在此描述的實施方式總體上涉及電子照相用色調(diào)劑及其制造方法、以及色調(diào)劑盒及圖像形成裝置。

背景技術(shù)：

隨著節(jié)能化的發(fā)展，要求一種能夠以比原有技術(shù)低的溫度定影的色調(diào)劑。

對此，本領域一直在對軟化點低的色調(diào)劑進行探討研究。并且，也一直在對含有玻璃轉(zhuǎn)移溫度低的粘結(jié)劑樹脂的色調(diào)劑進行研究探討。但是，在使用了這些色調(diào)劑的情況下，色調(diào)劑有可能在保管過程中固化。

另一方面，為了以更低的溫度使色調(diào)劑定影，現(xiàn)有技術(shù)提出了含有結(jié)晶性聚酯樹脂的色調(diào)劑。結(jié)晶性聚酯樹脂與粘結(jié)劑樹脂的相溶性高。

但是，在使用了含有結(jié)晶性聚酯樹脂的色調(diào)劑的情況下，抗粘連性差，有可能色調(diào)劑的保管穩(wěn)定性差。此外，由于色調(diào)劑熔化時，色調(diào)劑的粘度急劇下降，因此，耐高溫偏移(offset)性差，能夠定影的溫度區(qū)域有可能會變狹窄。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

提供一種電子照相用色調(diào)劑，所述電子照相用色調(diào)劑的結(jié)晶性聚酯樹脂的含量在25質(zhì)量％以上，并且在流動試驗儀測量中，下式(1)的關(guān)系成立：0.3≤(4mm下降溫度－2mm下降溫度)/(2mm下降溫度－開始流出溫度)≤1……式(1)。

附圖說明

圖1示出了色調(diào)劑粒子調(diào)制工序的一實施方式。

圖2示出了色調(diào)劑粒子調(diào)制工序的其它實施方式。

圖3示出了圖像形成裝置的一實施方式。

圖4示出了各例色調(diào)劑組成、以及對各例色調(diào)劑的評價結(jié)果。

具體實施方式

(第一實施方式)

第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑，其結(jié)晶性聚酯樹脂的含量為25質(zhì)量％以上。

此外，在所述電子照相用色調(diào)劑的流動試驗儀測量中，下式(1)的關(guān)系成立。

0.3≤(4mm下降溫度－2mm下降溫度)/(2mm下降溫度－開始流出溫度)≤1……式(1)

以下，對本實施方式的電子照相用色調(diào)劑進行說明。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑含有結(jié)晶性聚酯樹脂。

作為結(jié)晶性聚酯樹脂，可以舉出多價醇與多價羧酸的縮合聚合物，優(yōu)選二價醇與二羧酸的縮合聚合物。

作為二價醇，可舉出：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇等。

作為二羧酸，可以舉出：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4’-聯(lián)苯二羧酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸等。

結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點由形成圖像時的定影溫度適當決定。例如，優(yōu)選結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點在130℃以下，更優(yōu)選為65～110℃。

在本說明書中，樹脂的熔點是通過差示掃描量熱法(DSC)測量的值。

結(jié)晶性聚酯樹脂可以一種單獨使用，也可以兩種以上并用。

結(jié)晶性聚酯樹脂的含量相對于色調(diào)劑的總量(100質(zhì)量％)為25質(zhì)量％以上，優(yōu)選為40～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為45～85質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50～80質(zhì)量％。

如果結(jié)晶性聚酯樹脂的含量在所述范圍的下限值以上，則色調(diào)劑容易以更低的定影溫度定影。另一方面，如果在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則定影性變得更良好，色調(diào)劑難以發(fā)生飛散。

實施方式的電子照相用色調(diào)劑，除了含有結(jié)晶性聚酯樹脂，還可以含有：不包含結(jié)晶性聚酯樹脂的粘結(jié)劑樹脂、著色劑、蠟、交聯(lián)劑、凝集劑、帶電控制劑、外添加劑、表面活性劑、堿性化合物、pH調(diào)整劑等。

粘結(jié)劑樹脂除了不包含結(jié)晶性聚酯樹脂以外，不受特別限制。作為粘結(jié)劑樹脂，從與結(jié)晶性聚酯樹脂的相溶性這一點出發(fā)，優(yōu)選非晶態(tài)聚酯樹脂。

此外，在實施方式中，將軟化點與熔化溫度的比(軟化點/熔化溫度)為0.8～1.2的聚酯樹脂作為結(jié)晶性聚酯樹脂，將其以外的樹脂作為非晶態(tài)聚酯樹脂。

例如，作為非晶態(tài)聚酯樹脂，可以舉出根據(jù)日本特開平7-175260號公報記載的方法制造的例子。在非晶態(tài)聚酯樹脂的制造中，作為原料單體，可以使用二價以上的醇成分及二價以上的羧酸成分。

作為二價的醇成分，可以列舉：聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷等雙酚A的氧化烯加成物；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊基二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A、氫化雙酚A等。其中，作為二價的醇成分，優(yōu)選雙酚A的氧化烯加成物、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、雙酚A、氫化雙酚A。作為雙酚A的氧化烯加成物，優(yōu)選雙酚A的氧化烯(碳原子數(shù)2或3)加成物(平均加成摩爾數(shù)1～10)。

作為3價以上的醇成分，可以列舉：山梨醇、1,2,3,6-己烷呋喃、1,4-山梨糖醇酐、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁烷三醇、1,2,5-戊烷三醇、甘油、2-甲基丙烷三醇、2-甲基-1,2,4-丁烷三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1,3,5-三羥基甲基苯等。其中，作為3價以上的醇成分，優(yōu)選山梨醇、1,4-山梨糖醇酐、季戊四醇、甘油、三羥甲基丙烷。

