(diào)劑還具備了改良的抗高溫污損性。再者，由于在3×103-4×104和1×106或更大分子量范圍之間存在中間分子量范圍的成分，除3×103-4×104分子量范圍的成分、1×106或更大分子量范圍的成分和交聯(lián)的高分子量成分以外，因此能夠防止抗高溫污損性的變差，該變差易于由于將具有短分子鏈的低分子量成分插入高分子量成分之間的間隙而使由高分子量成分給出的熔融粘度降低所造成。1×105-2×105分子量范圍的成分特別顯示與低分子量成分良好的可比性并抑制低分子量成分遷移進(jìn)入高分子量成分的分子鏈。1×105-1×106分子量范圍的成分良好地顯示與高分子量成分的相容性，因此有效地防止低分子量成分插入高分子量成分的分子鏈。2×105-5×105分子量范圍的成分則促進(jìn)較低和較高分子量范圍成分的功能。作為存在5×105-1×106分子量范圍成分所獲取的另一種作用，該成分能改良低分子量成分和高分子量成分在色調(diào)劑內(nèi)的分散性。低分子量成分和高分子量成分具有不同的固有的熔融粘度，所以它們在加熱下熔化捏合制造色調(diào)劑期間不容易彼此混合，因此易于造成色調(diào)劑各成分的局部化并且得到彼此不同分子量分布的色調(diào)劑顆粒。結(jié)果，富集相對堅硬高分子量成分的色調(diào)劑顆粒和富集相對柔軟低分子量成分的色調(diào)劑顆粒共同存在，這就造成導(dǎo)致明顯模糊的色調(diào)劑帶電能力的不規(guī)則性。由于存在促進(jìn)低分子量成分和高分子量成分混合的5×105-1×106中等分子量范圍成分，就能夠防止這些成分在色調(diào)劑內(nèi)明顯的局部化。結(jié)果，就能夠減少色調(diào)劑內(nèi)的非正常帶電成分，則降低了所得圖像內(nèi)的模糊性。如果主峰位于3×103分子量范圍以下，易于使色調(diào)劑的防粘性變差。如果主峰位于4×104分子量范圍以上，難以得到足夠的低溫定影能力。如果在1×106或更高分子量范圍的成分的含量低于0.2％，易于使抗高溫污損性變差。如果在1×106或更高分子量范圍的成分的含量超過6.0％，易于使低溫定影能力變差。如果1×105-2×105或2×105-5×105分子量范圍成分的含量低于0.1％或者5×105-1×106分子量范圍的成分的含量低于1.0％，難以得到抗高溫污損性和顯影性能的改良。如果1×105-2×105、2×105-5×105或5×105-1×106分子量范圍成分的含量超過5.0wt％，相對減少低分子量成分和高分子量成分的含量，易于使所得色調(diào)劑的低溫定影能力或抗高溫污損性變差，并且由于分子量的失衡使得色調(diào)劑中各原料的分散不充分，導(dǎo)致色調(diào)劑顆粒的帶電能力波動起伏并表現(xiàn)出差的顯影性能。另外優(yōu)選的是，本發(fā)明色調(diào)劑內(nèi)的粘合劑樹脂和蠟含有THF不可溶成分，其含量為1-50wt％，優(yōu)選1-40wt％，更優(yōu)選5-40wt％，進(jìn)一步優(yōu)選5-35wt％，以便得到優(yōu)異的抗高溫污損性。其中THF不可溶成分含量指高度交聯(lián)的高分子量成分，亦即對得到高彈性色調(diào)劑有用的成分，因此能提供改良的色調(diào)劑從定影元件上的脫附能力并且提供改良的色調(diào)劑抗高溫污損性。如果THF不溶成分含量低于1wt％，易于使已定影的色調(diào)劑圖像纏繞定影元件。如果THF不溶成分含量超過50wt％，易于使色調(diào)劑過度堅硬而損壞感光元件并造成色調(diào)劑熔粘在感光元件上。還優(yōu)選的是，本發(fā)明色調(diào)劑的THF可溶成分能提供這樣的GPC色譜，該色譜表現(xiàn)出位于4×103-3×104分子量范圍的主峰和位于7×102-3×103分子量范圍的副峰，以便進(jìn)一步得到更好的低溫定影能力。如果副峰位于7×102分子量范圍以下，易于使所得色調(diào)劑的防粘性變差，即使不與主峰重疊的副峰位于3×103分子量范圍以上，也難以得到改良的低溫定影能力。如果本發(fā)明色調(diào)劑除滿足粘彈性以外還滿足上述分子量分布特性，就能更有效地獲得低溫定影能力，抗低溫污損性和抗高溫污損性。另外，由于能防止有關(guān)定影元件和潛像形成部分出現(xiàn)問題，抑制出現(xiàn)卡紙，從而改良了成像裝置連續(xù)成像性能的可靠性。本文所述色調(diào)劑的THF可溶成分的分子量分布是基于按照以下方式進(jìn)行的GPC測量。在GPC裝置中，色譜柱在40℃的加熱室內(nèi)穩(wěn)定化，讓四氫呋喃(THF)溶劑在該溫度以1ml/分鐘速度流過色譜柱，并注入大約100μl的GPC試樣溶液。使用幾個單分散聚苯乙烯試樣得到分子量對數(shù)對計數(shù)的校準(zhǔn)曲線，根據(jù)該曲線進(jìn)行試樣分子量及其分子量分布的鑒別。制作校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣可以是有上述大約102-107分子量范圍的試樣，例如從TosoK.K.或ShowaDenkoK.K.購得。使用至少10個標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣是合適的。檢測器是一種RI(折射率)檢測器。為了精確測量，將幾個市售聚苯乙烯凝膠柱結(jié)合構(gòu)成色譜柱是合適的。其中優(yōu)選的實例是，ShodexKF-801,802,803,804,805,806,807和800P的結(jié)合體；或TosoK.K.出售的TSK凝膠G1000H(HXL),G2000H(HXL),G3000H(HXL),G4000H(HXL),G5000H(HXL),G6000H(HXL),G7000H(HXL)和TSK防護(hù)柱的結(jié)合體。GPC式樣的制備如下。樹脂試樣置于THF中并靜置幾小時(例如5-6小時)。然后充分搖蕩混合物直至樹脂試樣的塊狀消失，之后在室溫進(jìn)一步靜置12小時以上(例如24小時)。這種情況下，從試樣與THF混合到完成在THF中的靜置共計耗時至少24小時(例如24-30小時)。其后讓混合物流過孔徑0.2-0.5μm的試樣處理過濾器(例如“MaishofidiskH-25-5”,TosoK.K.有售)，回收濾液作GPC試樣。調(diào)節(jié)試樣濃度使樹脂濃度范圍是0.5-5mg/ml。色調(diào)劑的THF不溶成分含量的測量如下。稱重大約0.5-1.0g的試樣(記作W1g)放入圓筒狀過濾器內(nèi)(例如No.86R,ToyoRoshiK.K出售)，然后用200mlTHF溶劑在Soxhlet提取器中提取12小時。蒸發(fā)提取溶液的溶劑，留下THF可溶的樹脂成分，將其于100℃真空干燥幾個小時然后稱重(W2g)。測定樹脂成分以外的成分如磁性材料或顏料的重量(W3g)。THF不溶成分含量(THF不溶)計算如下THF不溶(wt％)=[W1-(W2+W3)]/(W1-W3)×100例如通過粘合劑樹脂的聚合鏈的適當(dāng)交聯(lián)可將上述特定粘彈性賦予本發(fā)明色調(diào)劑。通過提供不同交聯(lián)結(jié)構(gòu)的多個交聯(lián)反應(yīng)的結(jié)合也能實現(xiàn)這一點。可用于本發(fā)明交聯(lián)反應(yīng)的例子包括用具有兩個或多個乙烯基的多官能乙烯基單體進(jìn)行共聚；用至少一個單體是多官能單體(例如三個或多個官能基(例如羥基或羧基))的若干單體縮聚；具有官能基的聚合物分子通過能與官能基反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)；具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)；通過加成聚合物縮聚的交聯(lián)；和通過縮聚物加聚的交聯(lián)。不同的交聯(lián)反應(yīng)提供有各種不同性能的不同交聯(lián)結(jié)構(gòu)，諸如交聯(lián)度，熱分解特性，交聯(lián)點之間的距離，交聯(lián)長度，和/或交聯(lián)的柔韌性(交聯(lián)鏈的遷移率)。因此，優(yōu)選將上述多個交聯(lián)反應(yīng)結(jié)合來得到具有上述特定粘彈性的本發(fā)明色調(diào)劑，亦即特定的彈性和損耗角正切，并在溫度增加到高溫時保持儲能模量和減少損耗角正切。這種包括第一次交聯(lián)和第二次交聯(lián)的多個交聯(lián)反應(yīng)既可在制備粘合劑樹脂也可在制備色調(diào)劑的時刻進(jìn)行，或者作為選擇，在制備粘合劑樹脂和隨后制備色調(diào)劑的時刻進(jìn)行。分開進(jìn)行第一次和第二次交聯(lián)也是可行的。優(yōu)選方法包括一種方法，包括在制備粘合劑樹脂中發(fā)生第一交聯(lián)而在制備色調(diào)劑中發(fā)生第二次交聯(lián)；一種方法，包括在制備粘合劑樹脂中發(fā)生第一次交聯(lián)而在制備色調(diào)劑中發(fā)生第一次和第二次交聯(lián)；和一種方法，包括在制備色調(diào)劑中發(fā)生第一次和第二次交聯(lián)。特別優(yōu)選的是，既可采用包括在制備粘合劑樹脂中發(fā)生第一次交聯(lián)而在制備色調(diào)劑中發(fā)生第二次交聯(lián)的方法，又可采用包括在制備粘合劑樹脂中發(fā)生第一次交聯(lián)而在制備色調(diào)劑中發(fā)生第一次和第二次交聯(lián)的方法。本發(fā)明中，為了得到改良的定影能力、改良的抗污損性、改良的防粘性和改良的與感光元件的脫附能力并且防止污染定影輥，制造的色調(diào)劑含有通過使用經(jīng)第一次連接而具有交聯(lián)的樹脂并對樹脂進(jìn)行第二次交聯(lián)所形成的至少兩種不同類型交聯(lián)的樹脂是優(yōu)選的。為了改良脫附能力、分離能力和抗卷邊穩(wěn)定性，防止分離爪的痕跡和減少定影圖像或攜載定影圖像記錄頁的模糊性，特別優(yōu)選的是進(jìn)行第一次交聯(lián)形成有官能基的交聯(lián)樹脂，然后在交聯(lián)樹脂與色調(diào)劑其他成分(包括與交聯(lián)樹脂官能基進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性聚合物、蠟和著色劑)通過熔融捏合制備色調(diào)劑期間進(jìn)行第二次交聯(lián)，以便在交聯(lián)樹脂的官能基之間通過反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性聚合物形成交聯(lián)。這是由于由此得到的含有具有兩種類型的交聯(lián)樹脂的色調(diào)劑展示上述粘度、彈性及其隨溫度的變化性，這些性能可很好地與色調(diào)劑熱性能和熱定影系統(tǒng)內(nèi)于定影時刻所要求的色調(diào)劑圖像相匹配。作為具有上述特定粘彈性的本發(fā)明色調(diào)劑的制備方法，特別優(yōu)選的是將帶有一種酸基的樹脂與反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性聚合物反應(yīng)進(jìn)行第一次交聯(lián)，然后通過第二種反應(yīng)性化合物或反應(yīng)性聚合物進(jìn)一步進(jìn)行第二次交聯(lián)得到交聯(lián)。第一次交聯(lián)優(yōu)選如下進(jìn)行使用多官能乙烯基單體共聚，用其中至少一種是多官能單體的單體縮聚；通過能夠與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物，在具有這種官能基的聚合物分子的官能基之間交聯(lián)；在具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)；使用聚合引發(fā)劑的接枝反應(yīng)；通過加成聚合物縮聚的交聯(lián)；或者通過縮聚物加聚的交聯(lián)。第一次交聯(lián)的特別優(yōu)選模式包括通過能夠與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物，在具有這種官能基的聚合物分子的官能基之間交聯(lián)；在具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)。第二次交聯(lián)的優(yōu)選實例包括通過能夠與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物，在具有這種官能基的聚合物分子的官能基之間交聯(lián)；在具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)。進(jìn)行第二次交聯(lián)特別優(yōu)選的是，通過能夠與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物，在具有這種官能基的聚合物分子的官能基之間交聯(lián)。第二次交聯(lián)優(yōu)選在制備色調(diào)劑的熔融捏合期間進(jìn)行。構(gòu)成交聯(lián)的官能基的實例包括羧基，酸酐，對酯基轉(zhuǎn)移敏感的酯，羥基，氨基，亞氨基，縮水甘油基，環(huán)氧化物，活性亞甲基，雙鍵，氰基，異氰酸根，和乙烯基?？赏ㄟ^這些官能基之間的鍵合反應(yīng)形成酯鍵，酰胺鍵，酰亞胺鍵或碳碳鍵來進(jìn)行交聯(lián)，從而在制備粘合劑樹脂時刻或者制備色調(diào)劑的熔融捏合期間在聚合物鏈之間形成交聯(lián)，以便得到具有本發(fā)明粘彈性特征的色調(diào)劑。通過反應(yīng)性化合物，諸如一種酸，醇，胺，亞胺，環(huán)氧化物，酸酐，酮，醛，酰胺，酯，內(nèi)酯或內(nèi)酰胺，還能夠在具有這種官能基的聚合物鏈的官能基之間形成交聯(lián)。也可在制備粘合劑樹脂或制備色調(diào)劑的熔融捏合期間進(jìn)行這些反應(yīng)。