作為2價以上的醇成分，可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。

作為2價以上的羧酸成分，可以舉出2價以上的羧酸、羧酸酐、羧酸酯等。

作為2價的羧酸成分，可以列舉馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、葡萄糖酸、酞酸、異酞酸、對酞酸、環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、或正-十二碳烯基琥珀酸(n-dodecenyl succinic acid)等烯烴琥珀酸、正-十二烷基琥珀酸等烷基琥珀酸、或它們的酸酐、或低級烷基酯等。其中，作為2價的羧酸成分，優(yōu)選馬來酸、富馬酸、對酞酸、烯烴琥珀酸。作為烯烴琥珀酸，優(yōu)選被碳數(shù)2～20的烯烴基取代的琥珀酸。

作為3價以上的羧酸成分，可以列舉：1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1,2,4-環(huán)己烷三羧酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四甲酸、Empol三聚物酸、或它們的酸酐、或低級烷基酯等。其中，作為3價以上的羧酸成分，優(yōu)選1,2,4-苯三羧酸、或其酸酐、或烷基(碳數(shù)1～12)酯。

作為2價以上的羧酸成分，可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。

非晶態(tài)聚酯樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度由印刷條件等適當決定。例如，優(yōu)選非晶態(tài)聚酯樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度為30℃～70℃。在本說明書中，樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度是通過差示掃描量熱法(DSC)測量的值。

而且，從形成圖像時的定影溫度、以及色調(diào)劑的耐熱性的角度出發(fā)，優(yōu)選非晶態(tài)聚酯樹脂的重均分子量(Mw)為1000000以下，更優(yōu)選為30000～100000。

非晶態(tài)聚酯樹脂可以一種單獨使用，也可以兩種以上并用。

非晶態(tài)聚酯樹脂的含量相對于色調(diào)劑的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選在75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10～60質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為15～50質(zhì)量％。

如果非晶態(tài)聚酯樹脂的含量在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到光澤度更高的圖像。另一方面，如果在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則定影性會更良好，并且，容易得到更良好的保管穩(wěn)定性。

在上述結(jié)晶性聚酯樹脂或非晶態(tài)聚酯樹脂的制造中，當原料單體進行縮合聚合時，為促進反應，可以使用酯化催化劑。作為酯化催化劑，可舉出氧化二丁基錫等。

結(jié)晶性聚酯樹脂(結(jié)晶性PES)與非晶態(tài)聚酯樹脂(非晶態(tài)PES)的配合比率，根據(jù)結(jié)晶性PES/非晶態(tài)PES表示的質(zhì)量比，優(yōu)選為0.3～8，較優(yōu)選0.8～7，更優(yōu)選1～6。

如果結(jié)晶性PES/非晶態(tài)PES在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則色調(diào)劑變得容易以更低的定影溫度定影。此外，容易得到光澤度更高的圖像。另一方面，如果在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則定影性變得更良好，并且，容易得到更良好的保管穩(wěn)定性。

作為著色劑，可以舉出碳黑、有機或無機的顏料染料等例子。

作為碳黑，可以舉出乙炔黑、爐黑、熱裂法碳黑、槽法碳黑、科琴黑等。

作為顏料染料，可以舉出：耐曬黃G、聯(lián)苯胺黃、印度堅牢橙、艷佳鮮紅、萘酚偶氮、胭脂紅FB、永固棗紅(Permanent Bordeaux)FRR、顏料橙R、立索爾紅2G、色淀紅C、羅丹明FB、羅丹明B色淀、酞菁藍、顏料藍、亮綠B、酞菁綠、喹吖酮等。

作為優(yōu)選的黃色顏料，可以列舉：C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、81、83、93、95、97、98、109、117、120、137、138、139、147、151、154、167、173、180、181、183、185；C.I.還原黃1、3、20等。

作為優(yōu)選品紅顏料，可列舉：C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、150、163、184、185、202、206、207、209、238；C.I.顏料紫19；C.I.還原紅1、2、10、13、15、23、29、35等。

作為優(yōu)選的青色顏料，可列舉：C.I.顏料藍2、3、15、16、17；C.I.還原藍6；C.I.酸性藍45等。

著色劑可以一種單獨使用，也可以兩種以上并用。

著色劑的含量，相對于色調(diào)劑的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選2～10質(zhì)量％，更優(yōu)選3～8質(zhì)量％。

作為蠟，可列舉：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟、費托合成蠟等脂肪族烴類蠟；氧化聚乙烯蠟等脂肪族烴類蠟的氧化物；或它們的嵌段共聚物；堪地里拉蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟、霍霍巴蠟、米糠蠟等植物類蠟；蜜蠟、羊毛脂蠟、鯨蠟等動物類蠟；地蠟、純地蠟、凡士林等礦物類蠟；褐煤酸酯蠟、蓖麻蠟等的以脂肪酸酯為主成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟等的、將脂肪酸酯的一部分或全部脫氧化之后的蠟類；棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸、或進一步有長鏈烷基的長鏈烷基羧酸等的飽和直鏈脂肪酸；巴西烯酸、桐酸、十八碳四烯酸等不飽和脂肪酸；硬脂醇、二十烷醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、十六醇、三十醇、或進一步有長鏈的烷基的長鏈烷基醇等的飽和醇；山梨醇等多價醇；亞油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺；亞甲基二硬脂酸酰胺、亞乙基二癸酰胺、亞乙基二月桂酸酰胺、六亞甲基二硬脂酸酰胺等飽和脂肪酸二酰胺；亞乙基二油酸酰胺、六亞甲基二油酸酰胺、N,N’-二油烯基己二酸酰胺、N,N’-二油烯基癸二酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺類；間二甲苯二硬脂酸酰胺、N,N’-二硬脂酰間苯二甲酸酰胺等芳香族類二酰胺；硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等脂肪酸金屬鹽(一般通稱為金屬皂)；使用苯乙烯或丙烯酸等乙烯類單體接枝脂肪族烴類蠟后而得的蠟；山崳酸單甘油酯等脂肪酸與多價醇的部分酯化物；植物性油脂被進行加氫后得到的具有羥基的甲基酯化合物等。

蠟可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。

蠟的含量，相對于色調(diào)劑的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選為2～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為4～12質(zhì)量％。

交聯(lián)劑不受特別限制，只要是在水系介質(zhì)中與羧基反應的材料即可。作為交聯(lián)劑，可以列舉具有碳化二亞胺基(-N＝C＝N-)的材料、具有噁唑啉基的材料等。

例如，具有碳化二亞胺基的材料中，可以使用日清紡化學株式會社制造的Carbodilite V-02、V-02-L2、SV-02、V-04(聚碳化二亞胺基樹脂的水溶液)；E-02、E-03A、E-04(聚碳化二亞胺基樹脂的乳劑)等。

例如，在具有噁唑啉基的材料中，可以使用株式會社日本觸媒制造的EPOCROS WS-300、WS-500、WS-700(含有噁唑啉基的水溶性聚合體)；K-2010E、K-2020E、K-2030E(含有噁唑啉基的乳劑)等。

交聯(lián)劑可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。

交聯(lián)劑的含量，相對于色調(diào)劑的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選為0.5～8質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.8～6質(zhì)量％。

如果交聯(lián)劑的含量在所述范圍的優(yōu)選范圍內(nèi)，則低溫定影性會進一步提高，能夠定影的溫度區(qū)域容易變大。并且，色調(diào)劑的保管穩(wěn)定性也會提高。如果交聯(lián)劑的含量在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則能夠定影的溫度區(qū)域容易變大。另一方面，如果在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則圖像的光澤度會提高。

凝集劑主要在制造色調(diào)劑時，任意用于促進原料之間的凝集。作為所述凝集劑，可以列舉：氯化鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、硫酸鎂、氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋁鉀等金屬鹽；氯化銨、硫酸銨等非金屬鹽；聚氯化鋁、聚氫氧化鋁、多硫化鈣等無機金屬鹽聚合物；聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺丙烯酸鈉共聚物等高分子凝集劑；聚胺、聚二烯丙基銨鹵化物、聚二烯丙基二烷基銨鹵化物、黑色素甲醛縮合物、二氰二胺等凝結(jié)劑；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醇類；乙腈、1,4-二氧六環(huán)等有機溶劑；鹽酸、硝酸等無機酸；蟻酸、醋酸等有機酸等。其中，從促進凝集效果好的角度出發(fā)，優(yōu)選非金屬鹽，更優(yōu)選硫酸銨。

帶電控制劑用于控制色調(diào)劑的摩擦帶電電荷量，使得色調(diào)劑容易轉(zhuǎn)印在紙張等記錄介質(zhì)上。作為所述帶電控制劑，可舉出含金屬偶氮化合物、含金屬水楊酸衍生物化合物等例子。在含金屬偶氮化合物中，優(yōu)選金屬為鐵、鈷或鉻的絡化物或絡鹽，或它們的混合物。在含金屬水楊酸衍生物化合物中，優(yōu)選金屬為鋯、鋅、鉻或硼的絡化物或絡鹽，或它們的混合物。

為賦予色調(diào)劑流動性，或調(diào)整帶電性等，也可以在實施方式的電子照相用的色調(diào)劑中添加并混合外添加劑。例如，在外添加劑中使用無機微粒。作為構(gòu)成所述無機微粒的無機物，可以列舉：二氧化硅、二氧化鈦、礬土、鈦酸鍶、氧化錫等。所述無機物，可以單獨使用一種，也可以兩種以上并用。在外添加劑中，從提高環(huán)境穩(wěn)定性的角度來看，優(yōu)選所述無機微粒被疏水化劑表面處理后的外添加劑。而且，為提高清洗性，可以將粒徑為1μm以下的樹脂微粒用于外添加劑。作為構(gòu)成所述樹脂微粒的樹脂，可以舉出苯乙烯丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、密胺樹脂等例子。

以下，對實施方式的電子照相用色調(diào)劑的基于流動試驗儀測量的特性進行說明。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑的流動試驗儀測量中，下式(1)的關(guān)系成立。

0.3≤(4mm下降溫度－2mm下降溫度)/(2mm下降溫度－開始流出溫度)≤1……式(1)

此外，所述的開始流出溫度表示為T₀、2mm下降溫度表示為T_2mm、4mm下降溫度表示為T_4mm。并且，(4mm下降溫度－2mm下降溫度)/(2mm下降溫度－開始流出溫度)所表示的比，也表示為(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)。

(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)為0.3～1，優(yōu)選0.3～0.8，更優(yōu)選0.3～0.7，進一步優(yōu)選0.3～0.6。

如果(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)為0.3～1，則低溫定影性良好，同時，能夠定影的溫度區(qū)域擴大，且色調(diào)劑的保管穩(wěn)定性良好。

而且，如果(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)在所述范圍的下限值以上，則能夠定影的溫度區(qū)域容易變大。另一方面，如果在所述范圍的上限值以下，則圖像的光澤度會提高。

流動試驗儀測量根據(jù)以下方法進行。

首先，調(diào)制試料。以1000kgf(9806.65N)的壓力對一定量的色調(diào)劑進行1分鐘加壓，得到顆粒狀的試料。

接下來，將得到的試料投入流動試驗儀，預熱。預熱溫度根據(jù)色調(diào)劑的材料適當?shù)卦O定。例如，預熱溫度為30℃或40℃。預熱時間設為300秒。