也能在制備色調(diào)劑的熔融捏合期間，通過含金屬化合物的金屬的配位鍵或離子鍵進(jìn)行交聯(lián)，所述含金屬化合物諸如金屬鹽，金屬配合物或有機金屬化合物；或者通過含氮化合物、環(huán)氧化合物、醇化合物或羧酸化合物的酯鍵或酰胺鍵進(jìn)行交聯(lián)。通過如下方法形成交聯(lián)是特別優(yōu)的使用具有酸基(如羧基或酸酐)、羥基、氨基、亞氨基或縮水甘油基的粘合劑樹脂，例如聚酯樹脂或乙烯基樹脂；以及通過縮水甘油基化合物、胺化合物、環(huán)氧化合物、羧酸化合物或醇化合物形成交聯(lián)，或者通過金屬鹽、金屬配合物或有機金屬化合物的金屬形成交聯(lián)。特別優(yōu)選的是包括多種形式的這些交聯(lián)。將具有酸基的樹脂通過例如縮水甘油基化合物的反應(yīng)性化合物進(jìn)行交聯(lián)，并通過含金屬化合物的金屬或第二種反應(yīng)性化合物進(jìn)一步交聯(lián)來制備具有上述粘彈性和分子量分布的色調(diào)劑是特別優(yōu)選的。例如通過將含縮水甘油基的乙烯基單體和苯乙烯單體的共聚物與含有諸如羧基或酸酐酸基的乙烯基單體和苯乙烯單體的共聚物在溶液中混合，可將通過縮水甘油基化合物的交聯(lián)引入粘合劑樹脂。如果需要，使用這種粘合劑樹脂與色調(diào)劑其他成分在制備色調(diào)劑的熔融捏合步驟中進(jìn)一步交聯(lián)，就能使色調(diào)劑具有上述合乎要求的粘彈性。這種含縮水甘油基的共聚物優(yōu)選的的重均分子量(Mw)是4×103-1×105，更優(yōu)選5×103-5×104，基于按照GPC的分子量分布。含縮水甘油基的乙烯基單體實例包括丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸β-甲基縮水甘油基酯，甲基丙烯酸β-甲基縮水甘油基酯，烯丙基縮水甘油醚和烯丙基β-甲基縮水甘油醚。這種縮水甘油基化合物的用量優(yōu)選0.05-10當(dāng)量，更優(yōu)選0.1-5當(dāng)量，以每摩爾如酸基的官能基計。提供交聯(lián)的含金屬化合物可以是金屬鹽或金屬配合物。其中所含的金屬離子的實例包括一價金屬離子，如鈉，鋰，鉀，銫，銀，汞和銅的一價離子；二價金屬離子，如鈹，鋇，鎂，鈣，汞，錫，鉛，錳，鐵，鈰，鎳和鋅的二價離子；三價離子，如鋁，鈧，鐵，釩，鈷，鎳，鉻和釔的三價離子；四價金屬離子，如鈦和鋯的四價離子。在這些含金屬化合物之中，優(yōu)選有機金屬化合物，因為它們具有在聚合物中的良好的互溶性或分散性，從而在聚合物中進(jìn)行均勻的交聯(lián)，可得到更好的結(jié)果。在這些有機金屬化合物之中，使用含有揮發(fā)性或升華性很好的有機化合物作為配位體或抗衡離子的那些是有益的。這些有機化合物的實例包括水楊酸及其衍生物，例如水楊酸，水楊酰胺，水楊胺，水楊醛，水楊?；畻钏岷退畻钏岫宥□ィ欢?，如乙酰丙酮和丙酰丙酮；低分子量羧酸鹽，如乙酸鹽和丙酸鹽；羥基羧酸；和二羧酸。出于與粘合劑樹脂相互溶解度和對顯影性能作用的考慮，其他優(yōu)選的配位體包括偶氮化合物及其衍生物，雜環(huán)化合物如咪唑衍生物和芳族化合物。在每100重量份粘合劑樹脂中，含金屬化合物的用量優(yōu)選為0.01-20，更優(yōu)選0.1-10重量份。低于0.01重量份，其對交聯(lián)的作用不明顯，而超過20重量份，易于使所得色調(diào)劑的帶電能力不穩(wěn)定，因此在連續(xù)成像時易使穩(wěn)定的顯影性能失效。含金屬化合物以外的可用于交聯(lián)的其他反應(yīng)性化合物優(yōu)選這樣一種化合物具有至少兩個可同可不同的官能基，選自羥基，環(huán)氧基和酰氨基(廣義包括亞氨基)，優(yōu)選是一種芳族化合物或含氮雜環(huán)化合物，廣義包括含有具有與適宜鍵合基團(tuán)鍵合的官能基的多個芳環(huán)或雜環(huán)的化合物。以氨基為例，這種化合物實例包括脂族，脂環(huán)族和芳族胺；脂族芳香胺；多環(huán)胺，包括醚類胺，烴類胺和芴胺；酰亞胺類胺；烷基酯類胺；和如下通式(1)代表的胺類其中X代表直接鍵或適宜鍵合基團(tuán)；和Y表示一種可選的適宜取代基，優(yōu)選烷基，氟代烷基或硫代烷基。其次，其他反應(yīng)性化合物還包括通式(1)中兩個(或任意一個)氨基(NH2)被羥基、環(huán)氧基或羧基代替的那些化合物。通過這種反應(yīng)性化合物進(jìn)行交聯(lián)的方式例如是，在高剪切力和存在反應(yīng)性化合物的條件下熔融捏合具有官能基的聚合物，或者存在反應(yīng)性化合物條件下熔融捏合包括交聯(lián)聚合物成分的聚合物。結(jié)果，所得色調(diào)劑得到具有上述粘彈性和分子量分布的各種交聯(lián)結(jié)構(gòu)。除如上所述之外，還能夠使用交聯(lián)單體在制備粘合劑樹脂的聚合期間進(jìn)行交聯(lián)。這種交聯(lián)單體主要是有至少兩個可聚合雙鍵的乙烯基單體，并可在某種情況下優(yōu)選結(jié)合使用兩種或多種這種交聯(lián)單體。這種交聯(lián)單體的特別實例包括芳族二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；與烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，如二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸1,3-丁二醇酯，二丙烯酸1,4-丁二醇酯，二丙烯酸1,5-戊二醇酯，二丙烯酸1,6-己二醇酯，和二丙烯酸新戊二醇酯，和用甲基丙烯酸酯基團(tuán)取代上述化合物中的丙烯酸酯基團(tuán)所得到的化合物；與包括醚鍵的烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物，如二丙烯酸二甘醇酯，二丙烯酸三甘醇酯，二丙烯酸四甘醇酯，二丙烯酸聚乙二醇#400酯，二丙烯酸聚乙二醇#600酯，二丙烯酸二丙二醇酯，和用甲基丙烯酸酯基團(tuán)取代上述化合物中的丙烯酸酯基團(tuán)所得到的化合物；與包括芳香基團(tuán)和醚鍵的鏈連接的二丙烯酸酯化合物，如聚氧化乙烯(2)-2,2-雙(4-羥苯基)-丙基二丙烯酸酯，聚氧化乙烯(4)-2,2-雙(4-羥苯基)-丙基二丙烯酸酯，和用甲基丙烯酸酯基團(tuán)取代上述化合物中的丙烯酸酯基團(tuán)所得到的化合物；以及聚酯類的二丙烯酸酯化合物，如公知的MANDA(商品名，NihonKayakuK.K.有售)。多官能交聯(lián)劑是例如三丙烯酸季戊四醇酯，三丙烯酸三羥甲基乙酯，三丙烯酸三羥甲基丙酯，三丙烯酸四甲基丙酯，四丙烯酸四羥甲基甲酯，丙烯酸低聚酯，和用甲基丙烯酸酯基團(tuán)取代上述化合物中的丙烯酸酯基團(tuán)所得到的化合物；氰尿酸三烯丙基酯和偏苯三酸三烯丙基酯。作為在縮聚過程中進(jìn)行交聯(lián)的成分，可包括每個都有三個或多個官能基的多元醇和/或多元酸，它們也與上述醇和酸結(jié)合起交聯(lián)成分的作用。這種多元醇的實例可包括山梨醇，1,2,3,6-己四醇，1,4-脫水山梨醇，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，1,2,4-丁三醇，1,2,5-戊三醇，甘油，2-甲基丙三醇，2-甲基-1,2,4-丁三醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，和1,3,5-三羥基苯。多元羧酸的實例可包括偏苯三酸，1,2,4,5-苯四酸，1,2,4-苯三酸，1,2,5-苯三酸，2,5,7-萘三酸，1,2,4-萘三酸，1,2,4-丁三酸，1,2,5-己三酸，1,3-二羧基2-甲基2-亞甲基羧基丙烷，四(亞甲基羧基)甲烷，1,2,7,8-辛四酸，empole三聚羧酸，以及它們的酸酐和低級烷基酯；還有如下通式(C)代表的四元羧酸(其中X是具有1-30個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基并且能有一個或多個碳原子的一個或多個側(cè)鏈)及其酸酐和低級烷基酯。用于接枝交聯(lián)的引發(fā)劑實例可包括叔丁基過氧基-2-乙基己酸酯，過新戊酸枯基酯，過月桂酸叔丁酯，過氧化苯甲酰，過氧化月桂酰，過氧化辛酰，過氧化二叔丁基，叔丁基枯基過氧化物，過氧化二枯基，2,2’-偶氮二異丁腈，2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)，2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)，2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，1,1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷，1,4-雙(叔丁基過氧羰基)環(huán)己烷，2,2-雙(叔丁基過氧基)辛烷，4,4-雙(叔丁基過氧基)戊酸正丁酯，2,2-雙(叔丁基過氧基)丁烷，1,3-雙(叔丁基過氧基異丙基)苯，2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷，2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧基)己烷，二叔丁基二過氧基間苯二酸酯，2,2-雙(4,4-二叔丁基過氧基環(huán)己基)丙烷，二叔丁基過氧基-α-甲基琥珀酸酯，二叔丁基過氧基二甲基戊二酸酯，二叔丁基過氧基六氫對苯二酸酯，過壬二酸二叔丁酯，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷，二甘醇-雙(過碳酸叔丁基酯)，二叔丁基過氧基三甲基-azipate，三(叔丁基過氧基)三嗪，和乙烯基三(叔丁基過氧基)硅烷。這些引發(fā)劑可單獨使用或者結(jié)合使用，其用量以100重量份單體計至少0.05重量份，優(yōu)選0.1-15重量份。本發(fā)明所用聚酯樹脂的構(gòu)成如下。具有官能基的樹脂實例包括乙烯基聚合物，聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，聚酰胺樹脂，聚氨酯樹脂，硅氧烷樹脂，酚醛樹脂，聚乙烯醇縮丁醛樹脂，松香，改性松香，萜烯樹脂，脂族或脂環(huán)族烴樹脂，芳香石油樹脂，天然樹脂改性的馬來酸樹脂，和呋喃樹脂。這些樹脂可單獨使用或以混合物使用。構(gòu)成粘合劑樹脂的部分或全部這些樹脂都可具有官能基。特別優(yōu)選乙烯基聚合物和聚酯樹脂。例如，使用羧酸單體或羧酸衍生物單體可使乙烯基聚合物類的粘合劑樹脂具有酸基，其實例包括馬來酸，檸康酸，二甲基馬來酸，衣康酸，鏈烯基琥珀酸及其酸酐；不飽和二元酸，如富馬酸，甲基富馬酸和二甲基富馬酸，和這些不飽和二元酸的單酯；丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，肉桂酸和這些酸的酸酐，上述α,β-不飽和酸，和與低級脂族酸的酸酐，和這種α,β-不飽和酸的酸酐，鏈烯基丙二酸鏈烯基戊二酸，鏈烯基己二酸，這些酸的酸酐和單酯。上述這些之中，特別優(yōu)選使用α,β-不飽和二元酸例如馬來酸，富馬酸或琥珀酸的單酯，丙烯酸或甲基丙烯酸作為單體將酸基供給本發(fā)明所用的粘合劑樹脂。特別優(yōu)選的這種單酯的實例包括馬來酸單甲酯，馬來酸單乙酯，馬來酸單丁酯，馬來酸單辛酯，馬來酸單烯丙基酯，馬來酸單苯基酯，富馬酸單甲酯，富馬酸單乙酯，富馬酸單丁酯，富馬酸單苯酯，正丁烯基琥珀酸單丁酯，正辛烯基琥珀酸單甲酯，正丁烯基丙二酸單乙酯，正十二碳烯基戊二酸單甲酯，和正丁烯基己二酸單丁酯。作為共聚單體的乙烯基單體(與上述羧酸(衍生物)單體一起使乙烯基聚合物具有酸基)的實例包括苯乙烯；苯乙烯衍生物，例如鄰甲基苯乙烯，間甲基苯乙烯，對甲基苯乙烯，對甲氧基苯乙烯，對苯基苯乙烯，對氯苯乙烯，3,4-二氯苯乙烯，對乙基苯乙烯，2,4-二甲基苯乙烯，對正丁基苯乙烯，對叔丁基苯乙烯，對正己基苯乙烯，對正辛基苯乙烯，對正壬基苯乙烯，對正癸基苯乙烯，和對正十二烷基苯乙烯；烯屬不飽和單烯烴，如乙烯，丙烯，丁烯和異丁烯；不飽和多烯，如丁二烯；鹵代乙烯基化合物，如氯乙烯，偏氯乙烯，溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正辛酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸十八烷基酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸2-氯乙酯，和丙烯酸苯酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚，乙烯基乙醚，和乙烯基異丁醚；乙烯基酮，如乙烯基甲酮，乙烯基己酮，甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯，N-乙烯基咔唑，N-乙烯基吲哚，和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈，甲基丙烯腈，和丙烯酰胺。這些乙烯基單體可單獨使用或兩個或多個結(jié)合使用。這些之中，特別優(yōu)選能提供苯乙烯類共聚物和苯乙烯-丙烯酸酯類共聚物的單體結(jié)合體。還能夠使用有兩個或多個可聚合雙鍵的交聯(lián)乙烯基單體作為共聚單體的一部分，與上述羧酸(衍生物)單體一起使乙烯基聚合物具有酸基。這種交聯(lián)乙烯基單體可選自上述列舉的交聯(lián)單體。這種交聯(lián)乙烯基單體的用量為大約0.01-5.0，優(yōu)選0.03-3.0重量份，以每100重量份其他單體計。低于0.01重量份，對交聯(lián)的作用不明顯。超過5.0重量份，結(jié)合過量的交聯(lián)，則易于破壞粘合劑樹脂中其他色調(diào)劑成分的柔韌性和分散性。