接下來，通過柱塞(plunger)連續(xù)施加負荷10kg的負荷，以2.5℃/分鐘的升溫速度對試料進行持續(xù)加熱，使其升溫至200℃。

這時，分別測量試料開始從流動試驗儀的細孔中流出的溫度(開始流出溫度T₀)、柱塞的下降量達到2mm時的溫度(2mm下降溫度T_2mm)、柱塞的下降量達到4mm時的溫度(4mm下降溫度T_4mm)。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，其開始流出溫度T₀優(yōu)選為60～80℃，更優(yōu)選為65～75℃。如果開始流出溫度T₀在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則容易得到更良好的保管穩(wěn)定性。另一方面，如果開始流出溫度T₀在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到良好的低溫定影性。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，其2mm下降溫度T_2mm優(yōu)選為70～120℃，更優(yōu)選為75～115℃。如果2mm下降溫度T_2mm在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則容易確保大的偏移區(qū)域。另一方面，如果2mm下降溫度T_2mm在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到良好的低溫定影性。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，其4mm下降溫度T_4mm優(yōu)選為75～150℃，更優(yōu)選為80～135℃。如果4mm下降溫度T_4mm在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則容易確保大的偏移區(qū)域。另一方面，如果4mm下降溫度T_4mm在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到良好的低溫定影性。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，4mm下降溫度與2mm下降溫度的差(T_4mm－T_2mm)優(yōu)選為5～35℃，更優(yōu)選為10～30℃。如果(T_4mm－T_2mm)在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則容易確保大的偏移區(qū)域。另一方面，如果(T_4mm－T_2mm)在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到良好的低溫定影性。

在實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，2mm下降溫度與開始流出溫度的差(T_2mm－T₀)優(yōu)選為10～40℃，更優(yōu)選為15～40℃，進一步優(yōu)選為15～30℃。如果(T_2mm－T₀)在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則容易確保大的偏移區(qū)域。另一方面，如果(T_2mm－T₀)在所述范圍的優(yōu)選上限值以下，則容易得到良好的低溫定影性。

例如，電子照相用色調(diào)劑中的所述比(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)，能夠通過適當選擇結(jié)晶性聚酯樹脂的含量、以結(jié)晶性PES/非晶態(tài)PES表示的質(zhì)量比、交聯(lián)劑的使用、或混合交聯(lián)劑時的反應時間來進行控制。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑，優(yōu)選由結(jié)晶性聚酯樹脂交聯(lián)而形成的色調(diào)劑。由結(jié)晶性聚酯樹脂交聯(lián)而形成的色調(diào)劑，其低溫定影性進一步提高，能夠定影的溫度區(qū)域容易變大。此外，色調(diào)劑的保管穩(wěn)定性也會提高。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑的體積平均粒徑優(yōu)選為4～10μm，更優(yōu)選為4.5～8μm。如果電子照相用色調(diào)劑的體積平均粒徑在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則電子照相過程的顯影、轉(zhuǎn)印等的控制變得容易。另一方面，如果在所述范圍的優(yōu)選上限值以上，則細線再現(xiàn)性提高，容易得到更良好的圖像。

在本說明書中，粒子群的體積平均粒徑是通過利用激光衍射式粒度分布測量裝置的方法，或電庫爾特計數(shù)儀法測量的值。

由于第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，結(jié)晶性聚酯樹脂的含量在25質(zhì)量％以上，因此，色調(diào)劑容易以更低的溫度定影。此外，由于這種電子照相用色調(diào)劑的(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)為0.3～1，因此，耐高溫偏移(offset)性會提高，能夠定影的溫度區(qū)域大。而且，這種電子照相用色調(diào)劑的抗粘連性佳，保管穩(wěn)定性良好。

第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑中，結(jié)晶性聚酯樹脂的含量多，達到25質(zhì)量％以上。因此，在利用粉碎法制造色調(diào)劑時，有可能發(fā)生原料的混合不良。這種電子照相用色調(diào)劑可利用化學法容易地制造。其中，優(yōu)選的電子照相用色調(diào)劑是由在水系介質(zhì)中形成的、含有結(jié)晶性聚酯樹脂與交聯(lián)劑的凝集物在任意的溫度下加熱而成。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑適宜用于非磁性的單組分系顯影劑，或雙組分系顯影劑。例如，所述電子照相用色調(diào)劑容納在MFP(多功能外圍設備)等圖像形成裝置中，能夠用于在電子照相方式的記錄介質(zhì)上形成圖像。當用于雙組分系顯影劑時，可以使用的載體不受特別限制，本領域技術(shù)人員可以適當設定。

(第二實施方式)

第二實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法，是制造上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑的方法。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法，具有調(diào)制含有所述結(jié)晶性聚酯樹脂的色調(diào)劑粒子的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序。

本實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序具有凝集操作及融合操作。通過所述凝集操作，在水系介質(zhì)中，可得到含有所述結(jié)晶性聚酯樹脂及交聯(lián)劑的凝聚體。所述凝集操作得到的凝聚體通過所述融合操作，在任意的溫度下被加熱。

以下，參照附圖，對第二實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序進行說明。

圖1是示出第二實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序的概況的圖。本實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序具有調(diào)制原料混合粒子分散液的操作(ACT101)、凝集操作(ACT102)、融合操作(ACT103)、洗滌操作(ACT104)、以及干燥操作(ACT105)。

以下，對調(diào)制原料混合粒子分散液的操作(ACT101)進行說明。

在進行凝集操作(ACT102)之前，事先調(diào)制(圖1的ACT101)好原料混合粒子分散液。分散在原料混合粒子分散液中的原料混合粒子含有結(jié)晶性聚酯樹脂及交聯(lián)劑。

作為所述原料混合粒子分散液中的分散劑，可以舉出水、水與有機溶劑的混合溶劑等例子，其中，優(yōu)選水。

所述原料混合粒子分散液除了結(jié)晶性聚酯樹脂、交聯(lián)劑及分散劑以外，還可以含有其它成分。作為其它成分，可以舉出：不包含結(jié)晶性聚酯樹脂的粘結(jié)劑樹脂(非晶態(tài)聚酯樹脂等)、著色劑、蠟、表面活性劑、堿性化合物等例子。

例如，所述原料混合粒子分散液，是通過對在分散劑中添加了結(jié)晶性聚酯樹脂、交聯(lián)劑及其它成分而形成的液體賦予機械剪切力而調(diào)制成。

作為用于賦予機械剪切力的裝置，可以列舉：ULTRA TURRAX(IKA日本公司制造)、TK自動勻質(zhì)攪拌機(Primix公司制造)、TK管道高速攪拌機(Primix公司制造)、TK FILMIX(Primix公司制造)、Clearmix(M Technique公司制造)、Clear SS5(M Technique公司制造)、Cavitoron(Eurotec公司制造)、精流磨(Fine flow mill)(太平洋機工公司制造)、微射流機(Mizuho工業(yè)公司制造)、Ultimaizer(Sugino machine公司制造)、Nanomizer(吉田興業(yè)公司制造)、Genous PY(白水化學工業(yè)公司制造)、Nano3000(美粒公司制造)等不使用媒介的機械剪切裝置；Bisko mill(Aimex制造)、Apex-Mill(壽工業(yè)公司制造)、star mill(Ashizawa Fine Technical公司制造)、DCP super flow(日本Eirich公司制造)、MP mill(井上制作所制造)、Spike mill(井上制作所制造)、Mighty mill(井上制作所制造)、SC mill(三井礦山公司制造)等使用媒介的機械剪切裝置。

優(yōu)選所述原料混合粒子分散液中的原料混合粒子的濃度為20～50質(zhì)量％。

優(yōu)選所述原料混合粒子分散液中含有的原料混合粒子群的體積平均粒徑為0.05～0.30μm。

以下，對凝集操作(ACT102)進行說明。

在凝集操作(ACT102)中，在對原料混合粒子分散液升溫的同時進行攪拌。由此，分散在原料混合粒子分散液中的原料混合粒子彼此凝集而生成凝聚體，從而調(diào)制成凝聚體分散液。而且，結(jié)晶性聚酯樹脂通過交聯(lián)劑交聯(lián)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑，其低溫定影性進一步提高，能夠定影的溫度區(qū)域容易變大。此外，保管穩(wěn)定性也進一步提高。

對原料混合粒子分散液的加熱溫度進行適當設定。例如，優(yōu)選原料混合粒子分散液升溫至60～90℃。

而且，從原料混合粒子之間容易更稠密地凝集的角度出發(fā)，優(yōu)選原料混合粒子分散液的升溫速度為0.1～1℃/分鐘，更優(yōu)選為0.2～0.5℃/分鐘。

在攪拌原料混合粒子分散液時，可以根據(jù)需要，添加任意成分。例如，作為所述任意成分，可以舉出凝集劑等例子。

優(yōu)選凝聚體分散液中的凝聚體的體積平均粒徑為3～8μm。

以下，對融合操作(ACT103)進行說明。

在融合操作(ACT103)中，上述凝集操作(ACT102)后的凝聚體分散液被加熱。由此，調(diào)制成形成凝聚體的原料混合粒子彼此融合后的粒子分散在溶液中的液體(融合粒子分散液)。

對凝聚體分散液的加熱溫度進行適當設定。例如，優(yōu)選對凝聚體分散液的加熱溫度在粘結(jié)劑樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度以上且在結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點加20℃以下。并且，與對凝集操作(ACT102)中的原料混合粒子分散液的加熱溫度相比，優(yōu)選對凝聚體分散液的加熱溫度為高出3℃以上。加熱時間優(yōu)選為0.5～10小時。

以下，對洗滌操作(ACT104)進行說明。

洗滌操作(ACT104)利用公知的洗滌方法適當進行。例如，所述洗滌操作通過利用離子交換水的洗滌以及重復過濾來進行。優(yōu)選所述洗滌操作重復進行直至濾液的導電率達到50μS/cm以下。

以下，對干燥操作(ACT105)進行說明。

干燥操作(ACT105)利用公知的干燥方法適當進行。例如，所述干燥操作通過真空干燥機進行。優(yōu)選所述干燥操作進行至融合粒子的含水率在1.0質(zhì)量％以下為止。

色調(diào)劑粒子通過上述ACT101～ACT105的操作調(diào)制而成。調(diào)制的色調(diào)劑粒子，其本身可以作為電子照相用色調(diào)劑使用。

在第二實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法中，在色調(diào)劑粒子調(diào)制工序之后，還可以有外添加工序。

以下，對外添加工序進行說明。

在外添加工序中，混合上述干燥操作(ACT105)后的色調(diào)劑粒子群及外添加劑，得到被外添加劑包覆的色調(diào)劑粒子群。

相對于100質(zhì)量份的色調(diào)劑粒子，優(yōu)選外添加劑的配合量為0.01～10質(zhì)量份。

作為混合色調(diào)劑粒子群與外添加劑時使用的混合機，可以列舉：亨舍爾混合機(三井礦山公司制造)、超微混合機(Super mixer)(kawata公司制造)、Ribocone(大川原制作所制造)、諾塔混合器(Hosokawa Micron公司制造)、渦流回混器(Turbulizer)(Hosokawa Micron公司制造)、高速剪切混合機(Cyclomix)(Hosokawa Micron公司制造)、混合混煉分散機(spiral pin mixer)(太平洋機工公司制造)、羅帝格混合器(lodige mixer)(mastubo公司制造)等。

第二實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法是所謂的化學法。因此，即使結(jié)晶性聚酯樹脂的含有比例高，也能夠穩(wěn)定地制造上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑。

(第三實施方式)

第三實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法是制造上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑的方法。

本實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法具有色調(diào)劑粒子調(diào)制工序，其調(diào)制含有所述結(jié)晶性聚酯樹脂的色調(diào)劑粒子。

本實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序依次具有凝集操作、交聯(lián)促進操作、融合操作。在水系介質(zhì)中，通過所述凝集操作，得到含有所述結(jié)晶性聚酯樹脂及交聯(lián)劑的凝聚體。通過所述交聯(lián)促進操作，促進所述凝集操作中得到的凝聚體中含有的結(jié)晶性聚酯樹脂與交聯(lián)劑之間的交聯(lián)。通過所述融合操作，以任意的溫度使促進交聯(lián)后的凝聚體被加熱。