如上所述，通過適當(dāng)選擇和/或控制粘合劑樹脂組成、第一次和第二次交聯(lián)反應(yīng)的類型、進(jìn)行第一次和第二次交聯(lián)反應(yīng)的時刻，以及第一次和第二次交聯(lián)反應(yīng)的條件，可使本發(fā)明色調(diào)劑具有前述特定的粘彈性。然而，對于色調(diào)劑工業(yè)化生產(chǎn)的目的，希望以高產(chǎn)率生產(chǎn)高性能色調(diào)劑。出于這個觀點，特別優(yōu)選通過兩步交聯(lián)工藝來形成本發(fā)明色調(diào)劑，其中至少在制備粘合劑樹脂的步驟中進(jìn)行第一次交聯(lián)反應(yīng)，以及在熔融捏合色調(diào)劑的粘合劑樹脂與用于生產(chǎn)色調(diào)劑的其他成分的步驟中進(jìn)行第二次交聯(lián)。進(jìn)一步優(yōu)選的是在制備粘合劑樹脂步驟中以及也在隨后的熔融捏合步驟中進(jìn)行第一次交聯(lián)。通過結(jié)合多個彼此具有不同反應(yīng)速度的交聯(lián)反應(yīng)，同時通過控制各個交聯(lián)反應(yīng)形成的交聯(lián)狀態(tài)，就能使兩步交聯(lián)工藝制造本發(fā)明的具有特定粘彈性的色調(diào)劑。特別是在制備色調(diào)劑的熔融捏合步驟中進(jìn)行第二次交聯(lián)反應(yīng)時，施加于色調(diào)劑組分的溫度和剪切力可通過捏合機械的捏合條件得到嚴(yán)格控制，以便將提供的粘彈性調(diào)節(jié)在本發(fā)明的特定范圍之內(nèi)。可適當(dāng)選擇捏合機的捏合條件，以提供所要求的性能，這取決于被捏合組分，即粘合劑樹脂，蠟，交聯(lián)劑和其它成分。依照交聯(lián)反應(yīng)和粘合劑樹脂的類型，也可以采用單級交聯(lián)過程，其中第一和第二次交聯(lián)反應(yīng)都在制備色調(diào)劑的熔融捏合步驟中進(jìn)行，而不是在兩級交聯(lián)過程。作為最優(yōu)選的交聯(lián)反應(yīng)的組合，第一次交聯(lián)反應(yīng)包括具有羧基的聚合物和具有縮水甘油基或羥基的化合物(或聚合物)之間的相對慢反應(yīng)，即羧基和縮水甘油基或羥基間的反應(yīng)，以及第二次交聯(lián)反應(yīng)包括交聯(lián)反應(yīng)后生成的具有羧基和縮水甘油基或羥基的聚合物與含金屬或具有氨基或亞氨基的含氮化合物之間的較快反應(yīng)，包括羧基和金屬原子，金屬離子或氨基或亞氨基之間的反應(yīng)。在熔融捏合步驟中，很難用可控制的方式充分引發(fā)較慢的第一次交聯(lián)反應(yīng)。另一方面，在制備粘合劑的步驟中，進(jìn)行得較快的第二次交聯(lián)反應(yīng)易于過量進(jìn)行。結(jié)果在兩種情況下都很難生成具有本發(fā)明規(guī)定的粘彈性的色調(diào)劑。因此，在上面提到的第一次交聯(lián)反應(yīng)(在含羧基聚合物與含縮水甘油基或羥基的化合物(或聚合物)之間的反應(yīng))和第二次交聯(lián)反應(yīng)(在由第一次交聯(lián)反應(yīng)生成的具有羧基和縮水甘油基或羥基的聚合物與含金屬化合物或含氮(即氨基或亞氨基)化合物之間的反應(yīng))的組合中，可容易地控制各個交聯(lián)反應(yīng)的兩級交聯(lián)工藝優(yōu)于單級交聯(lián)工藝。在這種兩級交聯(lián)反應(yīng)過程中，通過任意控制不同的交聯(lián)反應(yīng)而得到樹脂的特定的交聯(lián)形式，從而可以控制方式使生成的色調(diào)劑具有特定的粘彈性，并且使色調(diào)劑的組分有良好的分散性，由此可以穩(wěn)定并且以高生產(chǎn)率地制備具有優(yōu)良性能的色調(diào)劑。用于本發(fā)明的乙烯基聚合物型粘合劑樹脂可在存在聚合引發(fā)劑的情況下，用溶液聚合，本體聚合，懸浮聚合或乳液聚合的方式制備。這種聚合引發(fā)劑可從上面提到的用于接枝交聯(lián)的引發(fā)劑中適當(dāng)選取。在制取粘合劑樹脂的聚合中，聚合引發(fā)劑的優(yōu)選用量為至少0.05重量份，更優(yōu)選0.1-15重量份，以每100重量份構(gòu)成粘合劑樹脂的單體計。也優(yōu)選使用聚酯樹脂作為粘合劑樹脂，這種聚酯樹脂的優(yōu)選組成如下所述。二元醇組分的例子包括二醇類，如乙二醇，丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，2,3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1,3-己二醇，氫化雙酚A，用下面的結(jié)構(gòu)式(A)表示的雙酚及其衍生物其中R代表亞乙基或亞丙基，x和y各自是0或正整數(shù)，其條件是x+y的平均值在0-10的范圍內(nèi)；用下面的結(jié)構(gòu)式(B)表示的二醇其中R’代表-CH2CH2-,或x’和y’分別是0或正整數(shù)，其條件是x’+y’的平均值在0-10的范圍內(nèi)。二元酸組分可以是二元酸或其衍生物，其實例包括苯二羧酸，如鄰苯二酸，對苯二酸和間苯二酸以及它們的酸酐和低級烷基酯；烷基二元羧酸，如丁二酸，己二酸，癸二酸和壬二酸以及它們的酸酐和低級烷基酯；烷基或鏈烯基取代的丁二酸以及它們的酸酐和低級烷基酯；不飽和二元羧酸如富馬酸，馬來酸，檸康酸和衣康酸以及它們的酸酐和衍生物。優(yōu)選使用具有三個或多個官能團(tuán)的多元醇和/或多元酸作為交聯(lián)組分與上面提到的醇和酸結(jié)合使用。這種多元醇的實例包括山梨糖醇，1,2,3,6-己四醇，1,4-脫水山梨糖醇，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，1,2,4-丁三醇，1,2,5-戊三醇，丙三醇，2-甲基丙三醇，2-甲基-1,2,4-丁三醇，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷和1,3,5-三羥基苯。多元羧酸的實例包括偏苯三酸，1,2,4,5-苯四酸，1,2,4-苯三羧酸，1,2,5-苯三羧酸，2,5,7-萘三羧酸，1,2,4-萘三羧酸，1,2,4-丁三羧酸，1,2,5-己三羧酸，1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷，四(亞甲基羧基)甲烷，1,2,7,8-辛四酸，empole三聚酸以及它們的酸酐和低級烷基酯；還有以下面結(jié)構(gòu)式(C)代表的四元羧酸(其中X是有1-30個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基并且能有一個或多個碳原子的一個或多個側(cè)鏈)及其酸酐和低級烷基酯。聚酯可含40-60mol％，優(yōu)選45-55mol％醇組分和60-40mol％，優(yōu)選55-45mol％酸組分。在全部組分中，多官能組分的比例可以是5-60mol％。用于本發(fā)明的蠟的實例可包括石蠟及其衍生物，褐煤蠟及其衍生物，微晶蠟及其衍生物，費-托合成得到的蠟及其衍生物，聚烯烴蠟及其衍生物，巴西棕櫚蠟及其衍生物。這些衍生物包括氧化物，與乙烯基單體的嵌段共聚物，及其接枝改性產(chǎn)物。除了上面提到的之外，也可以使用醇，脂族酸，酯，酮，硬化的蓖麻油及其衍生物，植物蠟，動物蠟，地蠟或凡士林(petrolactam)。用于本發(fā)明的蠟的優(yōu)選實例包括石蠟；烯烴通過自由基聚合或在Ziegler催化劑存在下聚合生成的低分子量聚烯烴蠟及聚合的副產(chǎn)品；通過高分子量聚烯烴熱分解形成的低分子量聚烯烴；由一氧化碳和氫的氣體混合物在催化劑存在下合成得到的烴的蒸餾殘渣，或者由氫化這類蒸餾殘渣所形成的烴得到的蠟；酯；褐煤衍生物；以及通過去除雜質(zhì)純化的脂族酸?？梢栽谶@些蠟中加入抗氧化劑。一類特別優(yōu)選的蠟包括石蠟，烯烴如乙烯在Ziegler催化劑存在下聚合的產(chǎn)物及聚合的副產(chǎn)品；具有高達(dá)幾千個碳原子的烴類蠟，優(yōu)選有高達(dá)一千個碳原子，如費-托合成蠟。也優(yōu)選采用將上面提到的蠟通過擠出出汗法(presssweating)，溶劑法，真空蒸餾，超臨界氣體提取或分步結(jié)晶(如熔化結(jié)晶或結(jié)晶過濾)分級而得到分子量分布較窄的蠟產(chǎn)品。也可以將上面通過分級得到的蠟產(chǎn)品氧化，嵌段共聚或接枝改性。例如，分級可以用于去除低分子量組分或提取低分子量組分，隨后可非強制性地去除低分子量組分以獲得適宜的分子量分布。本發(fā)明中使用的蠟優(yōu)選有這樣的分子量分布數(shù)均分子量(Mn)為200-1200，更優(yōu)選250-1000，重均分子量(Mw)為300-3600，更優(yōu)選為350-3000,Mw/Mn比例最高為3，更優(yōu)選最高2.5，特別優(yōu)選最高2.0。如果蠟的Mn低于200或Mw低于300，抗污損性難以得到足夠的改進(jìn)。Mn超過1200或Mw超過3600，定影能力很難得到足夠的改進(jìn)。Mw/Mn超過3，難以同時改進(jìn)定影能力和抗污損性并且難以保持貯存穩(wěn)定性。蠟的分子量(分布)用GPC在下面的條件下進(jìn)行測定儀器“GPC-150C”(WatersCo.商品)色譜柱“GMH-HT”30cm-二元(TosoK.K.商品)溫度135℃溶劑含0.1％紫羅醇的鄰二氯苯流速1.0ml/min樣品0.15％樣品0.4ml根據(jù)上面GPC測量，樣品分子量分布可以根據(jù)用單分散性聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣獲得的校正曲線得到，并根據(jù)應(yīng)用Mark-Houwink粘度公式得到的轉(zhuǎn)換式再計算成對應(yīng)于聚乙烯的分布。GPC樣品可用下面的方法制備。蠟樣品置于燒杯內(nèi)的鄰二氯苯中，并在設(shè)置到150℃的加熱器中加熱以溶解樣品，樣品溶解后，樣品溶液放入GPC儀器的過濾器，使?jié)舛?.15wt.％的GPC樣品通過過濾器以進(jìn)行GPC測量。本發(fā)明中用的蠟優(yōu)選熔點為70-155℃，熔融粘度在160℃時最高為500mPa.S，更優(yōu)選熔點為75-140℃，熔融粘度在140℃時最高為500mPa.S，特別優(yōu)選熔點為75-125℃，熔融粘度在120℃時最高為500mPa.S。果蠟的熔點低于70℃，生成的色調(diào)劑防粘性差，超過155℃，定影能力和抗低溫污損性能難以得到改進(jìn)。如果蠟的熔融粘度在160℃時超過500mPa.S，色調(diào)劑的脫附能力難以得到改進(jìn)。這里提到的蠟的熔點是以采用差動掃描熱量計(“DSC-7”,Perkin-ElmerCorp.商品)，根據(jù)ASTMD3418-82用下面的方法測定的數(shù)據(jù)為依據(jù)的。精確稱量2-10毫克，優(yōu)選約5毫克樣品，放在鋁皿上，然后以10℃/分的升溫速度在30-200℃范圍進(jìn)行DSC測量，并且用空白鋁皿作為參比。在升溫過程中，在DSC曲線中的30-200℃范圍內(nèi)可觀察到一個吸熱主峰，該吸熱主峰的峰頂溫度即被作為熔點。這里提到的蠟的熔融粘度的測量是采用旋轉(zhuǎn)粘度計(“VT-500”,HaakeCo.商品)，將樣品放入容器，容器放在可調(diào)溫的油浴上，二者都調(diào)至設(shè)定的溫度(如160℃)，在6000S-1的剪切速率下，采用PK1,0.5度傳感器。本發(fā)明中蠟的用量為每100重量份粘合劑樹脂優(yōu)選0.1-15重量份，更優(yōu)選0.5-12重量份。也可以將多種蠟結(jié)合使用以達(dá)到上面提到的總量。本發(fā)明的色調(diào)劑可含有包括任何合適的顏料或染料的著色劑。例如，顏料的合適實例可包括炭黑，苯胺黑，萘酚黃，漢撒黃，若丹明色淀，茜素色淀，氧化鐵紅，酞花青藍(lán)和陰丹士林藍(lán)。這種顏料的用量必須足以提供所要求的定影圖像光密度，例如每100重量份粘合劑樹脂中加0.1-20重量份，優(yōu)選0.2-10重量份。為了同樣的目的，也可以用染料，例如有偶氮染料，蒽醌染料，呫噸染料和次甲基染料，其用量可為每100重量份粘合劑樹脂中加0.1-20重量份，優(yōu)選0.3-10重量份。本發(fā)明的色調(diào)劑也可以是含有同時作為著色劑的粉末狀磁性材料的磁性色調(diào)劑。這種粉末狀磁性材料的實例包括氧化鐵，如磁鐵礦，赤鐵礦和鐵氧體；金屬如鐵，鈷和鎳，以及這些金屬與其它元素的合金，后者如鋁，銅，鉛，鎂，錫，鋅，銻，鈹，鉍，鎘，鈣，錳，硒，鈦，鎢和釩，以及它們的混合物。這些磁性材料的數(shù)均粒度優(yōu)選最大2μm，更優(yōu)選0.1-0.5μm，超過2μm，難以具有足夠的著色能力。磁性材料的數(shù)均粒度可使用讀數(shù)計在放大倍數(shù)2×104-5×104的透射顯微鏡照片上，測量隨機選取的100個顆粒的長軸直徑，然后取其平均值而得到。這種磁性材料在每100重量份色調(diào)劑的粘合劑樹脂中的含量優(yōu)選為20-200重量份，更優(yōu)選40-150重量份。如果磁性材料含量低于20重量份，難以獲得充分的著色能力，如果高于200重量份，定影能力易于損壞。磁性材料優(yōu)選具有如下的通過施加7.96×102KA/m磁場所測定的磁性能的磁性顆粒1.6-23.9KA/m的矯頑磁力(Hc)，飽和磁化強度(σs)50-200Am2/Kg和剩磁強度(σr)2-20Am2/kg。通過滿足上面提到的磁性性能，磁性材料可使磁性色調(diào)劑形成有高圖像密度以及優(yōu)良的分辨率和濃淡性能的無模糊的圖像。本發(fā)明色調(diào)劑可進(jìn)一步優(yōu)選含正或負(fù)的電荷控制劑。正電荷控制劑的實例可包括苯胺黑及其用脂族酸金屬鹽改性的產(chǎn)物，鎓鹽，包括季銨鹽如1-羥基-4-萘酚磺酸的三丁基芐基銨鹽和四氟硼酸四丁基銨以及它們的同系物，包括鏻鹽及其色淀顏料；三苯甲烷染料及其色淀顏料(固色劑包括如磷鎢酸，磷鉬酸，磷鎢鉬酸，丹寧酸，月桂酸，棓酸，鐵氰酸鹽或亞鐵氰酸鹽)；高級脂族酸金屬鹽；二有機錫氧化物，如氧化二丁基錫，氧化二辛基錫和氧化二環(huán)己基錫；二有機錫硼酸鹽，如硼酸二丁基錫，硼酸二辛基錫和硼酸二環(huán)己基錫。這些原料可以單獨使用或以兩種或兩種以上原料構(gòu)成的混合物來使用，在這些原料中，優(yōu)選使用三苯甲烷色淀顏料。負(fù)電荷控制劑的實例包括有機金屬配合物，螯合化合物，單偶氮金屬配合物，乙酰丙酮金屬配合物，芳族羥基羧酸和芳族二元羧酸的有機金屬配合物，芳族羥基羧酸金屬鹽，芳族多元羧酸金屬鹽以及這些酸的酸酐和酯，還有酚的衍生物，如雙酚。本發(fā)明的色調(diào)劑的重均粒度(D4)優(yōu)選4-10μm，更優(yōu)選5-9μm。如果色調(diào)劑的重均粒度超過10μm，覆蓋在生成的色調(diào)劑圖像上的色調(diào)劑易于過量，結(jié)果細(xì)線的再現(xiàn)性較差，并且產(chǎn)生分離爪痕跡。低于4μm，色調(diào)劑覆蓋不足，這樣導(dǎo)致圖像密度，特別是大面積圖像中降低，結(jié)果造成記錄紙纏繞定影元件。色調(diào)劑的重均粒度及其分布可根據(jù)Coulter計數(shù)法測定，例如用CoulterModelTA-Ⅱ或CoulterMultisizerⅡ(CoulterElectronicsInc.商品)和溶解試劑級氯化鈉制備的含大約1％NaCl的電解質(zhì)水溶液或商品溶液“ISOTON-Ⅱ”(CoulterScientificJapan)進(jìn)行測定。測量中，在100至150ml電解質(zhì)溶液中，加入0.1-5ml表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑，然后加入2-20mg樣品。將在電解質(zhì)溶液中的分散樣品用超聲波分散器進(jìn)行大約1-3分鐘分散處理，然后用帶有100μm小孔的上述測量儀器進(jìn)行粒度分布測量。粒度2μm及2μm以上的色調(diào)劑顆粒的體積和數(shù)量在各自的通道進(jìn)行測試，以計算得到色調(diào)劑的基于體積的分布和基于計數(shù)的分布。從基于體積的分布，用每一通道的中心值為代表值可以計算得色調(diào)劑的重均粒度(D4)。所用的通道包括13個通道2.00-2.52μm；2.52-3.17μm；3.17-4.00μm；4.00-5.04μm；5.04-6.35μm；6.35-8.00μm；8.00-10.08μm；10.08-12.70μm；12.70-16.00μm；16.00-20.20μm；20.20-25.40μm；25.40-32.00μm；32.00-40.30μm。為了改善電荷穩(wěn)定性，顯影性能，流動性和耐久性，本發(fā)明優(yōu)選使用與二氧化硅細(xì)粉外部混合的色調(diào)劑。二氧化硅細(xì)粉的比表而積優(yōu)選30m2/g或更高，更優(yōu)選50-400m2/g，比表面積采用BET法用氮氣吸附測定。二氧化硅細(xì)粉的添加量為每100重量份色調(diào)劑加入0.01-8重量份，優(yōu)選0.1-5重量份。為了具備疏水性和/或可控制帶電能力，二氧化硅細(xì)粉可用一種處理劑進(jìn)行充分地處理，如硅氧烷清漆，改性硅氧烷清漆，硅油，改性硅油，硅烷偶聯(lián)劑，帶官能團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑或其它有機硅化合物，也可以將兩種或兩種以上的處理劑結(jié)合使用。本發(fā)明的色調(diào)劑還可含有其它的添加劑，包括粉狀的潤滑劑，如聚四氟乙烯粉，硬脂酸鋅粉和聚偏二氟乙烯粉，聚偏二氟乙烯粉是特別優(yōu)選的；粉末狀的磨料，如氧化鈰粉，碳化硅粉和鈦酸鍶粉，鈦酸鍶粉是特別優(yōu)選的；流動性改進(jìn)劑，如二氧化鈦粉和氧化鋁粉，優(yōu)選疏水的；防結(jié)塊劑；電導(dǎo)性賦予劑，如炭黑粉，氧化鋅粉，氧化銻粉和氧化錫粉；以及顯影性能改進(jìn)劑，如具有相反極性的白色細(xì)顆粒和黑色細(xì)顆粒，各自以較小的量加入。本發(fā)明的色調(diào)劑可用于提供單組份或兩組份顯影劑，在提供兩組份顯影劑的情形，色調(diào)劑可以與載體粉末以合適的比例混合以使色調(diào)劑的濃度在0.1-50wt.％，優(yōu)選0.5-10wt.％，進(jìn)一步優(yōu)選3-10wt.％。用于此目的的載體可以是已知的，包括粉狀磁性材料，如鐵粉，鐵氧體粉和鎳粉；玻璃珠；以及用樹脂如含氟樹脂、乙烯基樹脂或硅氧烷樹脂涂覆該載體材料形成的樹脂涂覆材料。本發(fā)明的色調(diào)劑可以通過如下工藝制備，包括采用如Henschel混合器或球磨機充分混合粘合劑樹脂，蠟，著色劑如顏料、染料和/或磁性材料，含金屬的化合物和根據(jù)需要任選的電荷控制劑及其它添加劑，采用熱捏合的方式如熱輥、捏合機或擠出機將混合物熔融并捏合，以將樹脂類材料熔融-捏合并將蠟、顏料或染料分散或溶解在其中，然后冷卻并固化捏合產(chǎn)物，然后將產(chǎn)品粉化和分級。這樣得到的色調(diào)劑可采用如Henschel混合器的混合器進(jìn)一步與所需要的其他外部添加劑充分混合，以得到用于顯影靜電圖像的色調(diào)劑。在本發(fā)明中，如上面提到的，使用具有官能團(tuán)的粘合劑樹脂和反應(yīng)性化合物，并將這些材料在制備色調(diào)劑的熔融捏合步驟中交聯(lián)是十分有效的。為了有效地引起交聯(lián)，重要的是合適地設(shè)定加熱溫度和捏合機的葉片或螺桿機構(gòu)，以便在捏合過程中得到較高的樹脂溫度，并且使樹脂在捏合機中有較長的停留時間。更具體地說，優(yōu)選將反向進(jìn)料葉片、正向進(jìn)料葉片和停留或非進(jìn)料葉片組合形成捏合段，并且由于自身生熱，通過將捏合機的溫度設(shè)定在較低的水平并且用較高的剪切力捏合樹脂，就可以使捏合狀態(tài)下的樹脂的溫度升高。為了簡單地在捏合條件下提高樹脂溫度，可以充分提高捏合機的設(shè)定溫度，但是在這種情況下，難以給樹脂施加材料良好分散的足夠的剪切力，因而難以在捏合機中形成均勻的交聯(lián)，這樣易于產(chǎn)生交聯(lián)程度的波動。因此葉片機構(gòu)的適當(dāng)設(shè)計是十分重要的。圖8-13說明了作為適用于制備本發(fā)明色調(diào)劑的熔融捏合步驟的捏合機的一種優(yōu)選實例的雙螺桿擠出機機構(gòu)。圖8是這樣一種雙螺桿擠出機的側(cè)面剖面圖，圖9是從擠出機上面看的螺桿的詳細(xì)圖。根據(jù)這些圖，擠出機包含兩個由馬達(dá)驅(qū)動的螺桿或葉片軸52并被包在加熱料筒51內(nèi)，加熱料筒有通氣口(孔)53和位于進(jìn)料斗56下的供料口54，以及擠出口56。如圖8所示，每一個螺桿或葉片軸分為交替分布的多個螺桿段和捏合段。每一個螺桿段由如圖10所示的進(jìn)料螺桿(S)構(gòu)成，每一個捏合段包括一個或由一個正向進(jìn)料葉片(R)(圖11)，一個停留或非進(jìn)料葉片(W)(圖12)和一個反向進(jìn)料葉片(L)(圖13)的適當(dāng)組合。另一個螺桿或葉片軸的布置如圖14以簡單的形式說明。在這種雙螺桿擠出機的優(yōu)選實施例中，至少有一個捏合段裝有一個非進(jìn)料葉片(W)和/或一個反向進(jìn)料葉片(L)以便用可控制的方式提高捏合效應(yīng)。這種優(yōu)選實施例如圖15,16和14所示。現(xiàn)參看圖4和圖5敘述本發(fā)明的成像方法。靜電圖像承載元件(感光元件)1的表面由主充電器2充以負(fù)電勢或正電勢，然后在成像光5下以模擬曝光或激光束掃描曝光在感光元件上形成靜電圖像(如激光束掃描形成數(shù)字潛像)，然后靜電圖像用攜帶在顯影套筒4上的磁性色調(diào)劑13依照反轉(zhuǎn)顯影方式或正常顯影方式顯影。色調(diào)劑13首先供給顯影裝置9的容器中，并且由磁性刮板11在包括具有磁極N1,N2,S1和S2的磁體23的顯影套筒4上形成一層色調(diào)劑。在顯影區(qū)，通過施加偏壓裝置12在顯影套筒4上施加交流偏壓、脈沖偏壓和/或直流偏壓，以在感光元件1的導(dǎo)電基質(zhì)16和顯影套筒4之間形成一偏壓電場。在感光元件1上這樣形成的磁性色調(diào)劑圖像通過或不通過中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印到記錄材料(記錄紙)P上，當(dāng)記錄紙P傳送到轉(zhuǎn)印位置時，由轉(zhuǎn)印充電器3對轉(zhuǎn)印紙P的背面(即背向感光元件的一面)充以正電或負(fù)電，以將感光元件1上的帶負(fù)電或正電的磁性色調(diào)劑圖像靜電轉(zhuǎn)印到記錄紙P上。然后將載有色調(diào)劑圖像的記錄紙P用電荷去除裝置22去除電荷，與感光元件1分離，并用包括加熱器21的熱壓輥定影裝置7進(jìn)行色調(diào)劑圖像的熱壓定影。轉(zhuǎn)印步驟后殘留在感光元件1上的殘留磁性色調(diào)劑由包括清潔刮板8的清潔裝置去除。清潔后的感光元件1用清電曝光裝置6消除電荷，然后再進(jìn)行一個由主充電器2充電步驟開始的成像循環(huán)。以感光鼓1的形式的靜電圖像承載元件或感光元件可包括在導(dǎo)電支撐物16上形成的感光層15(圖5)。非磁性的圓筒形顯影套筒4旋轉(zhuǎn)，以在顯影位置與感光元件1表面以同樣的方向運動，在非磁性的圓筒形顯影套筒4內(nèi)，裝有的多極永久磁體(磁輥)23不旋轉(zhuǎn)。顯影裝置9內(nèi)的磁性色調(diào)劑13施加在顯影套筒4上并且由于顯影套筒4表面和磁性色調(diào)劑顆粒之間的摩擦而具備摩擦電荷。此外，在靠近于顯影套筒4的表面處設(shè)置一鐵制的磁性刮板11(如50-500μm間隙)，以相對于多極永久磁體的一個磁極，磁性色調(diào)劑控制為均勻的小厚度(如30-300μm)，該厚度小于或等于在顯影位置處的感光元件1和顯影套筒4之間的間隙。控制顯影套筒4的旋轉(zhuǎn)速度以使其圓周速度等于或接近于感光元件1表面的速度。作為磁性刮板的鐵刮板11可以用永久磁體來代替以提供一相反的磁極。在顯影位置，由偏電壓施加裝置12向顯影套筒4施加AC偏壓或脈沖偏壓。AC偏壓優(yōu)選的頻率為200-4000Hz，峰間電壓Vpp為500-3000伏。在顯影位置處，在靜電力對感光元件表面的作用和交流偏壓或脈沖偏壓的作用下，磁性色調(diào)劑顆粒被轉(zhuǎn)印到感光元件1的靜電圖像上。也可以用由如硅橡膠的彈性材料組成的彈性刮板代替磁性刮板，以便向顯影套筒上的磁性色調(diào)劑層施加壓力，同時調(diào)整磁性色調(diào)劑層厚度。由于上面提到的特有的粘彈性，本發(fā)明的色調(diào)劑在用于作業(yè)速度優(yōu)選200mm/sec或更高的高速機器時顯示出特別的優(yōu)越性。本發(fā)明的成像方法中，感光元件可包含非晶硅(a-Si)，有機光電導(dǎo)體(OPC)，硒或其它無機光電導(dǎo)體?？紤]到連續(xù)成像時潛像電勢的穩(wěn)定性，當(dāng)用于高速機器，如上面描述的要求感光元件有嚴(yán)格的耐久性時，優(yōu)選采用a-Si或OPC，并且特別優(yōu)選a-Si。參看圖6將敘述可應(yīng)用本發(fā)明色調(diào)劑的另一種成像方法。參看圖6，作為靜電圖像承載元件的感光鼓101的表面由作為主充電裝置的接觸(輥)充電裝置119充以負(fù)電荷并且在來自激光的圖像掃描光115下曝光，以在感光鼓101上形成數(shù)字靜電潛像。數(shù)字潛像用裝有顯影套筒108(作為色調(diào)劑攜帶元件)的顯影裝置的料斗103中的磁性色調(diào)劑104以反向顯影方式顯影，顯影套筒108包括多極永久磁體105和作為色調(diào)劑厚度調(diào)節(jié)元件的彈性調(diào)節(jié)刮板111。如圖6所示，在顯影區(qū)域D，感光鼓101的導(dǎo)電基底接地，由偏壓施加裝置109向顯影套筒108施加交流偏壓、脈沖偏壓和/或直流偏壓。當(dāng)記錄紙P傳送并到達(dá)轉(zhuǎn)印位置時，記錄材料P的背面(與感光鼓相對)由與電壓施加裝置114連接的作為轉(zhuǎn)印裝置的接觸(輥)轉(zhuǎn)印裝置113充電，于是在感光鼓101上形成的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料P上。然后記錄材料P與感光鼓101分開并傳送到作為定影裝置的熱壓輥定影裝置117，色調(diào)劑就定影到記錄材料P上。轉(zhuǎn)印步驟后，用有清潔刮板118a的清潔裝置118去除殘留在感光鼓101上的部分磁性色調(diào)劑。如果殘留的色調(diào)劑量很少，清潔步驟可以省略。根據(jù)需要，清潔后的感光鼓101用清電曝光裝置116清除電荷，并再進(jìn)行上面提到的由作為主充電裝置的接觸充電裝置(輥)119充電開始的一系列步驟。在上面提到的一系列步驟中，感光鼓101(即靜電圖像承載元件)包括感光層和導(dǎo)電基底，并且按箭頭方向旋轉(zhuǎn)。以非磁性筒的形式作為色調(diào)劑攜帶元件的顯影套筒108旋轉(zhuǎn)，在顯影區(qū)D以感光鼓101表面運動方向相同的方向運動。在顯影套管108內(nèi)裝有不旋轉(zhuǎn)的多極永久磁體(磁輥)105。將顯影劑容器103內(nèi)的磁性色調(diào)劑104施加到顯影套筒108上，并且由于與顯影套筒108表面和/或其它磁性色調(diào)劑顆粒的摩擦而被賦予摩擦電荷，如負(fù)電荷。此外，彈性調(diào)節(jié)刮板111有彈性地壓迫顯影套筒108以調(diào)節(jié)色調(diào)劑層使其具有均勻的小厚度(30-300μm)這一厚度小于顯影區(qū)D中的感光鼓101與顯影套筒108之間的間隙。調(diào)節(jié)顯影套筒108的旋轉(zhuǎn)速度，以使其表面速度基本上等于或接近于感光鼓101的表面速度。