以下，參照附圖，對第三實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序進行說明。

圖2是示出第三實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序的概況的圖。實施方式的色調(diào)劑粒子調(diào)制工序具有：調(diào)制原料混合粒子分散液的操作(ACT101)、凝集操作(ACT102)、交聯(lián)促進操作(ACT107)、融合操作(ACT103’)、洗滌操作(ACT104’)、以及干燥操作(ACT105’)。

對第三實施方式中的交聯(lián)促進操作(ACT107)以外的各個操作(ACT101、ACT102、ACT103’、ACT104’、ACT105’)進行的說明，與分別對上述第二實施方式中的各個操作(ACT101～ACT105)進行的說明相同。

以下，對交聯(lián)促進操作(ACT107)進行說明。

在交聯(lián)促進操作(ACT107)中，所述凝集操作(ACT102)調(diào)制的凝聚體分散液被加熱的同時也被攪拌。由此，促進了結(jié)晶性聚酯樹脂之間的交聯(lián)，形成更稠密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。在色調(diào)劑中，通過形成更稠密的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，使得能夠定影的溫度區(qū)域更容易擴大。

在交聯(lián)促進操作(ACT107)中，可以進一步混合交聯(lián)劑。

交聯(lián)促進操作(ACT107)的加熱溫度，只要是促進結(jié)晶性聚酯樹脂與交聯(lián)劑之間的反應的溫度即可。例如，交聯(lián)促進操作(ACT107)的加熱溫度，優(yōu)選為凝集操作(ACT102)中對原料混合粒子分散液進行加熱的加熱溫度以上，更優(yōu)選為60～90℃。從促進交聯(lián)的角度出發(fā)，加熱時間優(yōu)選為30分鐘以上，更優(yōu)選為1～4小時。

色調(diào)劑粒子通過上述ACT101、ACT102、ACT107、ACT103’、ACT104’、ACT105’的操作調(diào)制而成。調(diào)制好的色調(diào)劑粒子，其本身可以作為電子照相用色調(diào)劑使用。

在第三實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法中，在色調(diào)劑粒子調(diào)制工序之后，還可以有外添加工序。對外添加工序的說明，與對上述第二實施方式的外添加工序進行的說明相同。

第三實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法，在凝集操作(ACT102)與融合操作(ACT103’)之間具有交聯(lián)促進操作(ACT107)。根據(jù)這種第三實施方式，可以制造低溫定影性進一步提高，能夠定影的溫度區(qū)域進一步擴大，且保管穩(wěn)定性也進一步提高的色調(diào)劑。

以下，對其它實施方式的電子照相用色調(diào)劑的制造方法進行說明。

作為其它實施方式的制造方法，可以舉出上述第二或第三實施方式中的操作(ACT101)為其它實施方式的操作的例子。例如，原料混合粒子分散液也可以通過混合結(jié)晶性聚酯樹脂粒子、非晶態(tài)聚酯樹脂粒子、著色劑粒子、蠟粒子的各個分散液來調(diào)制。

而且，在融合操作之前，優(yōu)選凝集操作或交聯(lián)促進操作后的分散液不足pH7，更優(yōu)選調(diào)整為在pH5.0～6.5的范圍內(nèi)。通過將分散液調(diào)整為不足pH7，使得最終得到的色調(diào)劑表面的潤滑性高。另一方面，如果分散液的pH在所述范圍的優(yōu)選下限值以上，則粒子的合一會受到抑制。分散液的pH通過硝酸、硫酸等酸來調(diào)整。

此外，在上述外添加工序之后，可以對被外添加劑包覆的色調(diào)劑粒子群實施篩選處理。由此，除去粒子群中的粗粒子或異物等。作為用于篩選處理的裝置，可以列舉：超音速裝置(晃榮產(chǎn)業(yè)株式會社制造)、回轉(zhuǎn)器(Gyro shifter)(株式會社德壽工作所制造)、Bibra sonic system(株式會社dalton制造)、soniclean(新東工業(yè)株式會社制造)、渦輪增壓機(Turbo screener)(Turbo工業(yè)株式會社制造)、微轉(zhuǎn)器(Micro-shifter)(槙野產(chǎn)業(yè)株式會社制造)、圓形振動篩等。

(第四實施方式)

第四實施方式的色調(diào)劑盒是上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑容納在容器內(nèi)而形成。所述容器可以使用公知形態(tài)的容器。

通過將本實施方式的色調(diào)劑盒用于圖像形成裝置，能夠以更低的定影溫度形成圖像。此外，耐高溫偏移(offset)性提高，能夠定影的溫度區(qū)域變大。

(第五實施方式)

第五實施方式的圖像形成裝置是上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑容納在裝置主體內(nèi)而成的裝置。一般的電子照相裝置能用于所述裝置主體上。

以下，參照附圖，對本實施方式的圖像形成裝置進行說明。

圖3是示出實施方式的圖像形成裝置的簡要構(gòu)造的示意圖。

如圖所示，該圖像形成裝置20具有裝置主體，其包括中間轉(zhuǎn)印帶7、按順序設置在中間轉(zhuǎn)印帶7上的第一圖像形成單元17A、第二圖像形成單元17B、以及設置在其下游的定影裝置21。第一圖像形成單元17A沿著中間轉(zhuǎn)印帶7的移動方向、即沿著圖像形成過程的進行方向設置在第二圖像形成單元17B的下游。定影裝置21設置在第一圖像形成單元17A的下游。

第一圖像形成單元17A具有：感光鼓1a、依次設置在感光鼓1a上的清潔裝置16a、帶電裝置2a、曝光裝置3a、第一顯影器4a、以及通過中間轉(zhuǎn)印帶7設置為與感光鼓1a對面的一次轉(zhuǎn)印輥8a。