在顯影區(qū)D中顯影套筒108可由偏壓施加裝置109施加包括交流偏壓、在AC-DC迭加偏壓上的脈沖偏壓在內(nèi)的偏電壓。AC偏壓的f=200-4000Hz,Vpp=500-3000V。在顯影區(qū)中，磁性色調(diào)劑在感光鼓101表面的靜電力和顯影偏壓的作用下轉(zhuǎn)印到靜電圖像一面。當(dāng)如上所述的成像裝置用作傳真機的打印機時，上面提到的圖像曝光裝置相應(yīng)于用于打印接收數(shù)據(jù)的裝置，圖7用框圖顯示了這一實施例。參看圖7，控制器131控制圖像讀取器(或圖像讀取裝置)130和打印機139。整個控制器131由一個CPU(中央處理器)137管理。從圖像讀取器130讀得的數(shù)據(jù)通過傳送器回路133傳送到另一個終端如傳真機。另一方面，從另一個終端如傳真機接收的數(shù)據(jù)通過接收器回路132傳送到打印機139。圖像存儲器136存儲前面所確定的圖像數(shù)據(jù)。打印機控制器138控制打印機139。在圖7中，標(biāo)號134代表電話機。更準(zhǔn)確地說，從線路(回路)135接收的圖像(即從與線路相連的遠(yuǎn)距離的終端接收的圖像信息)由接收器回路132解調(diào)，由CPU137譯碼，并且隨后存儲在圖像存儲器136中。當(dāng)相應(yīng)于至少一頁的圖像數(shù)據(jù)存儲在圖像存儲器136中時，相對于該相應(yīng)頁進(jìn)行圖像記錄。CPU137讀出來自圖像存儲器136的相應(yīng)于一頁的圖像數(shù)據(jù)，并且將相應(yīng)于一頁的解碼數(shù)據(jù)傳送到打印機控制器138。當(dāng)打印機控制器138接收到來自CPU137的相應(yīng)于一頁的圖像數(shù)據(jù)時，打印機控制器138控制打印機139，記錄相應(yīng)于該頁的圖像數(shù)據(jù)。在打印機139記錄的過程中，CPU137接收相應(yīng)于下一頁的圖像數(shù)據(jù)。這樣采用圖7顯示的儀器，用上面提到的方法就可以進(jìn)行圖像的接收和記錄。如上所述，由于獨特的粘彈性，本發(fā)明的色調(diào)劑在低溫定影能力和抗污損方面性能優(yōu)良，并且能適用于高速定影系統(tǒng)。如果調(diào)整色調(diào)劑中THF可溶組分，使其具有特定的分子量分布，特別是中間分子量區(qū)域組分的含量，色調(diào)劑的定影能力和抗污損性能以及防止圖像模糊的性能可進(jìn)一步改善。下面將用實施例更具體地說明本發(fā)明，然而這些實施例絕非限制本發(fā)明的范圍。(共聚物合成實施例1)丙烯酸縮水甘油酯20重量份苯乙烯70重量份丙烯酸正丁酯10重量份2,2-雙(4,4-二-叔-丁基過氧環(huán)己基)丙烷1.0重量份上面的組分與300重量份二甲苯一起放入四頸燒瓶，并在二甲苯回流的情況下，進(jìn)行6小時的反應(yīng)。反應(yīng)后去除溶劑得到共聚物(A)，根據(jù)GPC測量，它的重均分子量(Mw)為1.2×104。(共聚物合成實施例2)丙烯酸縮水甘油酯40重量份苯乙烯50重量份丙烯酸正丁酯10重量份2,2-雙(4,4-二-叔-丁基過氧環(huán)己基)丙烷1.0重量份除了采用上面的組分外，共聚物(B)(Mw=1.3×104)用與共聚物合成實施例1同樣的方式制備。(共聚物合成實施例3)丙烯酸縮水甘油酯10重量份苯乙烯80重量份丙烯酸正丁酯10重量份2,2-雙(4,4-二-叔-丁基過氧環(huán)己基)丙烷1.0重量份除了采用上面的組分外，共聚物(C)(Mw=1.1×104)用與共聚物合成實施例1同樣的方式制備。(共聚物合成實施例4)苯乙烯63重量份丙烯酸正丁酯25重量份馬來酸單丁酯12重量份過氧化二-叔-丁基1.5重量份200重量份二甲苯放入四頸燒瓶，用氮氣充分通氣后，在攪拌下加熱到它的回流溫度，在含回流二甲苯的燒瓶中，在4小時內(nèi)逐滴加入上述組分，然后在二甲苯回流的情況下完成聚合，去除溶劑后得到共聚物(D)(Mw=3500)。(共聚物合成實施例5)苯乙烯69重量份丙烯酸正丁酯25重量份甲基丙烯酸6重量份過氧化二-叔-丁基1.5重量份200重量份二甲苯放入四頸燒瓶，用氮氣充分通氣后，在攪拌下加熱到它的回流溫度，在含回流二甲苯的燒瓶中，在4小時內(nèi)逐滴加入上述組分，然后在二甲苯回流的情況下完成聚合，去除溶劑后得到共聚物(E)(Mw=3800)。[粘合劑合成實施例1]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂1。[粘合劑合成實施例2]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基1.8重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂2。[粘合劑合成實施例3]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.2重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入8重量份共聚物(A)和35重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂3。[粘合劑合成實施例4]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.3重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入5重量份共聚物(C)和20重量份共聚物(E)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂4。[粘合劑合成實施例5]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基1.6重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入8重量份共聚物(A)和35重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂5。[粘合劑合成實施例6]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基3重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入5重量份共聚物(A)和20重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂6。[粘合劑合成實施例7]苯乙烯86重量份丙烯酸正丁酯14重量份過氧化二-叔-丁基1重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂7。[粘合劑合成實施例8]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.7重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)然后去除溶劑得到粘合劑樹脂8。[粘合劑合成實施例9]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.8重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入8重量份共聚物(C)和35重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂9。[粘合劑合成實施例10]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基1.2重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入5重量份共聚物(B)和20重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂10。[粘合劑合成實施例11]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.7重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入5重量份共聚物(C)和20重量份共聚物(E)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂11。[粘合劑合成實施例12]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基1.5重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6.5重量份二乙烯基苯，5重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂12。[粘合劑合成實施例13]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(C)和35重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂13。[粘合劑合成實施例14]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.4重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入10重量份共聚物(A)和22重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂14。[粘合劑合成實施例15]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2.4重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入6重量份共聚物(A)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)然后去除溶劑得到粘合劑樹脂15。[粘合劑合成實施例16]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基1.3重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入12重量份共聚物(C)和28重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂16。[粘合劑合成實施例17]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基4重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入5重量份共聚物(C)和35重量份共聚物(E)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂17。[粘合劑合成實施例18]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基0.5重量份二乙烯基苯0.5重量份上面組分在劇烈攪拌下逐滴加入200重量份含0.2重量份不完全皂化的聚乙烯醇的水中以形成懸浮液。然后整個體系在80℃下進(jìn)行8小時的懸浮聚合。反應(yīng)后聚合物用水洗滌，脫水干燥后得到粘合劑樹脂18。[粘合劑合成實施例19]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基4重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入2重量份共聚物(C)和20重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂19。[粘合劑合成實施例20]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基0.7重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入8重量份共聚物(B)和35重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂20。[粘合劑合成實施例21]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基2重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入10重量份共聚物(B)和44重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂21。[粘合劑合成實施例22]苯乙烯84重量份丙烯酸正丁酯16重量份過氧化二-叔-丁基3重量份在4小時內(nèi)將上述組分在攪拌下逐滴加入到四頸燒瓶中的經(jīng)過充分通氮氣并加熱到回流溫度的300重量份二甲苯中，反應(yīng)兩小時完成聚合，然后在反應(yīng)混合物中加入3重量份共聚物(A)和15重量份共聚物(D)，然后溶解，攪拌，在二甲苯回流的情況下進(jìn)行交聯(lián)，然后去除溶劑得到粘合劑樹脂22。[粘合劑合成實施例23]共聚物(D)30重量份苯乙烯45.65重量份丙烯酸正丁酯20重量份馬來酸單丁酯4.0重量份二乙烯基苯0.35重量份過氧化苯甲酰1.0重量份二-叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯0.5重量份(Di-t-butylperoxy-2-ethylhexanoate)上面組分在劇烈攪拌下逐滴加入200重量份含0.2重量份不完全皂化的聚乙烯醇的水中以形成懸浮液。然后整個體系在80℃下進(jìn)行8小時的懸浮聚合。反應(yīng)后聚合物用水洗滌，脫水干燥后得到粘合劑樹脂23。&lt;實施例1&gt;粘合劑樹脂1100重量份四氧化三鐵190重量份(數(shù)均粒度(Dn)=0.2μm,Hc=8.2KA/m,σs=86.5Am2/kg,σr=9.1Am2/kg)三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟16重量份(熔點(Tmp)=77℃，在160℃時熔融粘度(V160℃)=8mPa.sec)上述組分首先初步混合，然后通過雙螺桿擠出機熔融捏合，該擠出機有如圖15所示的葉片機構(gòu)，它所包括的捏合段(Ln1和Ln2)除了正向進(jìn)料葉片(R)外還有非進(jìn)料葉片(W)和反向進(jìn)料葉片(L)，擠出機的料筒溫度設(shè)定為150℃。將該捏合的產(chǎn)物冷卻，用碾磨機粗粉碎，然后用噴射空氣流的霧化器細(xì)粉碎，再用氣動分級器分級得到黑色細(xì)粉(色調(diào)劑1)，其重均粒度(D4)為7.0μm。色調(diào)劑1和在下面實施例中制備的其它色調(diào)劑的粘彈性、GPC分子量分布和其它性質(zhì)(包括THF不溶組分含量(THF不溶(wt.％))和重均粒度(D4))在表1中列出。色調(diào)劑1的粘彈性和GPC譜圖分別如圖1和圖2所示。將100重量份上面制得的色調(diào)劑1與0.8重量份可帶正電的疏水的膠體二氧化硅細(xì)粉A(BET比表面積(SBET)=95m2/g)外部混合以制備可帶正電的、色調(diào)劑顆粒表面載有膠體二氧化硅細(xì)粉的磁性色調(diào)劑1。然后對磁性色調(diào)劑1進(jìn)行測試以評估低溫定影能力，抗污損性，沾污定影輥的性能，防粘性和顯影性能。結(jié)果，磁性色調(diào)劑1具有良好的低溫定影能力和抗污損性，并且不會引起定影紙在定影輥上的纏繞或者生成的定影圖像上的分離爪痕跡。在最初階段和連續(xù)成像的第50000張上，生成的圖像都顯示無圖像模糊的良好水平。不存在防粘性能和色調(diào)劑在感光元件上熔融粘附的問題。評估的結(jié)果和下面的實施例中制備和評估的色調(diào)劑的結(jié)果一起匯總于后面的表2中。評估測試的細(xì)節(jié)如下所述。測試機器將一種結(jié)構(gòu)如圖4所示，并裝備了表面涂覆聚四氟乙烯(PTFE)樹脂層的定影輥的商品電攝影復(fù)印機(“NP6750”,CanonK.K.商品)用可帶負(fù)電的a-Si感光鼓和偏壓施加裝置改裝，以便能使用可帶正電的色調(diào)劑。定影性能將上面改裝的試驗裝置中的定影部件取出，以裝備一個可采用不同定影溫度的熱輥型外部定影裝置，用于進(jìn)行低溫定影能力和抗污損性能的試驗。將外部定影裝置設(shè)定為8.5mm的輥隙和400mm/sec的作業(yè)速度。定影溫度設(shè)定在100-245℃間，每一增量為5℃，將各溫度下定影的圖像用鏡頭紙以50g/cm2的載荷擦拭，將圖像密度降低最多為10％時所測定的最低定影溫度作為定影起始溫度(TFI)。此外隨著定影溫度的提高，測定的無污損的最低溫度作為低溫?zé)o污損(起始)點(T污損min)，以及測定的無污損的最高溫度作為高溫?zé)o污損點(終點)(T污損max)。顯影性能，色調(diào)劑熔融粘附，防定影輥纏繞和分離爪痕跡用裝載約300克色調(diào)劑的上述測試機器(改裝的“NP6750”)連續(xù)成像50000張，以評估起始階段和第50000張的圖像模糊情況、感光元件上的熔融粘附、定影紙在定影輥上的纏繞和連續(xù)成像50000張后在復(fù)制黑色實心圖像時在黑色實心圖像上的分離爪痕跡?；谟梅瓷溆?TokyoDenshokuK.K.商品)測定的空白白色記錄紙和在白色記錄紙上形成白色的實心圖像后二者的白度值，將白度值之差確定為模糊性。感光元件上的熔融粘附用肉眼按下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評估。A在感光元件上完全沒有觀察到色調(diào)劑的熔融粘附B在感光元件上觀察到少量色調(diào)劑的熔融粘附，但是在生成的圖像上未觀察到C在實心的黑色圖像上可觀察到白色斑點狀圖像脫落缺陷D在實心的黑色圖像上可觀察到圖像脫落缺陷呈斑點到流星狀在A4的紙上復(fù)制整個實心的黑色圖像，只留下寬度為4.5毫米的前緣白邊，根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)評估定影輥的纏繞和分離爪的痕跡。(定影輥纏繞)A定影后的記錄紙平滑地退出B定影后的記錄紙依靠分離爪退出沒有問題C定影后的記錄紙退出時卷起D記錄紙在定影后造成卡紙(分離爪痕跡)A在所定影的(黑色實心)圖像上完全看不到分離爪痕跡B在所定影的圖像上可看到1-2條輕微的分離爪痕跡C在所定影的圖像上可看到3-4條輕微的分離爪痕跡D在所定影的圖像上可看到5-6條清晰的分離爪痕跡定影輥沾污在50000張紙上進(jìn)行與評估色調(diào)劑熔融粘附試驗類似的成像試驗，復(fù)制包括線寬為0.2mm，線間隔為2線/cm的縱線和橫線的網(wǎng)格圖形。然后觀察色調(diào)劑在定影輥上的附著及其對在實心黑色圖像引起白色脫落的影響，并按下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評估。A在定影輥上完全未觀察到色調(diào)劑沾污B在定影輥上可見到細(xì)微的附著的色調(diào)劑線，但是未觀察到對生成圖像的影響。C在實心黑色圖像上可觀察到每5厘米的寬度有一條白色的脫落線D在實心黑色圖像上可觀察到對應(yīng)于原網(wǎng)格圖像的白色脫落線防粘性將約10克色調(diào)劑樣品放入100毫升的塑料杯中，并在50℃下放置3天，然后用肉眼評估色調(diào)劑的狀態(tài)。A未觀察到結(jié)塊B可觀察到一些結(jié)塊但容易破裂C可觀察到一些結(jié)塊但可用搖動使其破裂D可夾住結(jié)塊并且不容易破裂&lt;實施例2&gt;粘合劑樹脂2100重量份四氧化三鐵190重量份單偶氮金屬配合物2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟26重量份(Tmp=150℃,V(160℃)=15mPa.s)除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備其性質(zhì)如表1所示的黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑2)(D4=7.2μm)。將100重量份上面制得的色調(diào)劑2與0.8重量份可帶負(fù)電的疏水的膠體二氧化硅細(xì)粉B(SBET=160m2/g)外部混合以制備可帶負(fù)電的磁性色調(diào)劑2，并用結(jié)構(gòu)如圖4所示的適于使用可帶負(fù)電的色調(diào)劑的電攝影復(fù)印機(“NP6750”,CanonK.K.商品)(不用感光元件或偏壓電源施加裝置對其進(jìn)行改裝)進(jìn)行與實施例1中相同項目的評估。結(jié)果和下面其它實施例的結(jié)果一起列于表2。&lt;實施例3&gt;粘合劑樹脂3100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟36重量份(Tmp=85℃,V(160℃)=9mPa.s)除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑3)(D4=6.8μm)。100重量份色調(diào)劑3與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑3，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例4&gt;粘合劑樹脂4100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑4)(D4=6.9μm)。100重量份色調(diào)劑4與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑4，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例5&gt;粘合劑樹脂5100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.5重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑5)(D4=7.0μm)。100重量份色調(diào)劑5與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑5，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例6&gt;粘合劑樹脂6100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟46重量份(Tmp=135℃,V(160℃)=215mpa.s)除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑6)(D4=6.8μm)。100重量份色調(diào)劑6與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑6，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例7&gt;粘合劑樹脂7100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.7重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑7)(D4=7.1μm)。100重量份色調(diào)劑7與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑7，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例8&gt;粘合劑樹脂8100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.5重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑8)(D4=7.0μm)。100重量份色調(diào)劑8與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑8，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例9&gt;粘合劑樹脂9100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.1重量份聚乙烯蠟36重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑9)(D4=6.8μm)。100重量份色調(diào)劑9與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑9，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例10&gt;粘合劑樹脂19100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物1.0重量份聚乙烯蠟56重量份(Tmp=74℃,V(160℃)=7mPa.s)除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑10)(D4=7.2μm)。100重量份色調(diào)劑10與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑10，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例11&gt;粘合劑樹脂11100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.3重量份聚乙烯蠟46重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑11)(D4=7.1μm)。100重量份色調(diào)劑11與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑11，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例12&gt;粘合劑樹脂12100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.7重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑12)(D4=7.0μm)。100重量份色調(diào)劑12與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑12，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例13&gt;粘合劑樹脂13100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.7重量份聚乙烯蠟13重量份聚乙烯蠟33重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑13)(D4=6.9μm)。100重量份色調(diào)劑13與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑13，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例14&gt;粘合劑樹脂14100重量份四氧化三鐵190重量份單偶氮金屬配合物2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟36重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑14)(D4=7.0μm)。