第二圖像形成單元17B具有：感光鼓1b、依次設置在感光鼓1b上的清潔裝置16b、帶電裝置2b、曝光裝置3b、第一顯影器4b、以及通過中間轉(zhuǎn)印帶7設置為與感光鼓1b對面的一次轉(zhuǎn)印輥8b。

在第一顯影器4a內(nèi)以及第二顯影器4b內(nèi)，容納有上述第一實施方式的電子照相用色調(diào)劑。該電子照相用色調(diào)劑也可以是從未圖示出的色調(diào)劑盒供給的方式。

一次轉(zhuǎn)印輥8a上連接有一次轉(zhuǎn)印電源14a。一次轉(zhuǎn)印輥8b上連接有一次轉(zhuǎn)印電源14b。

在第一圖像形成單元17A的下游，通過中間轉(zhuǎn)印帶7相對地設置有二次轉(zhuǎn)印輥9和支承輥10。二次轉(zhuǎn)印輥9上連接有二次轉(zhuǎn)印電源15。

定影裝置21具有互相面對地設置的加熱輥11和加壓輥12。

例如，利用圖3的圖像形成裝置20，按如下所示進行圖像形成。

首先，通過帶電裝置2b，使感光鼓1b同樣地帶電。

接下來，通過曝光裝置3b，進行曝光，形成靜電潛影。接著，使用顯影器4b供給的色調(diào)劑進行顯影，得到第二色調(diào)劑圖像。

接下來，通過帶電裝置2a，使感光鼓1a同樣帶電。

接下來，通過曝光裝置3a，基于第一圖像信息(第二色調(diào)劑圖像)進行曝光，形成靜電潛影。接著，使用顯影器4a供給的色調(diào)劑進行顯影，得到第一色調(diào)劑圖像。

按照第二色調(diào)劑圖像、第一色調(diào)劑圖像的順序，利用一次轉(zhuǎn)印輥8a、8b，將第二色調(diào)劑圖像、第一色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶7上。

通過二次轉(zhuǎn)印輥9和支承輥10，將按照第二色調(diào)劑圖像、第一色調(diào)劑圖像的順序?qū)盈B在中間轉(zhuǎn)印帶7上的圖像二次轉(zhuǎn)印到未圖示出的記錄介質(zhì)上。由此，形成按照第一色調(diào)劑圖像、第二色調(diào)劑圖像的順序?qū)盈B在記錄介質(zhì)上的圖像。

可任意選擇用于顯影器4a及顯影器4b內(nèi)的色調(diào)劑的著色劑的種類。圖示的圖像形成裝置20具有兩個顯影器，但根據(jù)所使用的色調(diào)劑的種類，也可以具有三個以上的顯影器。

根據(jù)第五實施方式的圖像形成裝置，以更低的定影溫度形成圖像。此外，耐高溫偏移(offset)性提高，能夠定影的溫度區(qū)域變大。

根據(jù)以上說明的至少一個實施方式，可以使用結(jié)晶性聚酯樹脂的含有比例高，且下式(1)的關(guān)系在流動試驗儀測量中成立的電子照相用色調(diào)劑。

0.3≤(4mm下降溫度－2mm下降溫度)/(2mm下降溫度－開始流出溫度)≤1……式(1)

在利用這種實施方式的電子照相用色調(diào)劑形成圖像時，色調(diào)劑容易以更低的溫度定影。此外，耐高溫偏移(offset)性提高，能夠定影的溫度區(qū)域變大。而且，這種實施方式的電子照相用色調(diào)劑的抗粘連性好，保管穩(wěn)定性良好。

以下的實施例說明了實施方式的一個例子。但是，實施方式不限定于本實施例被解釋。

以下，對使用流動試驗儀的測量進行說明。

將各個例的色調(diào)劑1.45g投入造粒器，以1000kgf(9806.65N)壓力進行1分鐘加壓，得到顆粒狀的試料。

將得到的試料投入株式會社島津制作所制造的流動試驗儀CFT-500D，在下述測量條件下，分別測量了開始流出溫度(T₀)、2mm下降溫度(T_2mm)、4mm下降溫度(T_4mm)。

測量條件：預熱時間300秒、

開始溫度40℃、

到達溫度200℃、

升溫速度2.5℃/分、

柱塞的負荷荷重10kg、

印?？讖?.0mm、

印模長度1.0mm。

由上述測量結(jié)果，算出了以(T_4mm－T_2mm)/(T_2mm－T₀)表示的比。

以下，對色調(diào)劑的定影溫度的評價進行說明。

將各例的色調(diào)劑與直硅包覆的鐵氧體載體混合，調(diào)制了顯影劑。在這種情況下，設定顯影劑中的鐵氧體載體濃度，使得色調(diào)劑比濃度為8質(zhì)量％。

將容納該顯影劑的色調(diào)劑盒設置在定影溫度可變的東芝TEC株式會社制造的電子照相復合機(MFP e-STUDIO 5055C)中，進行了圖像形成。這種情況下，一邊改變定影溫度的設定一邊進行圖像形成，分別求出了最低定影溫度、最高定影溫度、以及能夠定影的溫度區(qū)域。

為進行低功耗的定影，最低定影溫度低些為好，優(yōu)選在110℃以下。如果考慮定影器的溫度變動，能夠定影的溫度區(qū)域大些為好，優(yōu)選在40℃以上。

以下，對圖像的光澤度的評價進行說明。

在上述色調(diào)劑的定影溫度的評價中，將最低定影溫度至最高定影溫度之間的5℃間隔的溫度分別作為定影溫度輸出定影圖像，使用光澤度測量儀測量了各圖像的光澤度。將所測量的光澤度中的最大值作為圖像的光澤度。

在彩色圖像的情況下，為確保良好的顏色再現(xiàn)區(qū)域，優(yōu)選圖像的光澤度為5以上。

以下，對色調(diào)劑的保管穩(wěn)定性的評價進行說明。

將分別容納各例的色調(diào)劑的塑料容器置于恒溫槽內(nèi)保管。將恒溫槽內(nèi)的溫度設定為50℃之后，使其1度1度地升溫，測量了色調(diào)劑開始固化時的溫度。