100重量份色調(diào)劑14與0.8重量份可帶負(fù)電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶負(fù)電的磁性色調(diào)劑14，并用與實施例2中相同的方式評估。&lt;實施例15&gt;黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑15)(D4=7.1μm)的制備方式與實施例1相同，除了用如圖16所示結(jié)構(gòu)的有葉片機構(gòu)的捏合機，該捏合機的捏合段具有增加數(shù)目的反向進(jìn)料葉片(L)和非進(jìn)料葉片(W)，整個料筒的設(shè)定溫度為170℃。100重量份色調(diào)劑15與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑15，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例16&gt;除了用費托合成蠟6(Tmp=105℃,V(160℃)=11mPa.s)代替實施例1中的聚乙烯蠟1外，黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑16)(D4=7.0μm)的制備方法和實施例1相同。100重量份色調(diào)劑16與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑16，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例17&gt;除了用四氧化三鐵2(Dn=0.18μm,Hc=11.5KA/m,σs=8.25Am2/kg,σr=12.1Am2/kg)代替實施例1中所用的四氧化三鐵1以外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑17)(D4=7.1μm)。100重量份色調(diào)劑17與0.8重量份可帶正電的膠體二氧硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑17，并用與實施例1中相同的方式評估。&lt;實施例18&gt;可帶正電的磁性色調(diào)劑18用與實施例1同樣的方式制備，除了100重量份色調(diào)劑1與0.8重量份可帶正電的二氧化硅細(xì)粉B(SBET=125m2/g)外部混合而不是與實施例1中可帶正電的二氧化硅細(xì)粉A混合。磁性色調(diào)劑18用與實施例1中相同的方式評估。&lt;對比實施例1&gt;粘合劑樹脂15100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑19)(D4=6.8μm)。100重量份色調(diào)劑19與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑19，并用與實施例1中相同的方式評估。磁性色調(diào)劑19的抗低溫污損性和抗高溫污損性比實施例1中的磁性色調(diào)劑1差。此外，磁性色調(diào)劑19導(dǎo)致定影紙纏繞定影輥。評估的結(jié)果與上面的實施例和下面的對比實施例一起列在表1中。&lt;對比實施例2&gt;粘合劑樹脂16100重量份四氧化三鐵190重量份單偶氮鐵配合物2重量份水楊酸鋁配合物1.0重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例2同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑20)(D4=7.1μm)。100重量份色調(diào)劑20與0.8重量份可帶負(fù)電的膠體二氧化硅B外部混合以制備可帶負(fù)電的磁性色調(diào)劑20，并用與實施例2中相同的方式評估。磁性色調(diào)劑20的低溫定影能力比實施例2中的磁性色調(diào)劑2差，并導(dǎo)致定影紙在定影輥上纏繞，在所定影的圖像上形成分離爪痕跡，以及由于定影輥沾污造成白色圖像脫落。&lt;對比實施例3&gt;粘合劑樹脂17100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物0.3重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑21)(D4=6.8μm)。100重量份色調(diào)劑21與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑21，并用與實施例1中相同的方式評估。磁性色調(diào)劑引起定影紙在定影輥上纏繞，所定影的圖像上形成分離爪痕跡，并且防粘性較差。&lt;對比實施例4&gt;粘合劑樹脂18100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑22)(D4=7.1μm)。100重量份色調(diào)劑22與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑22，并用與實施例1中相同的方式評估。磁性色調(diào)劑22的低溫定影能力比實施例1中的磁性色調(diào)劑1差，并且由于定影輥的沾污引起白色圖像脫落和定影紙在定影輥上纏繞。&lt;對比實施例5&gt;粘合劑樹脂19100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份水楊酸鋁配合物0.5重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑23)(D4=6.9μm)。100重量份色調(diào)劑23與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑23，并與實施例1相同的方式進(jìn)行評估。磁性色調(diào)劑23引起定影紙在定影輥上纏繞，并且防粘性較差。&lt;對比實施例6&gt;粘合劑樹脂20100重量份四氧化三鐵190重量份單偶氮鐵配合物2重量份乙酰丙酮鐵配合物1重量份聚乙烯蠟46重量份除了用上面的組分外，用與實施例2同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑24)(D4=7.2μm)。100重量份色調(diào)劑24與0.8重量份可帶負(fù)電的膠體二氧化硅B外部混合以制備可帶負(fù)電的磁性色調(diào)劑24，并與實施例2相同的方式進(jìn)行評估。磁性色調(diào)劑24的低溫定影能力比實施例2的磁性色調(diào)劑2差。&lt;對比實施例7&gt;粘合劑樹脂21100重量份四氧化三鐵190重量份三苯基甲烷色淀顏料2重量份乙酰丙酮鐵配合物1重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑25)(D4=6.9μm)。100重量份色調(diào)劑25與0.8重量份可帶正電的膠體二氧化硅A外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑25，并以與實施例1相同的方式進(jìn)行評估。磁性色調(diào)劑25的低溫定影能力、抗高溫污損性和在開始階段及第50000張紙時的抑制圖像模糊性能比實施例1的磁性色調(diào)劑1差。磁性色調(diào)劑25導(dǎo)致感光元件上色調(diào)劑的熔融粘附和由于定影輥的沾污引起白色的圖像脫落。&lt;對比實施例8&gt;粘合劑樹脂22100重量份四氧化三鐵190重量份單偶氮鐵配合物2重量份聚乙烯蠟16重量份除了用上面的組分外，用與實施例2同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑26)(D4=7.0μm)。100重量份色調(diào)劑26與0.8重量份可帶負(fù)電的膠體二氧化硅B外部混合以制備可帶負(fù)電的磁性色調(diào)劑26，并以與實施例2相同的方式進(jìn)行評估。磁性色調(diào)劑26的抗高溫污損性和在開始階段及第50000張紙時的抑制圖像模糊性能比實施例2的磁性色調(diào)劑2差。&lt;對比實施例9&gt;粘合劑樹脂23100重量份四氧化三鐵190重量份水楊酸鉻配合物2重量份聚乙烯蠟46重量份除了將上面的組分在與實施例1相同的雙螺桿擠出機中捏合且將整個料筒的溫度設(shè)置為110℃外，用與實施例1同樣的方式制備黑色細(xì)粉末(色調(diào)劑27)(D4=7.2μm)。100重量份色調(diào)劑27與0.8重量份可帶負(fù)電的膠體二氧化硅B外部混合以制備可帶正電的磁性色調(diào)劑27，并以與實施例2相同的方式進(jìn)行評估。結(jié)果，磁性色調(diào)劑27在抑制分離爪痕跡和定影紙在定影輥上的纏繞方面性能較差。表1色調(diào)劑性能</tables>表2性能評估結(jié)果權(quán)利要求1．一種色調(diào)劑，包括至少一種粘合劑樹脂、蠟和著色劑，其中色調(diào)劑具有的粘彈性包括(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為8.0×102-1.2×104Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為4.0×102-6.0×103Pa,(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.5,(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為6.0×102-1.6×104Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為2.0×102-4.0×103Pa,(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)/G’(190℃)在190℃時為0.05-1.2,(g)G’(160℃)/G’(190℃)=0.5-2.0，和(h)tanδ(160℃)＞tanδ(190℃)。2．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為1.0×103-1.0×104Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為5.0×102-5.0×103Pa，和(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.0。3．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為8.0×102-8.0×103Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為3.0×102-3.0×103Pa，和(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)/G’(190℃)在190℃時為0.06-1.0。4．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(i)在80-200℃溫度范圍沒有最小的tanδ值。5．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為1.0×103-1.0×104Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為5.0×102-5.0×103Pa,(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.0,(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為8.0×102-8.0×103Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為3.0×102-3.0×103Pa,(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)/G’(190℃)在190℃時為0.06-1.0，和(i)在80-200℃溫度范圍沒有最小的tanδ值。6．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(g)G’(160℃)/G’(190℃)的比值為0.6-1.8。7．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有(g)G’(160℃)/G’(190℃)的比值為0.7-1.5。8．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，含有具有如下分子量分布的THF可溶成分，該分子量分布基于GPC色譜在3×103-4×104的分子量范圍具有主峰，并且含有1.0-5.0％(色譜面積)的在1×105-2×105分子量范圍的組分，1.0-5.0％在2×105-5×105分子量范圍的組分，0.5-5.0％在5×105-1×106分子量范圍的組分，和0.2-6.0％在1×106或更大分子量范圍的組分。9．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑和蠟含有1-40wt％的THF不溶成分。10．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，具有如下基于GPC色譜的分子量分布在3×103-4×104的分子量范圍具有主峰，并且含有1.0-5.0％(色譜面積)的在1×105-2×105分子量范圍的組分，1.0-5.0％在2×105-5×105分子量范圍的組分，0.5-5.0％在5×105-1×106分子量范圍的組分，和0.2-6.0％在1×106或更大分子量范圍的組分，并且色調(diào)劑含有1-40wt％的粘合劑和蠟作為THF不溶成分。