由于升溫，色調(diào)劑難以固化，且難以形成塊狀物，因此，能夠穩(wěn)定保管的上限溫度優(yōu)選為56℃以上(即使升溫至56℃以上，也優(yōu)選不發(fā)生固化的色調(diào)劑)。

以下，對色調(diào)劑的制造方法進行說明。

(實施例1)

以下，對色調(diào)劑粒子調(diào)制工序進行說明。

使用亨舍爾混合機，將作為粘結(jié)劑樹脂的15質(zhì)量份非晶態(tài)聚酯樹脂(玻璃轉(zhuǎn)移溫度56℃)和75質(zhì)量份結(jié)晶性聚酯樹脂(熔點70℃)、作為著色劑的5質(zhì)量份青色顏料、以及作為蠟的5質(zhì)量份巴西棕櫚蠟混合，得到了原料混合物。

接下來，將30質(zhì)量份所得的原料混合物、2質(zhì)量份陰離子表面活性劑(NeoPelex 65)、1質(zhì)量份胺化合物(二甲基氨基乙醇)、及67質(zhì)量份離子交換水投入Clearmix中，使其升溫。在樣品溫度到達90℃之后，將Clearmix的轉(zhuǎn)速設定為12000rpm，攪拌30分鐘。然后，冷卻至常溫(20℃)，得到了原料混合粒子分散液(調(diào)制原料混合粒子分散液的操作)。

使用SALD700(株式會社島津制作所制造)對得到的原料混合粒子分散液中的原料混合粒子群的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為0.12μm。

接下來，將56.8質(zhì)量份得到的上述原料混合粒子分散液、與3.2質(zhì)量份作為交聯(lián)劑的Epocros WS-700(株式會社日本觸媒制造)投入燒瓶，在25℃下攪拌15分鐘。然后，滴下90質(zhì)量份10質(zhì)量％的硫酸銨水溶液，用時120分鐘邊升溫邊攪拌直到升至72℃為止，得到了凝聚體粒子分散液(凝集操作)。

使用庫爾特計數(shù)儀對得到的凝聚體粒子分散液中的凝聚體粒子群的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.2μm。

接下來，為促進交聯(lián)，在72℃下進一步攪拌120分鐘(交聯(lián)促進操作)。

接下來，在促進交聯(lián)后的凝聚體粒子分散液中，添加3質(zhì)量份陰離子表面活性劑(NeoPelex 65)、及10質(zhì)量份0.3質(zhì)量％的硝酸水溶液，用時120分鐘加熱至80℃，使其融合，得到了融合粒子分散液(融合操作)。

接著，冷卻得到的融合粒子分散液，進行布氏漏斗(Buchner)過濾，洗滌(洗滌操作)。

接著，利用真空干燥機使過濾物干燥至水分量為1質(zhì)量％以下，得到了色調(diào)劑粒子群(干燥操作)。

使用庫爾特計數(shù)儀對得到的色調(diào)劑粒子群的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.6μm。

以下，對外添加工序進行說明。

接下來，在得到的100質(zhì)量份上述色調(diào)劑粒子群中添加2質(zhì)量份經(jīng)疏水化處理后的二氧化硅(NAX50)，使用亨舍爾混合機混合，得到了色調(diào)劑。

使用庫爾特計數(shù)儀對最終得到的色調(diào)劑的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.6μm。

(實施例2～7)

除了如圖4所示，分別將非晶態(tài)聚酯樹脂的配合量、結(jié)晶性聚酯樹脂的配合量、交聯(lián)劑的配合量、以及交聯(lián)促進操作中在72℃下的攪拌時間進行變更以外，其它與實施例1相同，得到了色調(diào)劑。

使用庫爾特計數(shù)儀對得到的各例色調(diào)劑的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.0～7.0μm。

(比較例1)

除了不混合交聯(lián)劑以外，其它與實施例1相同，得到了色調(diào)劑。使用庫爾特計數(shù)儀對得到的色調(diào)劑的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為7.6μm。

(比較例2)

除了如圖4所示，分別將非晶態(tài)聚酯樹脂的配合量、以及結(jié)晶性聚酯樹脂的配合量進行變更以外，與實施例1相同，得到了色調(diào)劑。使用庫爾特計數(shù)儀對得到的色調(diào)劑的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.0μm。

(比較例3)

除了不進行交聯(lián)促進操作(在72℃下的攪拌)以外，其它與實施例1相同，得到了色調(diào)劑。使用庫爾特計數(shù)儀對得到的色調(diào)劑的體積平均粒徑進行測量，結(jié)果為6.4μm。

圖4示出了各例的色調(diào)劑組成、以及對各例色調(diào)劑的評價結(jié)果。

在式(1)的關(guān)系不成立的比較例1及比較例3的各色調(diào)劑中，任意一例的結(jié)果都是能夠定影的溫度區(qū)域狹窄。

在結(jié)晶性聚酯樹脂的配合量不足25質(zhì)量％的比較例2的色調(diào)劑中，最低定影溫度稍高。此外，在比較例2的色調(diào)劑中，保管穩(wěn)定性的評價為不良。

另一方面，對應用實施方式的實施例1～7的色調(diào)劑，評價結(jié)果均為低溫定影性良好，同時，能夠定影的溫度區(qū)域大，且保管穩(wěn)定性良好。

雖然說明了幾個實施方式，但這些實施方式只是作為示例而提出的，并非旨在限定發(fā)明的范圍。這些實施方式能夠以其他各種方式進行實施，能夠在不脫離發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)進行各種省略、替換、變更。這些實施方式及其變形被包括在發(fā)明的范圍和宗旨中，同樣地被包括在權(quán)利要求書所記載的發(fā)明及其均等的范圍內(nèi)。