11．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括至少一類通過選自如下交聯(lián)反應(yīng)形成的交聯(lián)用具有兩個或多個乙烯基的多官能乙烯基單體進(jìn)行共聚；用至少一個單體是多官能單體的若干單體的縮聚；具有官能基的聚合物分子通過能與官能基反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)；具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)；通過加成聚合物縮聚的交聯(lián)；和通過縮聚物加聚的交聯(lián)。12．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括在制備粘合劑樹脂期間形成的第一種交聯(lián)，以及在粘合劑樹脂與用于制備色調(diào)劑的色調(diào)劑其他成分混合期間形成的第二種交聯(lián)。13．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括制備粘合劑樹脂期間以及在粘合劑樹脂與用于制備色調(diào)劑的色調(diào)劑其他成分熔融捏合期間形成的第一種交聯(lián)，和在粘合劑樹脂與用于制備色調(diào)劑的色調(diào)劑其他成分熔融捏合期間形成的第二種交聯(lián)。14．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂具有至少兩種通過將具有第一種交聯(lián)的樹脂進(jìn)行第二次交聯(lián)反應(yīng)所形成的交聯(lián)，所述的第一種交聯(lián)是通過第一次交聯(lián)反應(yīng)所形成的。15．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中通過具有酸基的樹脂與反應(yīng)性化合物或聚合物反應(yīng)進(jìn)行第一次交聯(lián)，然后通過第二種反應(yīng)性化合物或聚合物進(jìn)行第二次交聯(lián)以提供交聯(lián)而得到粘合劑樹脂。16．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括第一次交聯(lián)反應(yīng)形成的第一種交聯(lián)和第二次交聯(lián)反應(yīng)形成的第二種交聯(lián)；其中第一次交聯(lián)反應(yīng)選自用多官能乙烯基單體的共聚；用至少一個是多官能單體的若干單體的縮聚；具有官能基的聚合物分子通過能與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)；具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)；使用聚合引發(fā)劑的接枝反應(yīng)；通過加成聚合物縮聚的交聯(lián)；和通過縮聚物加聚的交聯(lián)；并且第二次交聯(lián)反應(yīng)選自具有官能基的聚合物分子通過能與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)；和具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)。17．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括第一次交聯(lián)反應(yīng)形成的第一種交聯(lián)，和第二次交聯(lián)反應(yīng)形成的第二種交聯(lián)，其中第一次交聯(lián)反應(yīng)選自具有官能基的聚合物分子通過能與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)；和具有官能基的第一種聚合物和具有與第一種聚合物官能基反應(yīng)的官能基的第二種聚合物之間的反應(yīng)；和第二次交聯(lián)反應(yīng)是具有官能基的聚合物分子通過能與反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性化合物進(jìn)行官能基之間的交聯(lián)。18．根據(jù)權(quán)利要求17的色調(diào)劑，其中在熔融捏合粘合劑樹脂的樹脂前體和用于制備色調(diào)劑的色調(diào)劑其他成分期間進(jìn)行第二次交聯(lián)。19．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括具有官能基的聚合物鏈，其中的官能基通過酯鍵，酰胺鍵，酰亞胺鍵或碳碳鍵鍵合以形成交聯(lián)。20．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括具有官能基的聚合物鏈，其中的官能基通過化合物鍵合以形成交聯(lián)，所述的化合物選自酸，醇，胺，亞胺，環(huán)氧化物，酸酐，酮，醛，酰胺，酯，內(nèi)酯和內(nèi)酰胺。21．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括具有酸基的聚合物鏈，其中的酸基通過化合物鍵合以形成交聯(lián)，所述的化合物選自縮水甘油基化合物，胺化合物，亞胺化合物，環(huán)氧化合物，羧酸化合物，醇化合物，金酸鹽，金屬配合物和有機金屬化合物。22．根據(jù)權(quán)利要求21的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括具有通過縮水甘油基化合物鍵合的酸基的聚合物鏈，并且通過(ⅰ)和(ⅱ)之間的反應(yīng)形成，所述(ⅰ)是包括含縮水甘油基的乙烯基單體單元和苯乙烯單體單元的含縮水甘油基的共聚物，所述(ⅱ)是包括含酸基的乙烯基單體單元和苯乙烯單體單元的含酸基的共聚物。23．根據(jù)權(quán)利要求22的色調(diào)劑，其中含縮水甘油基的共聚物的重均分子量是4×103-105。24．根據(jù)權(quán)利要求22的色調(diào)劑，其中所述含縮水甘油基的單體選自丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸β-甲基縮水甘油酯，甲基丙烯酸β-甲基縮水甘油酯，丙烯?；s水甘油醚，和烯丙基縮水甘油醚。25．根據(jù)權(quán)利要求22的色調(diào)劑，其中所述縮水甘油基化合物的量是每摩爾酸基使用0.05-10當(dāng)量。26．根據(jù)權(quán)利要求21的色調(diào)劑，其中所述金酸鹽或金屬配合物包括選自如下的一價金屬離子鈉，鋰，鉀，銫，銀，汞和銅的一價離子。27．根據(jù)權(quán)利要求21的色調(diào)劑，其中所述金酸鹽或金屬配合物包括選自如下的二價金屬離子鈹，鋇，鎂，汞，錫，鉛，錳，鐵，鈣，鎳和鋅的二價離子。28．根據(jù)權(quán)利要求21的色調(diào)劑，其中所述金酸鹽或金屬配合物包括選自如下的三價金屬離子鋁，鈧，鐵，釩，鈷，鈰，鎳，鉻和釔的三價離子。29．根據(jù)權(quán)利要求21的色調(diào)劑，其中所述金酸鹽或金屬配合物包括鈦或鋯的四價金屬離子。30．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中粘合劑樹脂包括通過具有兩個或多個可聚合雙鍵的交聯(lián)乙烯基單體所形成的交聯(lián)。31．根據(jù)權(quán)利要求30的色調(diào)劑，其中所述交聯(lián)乙烯基單體的用量以每100重量份其他乙烯基單體計為0.01-5.0重量份。32．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟具有如下分子量分布數(shù)均分子量(Mn)是200-1200，重均分子量(Mw)是300-3600，且Mw/Mn比最大是3。33．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟具有如下分子量分布數(shù)均分子量(Mn)是250-1000，重均分子量(Mw)是350-3000，且Mw/Mn比最大是2.5。34．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟的熔點是70-155℃。35．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟的熔點是75-140℃。36．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟的熔融粘度在160℃最大是500mPa.s。37．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟的熔融粘度在140℃最大是500mPa.s。38．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟含量是每100重量份粘合劑樹脂為0.1-15重量份。39．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其中蠟含量是每100重量份粘合劑樹脂為0.5-12重量份。40．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，該色調(diào)劑是含有磁性材料作著色劑的磁性色調(diào)劑。41．根據(jù)權(quán)利要求40的色調(diào)劑，其中磁性材料包括數(shù)均粒度最大為2μm的磁性顆粒。42．根據(jù)權(quán)利要求40的色調(diào)劑，其中磁性材料具有如下磁性能的磁性顆粒，測量條件是施加7.96×102kA/m的磁場1.6-23.9kA/m的矯頑磁力(Hc),50-200Am2/kg的飽和磁化強度(σs)，和2-20Am2/kg的剩磁強度(σr)。43．根據(jù)權(quán)利要求40的色調(diào)劑，其中磁性色調(diào)劑中磁性材料的含量是每100重量份粘合劑樹脂為20-200重量份。44．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，其重均粒度(D4)是4-10μm。45．根據(jù)權(quán)利要求1的色調(diào)劑，含有與其外部混合的二氧化硅細(xì)粉。46．一種成像方法，包括(1)用一種色調(diào)劑將靜電潛像在圖像承載元件上顯影形成色調(diào)劑圖像的顯影步驟，(2)將圖像承載元件上形成的色調(diào)劑圖像通過或不通過中間轉(zhuǎn)印元件轉(zhuǎn)印在記錄材料上的轉(zhuǎn)印步驟，和(3)將轉(zhuǎn)印到記錄材料的色調(diào)劑圖像熱定影在記錄材料上的定影步驟，其中色調(diào)劑包括至少一種粘合劑樹脂、蠟和著色劑，并且色調(diào)劑具有的粘彈性包括(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為8.0×102-1.2×104Pa,(b)損耗模量G”(160℃)在160℃時為4.0×102-6.0×103Pa,(c)損耗角正切tanδ(160℃)=G”(160℃)/G’(160℃)在160℃時為0.1-1.5,(d)儲能模量G’(190℃)在190℃時為6.0×102-1.6×104Pa,(e)損耗模量G”(190℃)在190℃時為2.0×102-4.0×103Pa,(f)損耗角正切tanδ(190℃)=G”(190℃)/G’(190℃)在190℃時為0.05-1.2,(g)G’(160℃)/G’(190℃)=0.5-2.0，和(h)tanδ(160℃)＞tanδ(190℃)。47．根據(jù)權(quán)利要求46的方法，其中在顯影步驟中，在圖像承載元件上的靜電潛像用單組分顯影劑層顯影，該顯影劑包括由顯影劑攜帶元件攜帶的色調(diào)劑，該顯影劑攜帶元件與圖像承載元件相對放置，并且所述顯影劑層的厚度通過顯影劑層厚度調(diào)節(jié)裝置調(diào)節(jié)。48．根據(jù)權(quán)利要求47的方法，其中在顯影劑攜帶元件上的單組分顯影劑層的厚度小于顯影區(qū)中圖像承載元件表面和顯影劑攜帶元件表面之間的最小間隙。49．根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中在顯影步驟中，靜電圖像在對顯影劑攜帶元件施加偏壓的情況下顯影。50．根據(jù)權(quán)利要求49的方法，其中偏壓包括用疊加直流電壓的交流電壓。51．根據(jù)權(quán)利要求46的方法，其中圖像承載元件包括電子攝像的感光元件。52．根據(jù)權(quán)利要求51的方法，其中圖像承載元件包括選自非晶硅，有機光電導(dǎo)體和硒的光電導(dǎo)體。53．根據(jù)權(quán)利要求46的方法，其中圖像承載元件包括光電導(dǎo)體元件，該光電導(dǎo)體元件包括選自非晶硅和有機光電導(dǎo)體的光電導(dǎo)體。54．根據(jù)權(quán)利要求46的方法，在至少200mm/秒的作業(yè)速度下運行。55．根據(jù)權(quán)利要求46的方法，其中的色調(diào)劑是權(quán)利要求2-45任一項的色調(diào)劑。全文摘要一種甚至在高運行速度下具有良好定影性能的色調(diào)劑由粘合劑樹脂、蠟和著色劑形成。該色調(diào)劑的特征是其粘彈性包括(a)儲能模量G’(160℃)在160℃時為8.0×10文檔編號G03G9/087GK1236908SQ9812711公開日1999年12月1日申請日期1998年12月25日優(yōu)先權(quán)日1997年12月25日發(fā)明者小沼努,谷川博英,藤本雅己,藤川博之申請人:佳能株式會社